CN105228975A - 用于从至少两个含有二甲苯异构体的进料流回收对二甲苯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于从至少两个含有二甲苯异构体的进料流回收对二甲苯的方法。所述方法包括将对二甲苯与总二甲苯异构体比率为0.50或更小的贫对二甲苯进料流导向包含至少一个结晶区的对二甲苯回收区，以及将对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于0.50的富对二甲苯进料流导向所述对二甲苯回收区。从所述对二甲苯回收区回收含对二甲苯的产物流，所述产物流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于富对二甲苯进料流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率。所述方法提供对二甲苯回收效率和/或成本效益的改进。
Description
技术领域
本公开大体上涉及用于从至少两个含有二甲苯异构体的进料流回收对二甲苯的方法，特别是从贫对二甲苯进料流和富对二甲苯进料流回收对二甲苯的整合。更具体地，本公开涉及包括使用包含至少一个结晶区和任选地至少一个重新浆化区的对二甲苯回收区的方法。
背景技术
纯化形式的对二甲苯(p-二甲苯或pX)可用于制造对苯二甲酸。对二甲苯通常是通过从混合二甲苯中分离获得的。在工业中，混合二甲苯是指包含三种二甲苯异构体邻二甲苯(oX)、间二甲苯(mX)和对二甲苯(pX)以及乙苯(EB)的C8芳烃的窄沸蒸馏中心馏分。混合二甲苯还可含有具有接近二甲苯的沸点的非芳族化合物。它们主要包含C9链烷烃和环烷烃。混合二甲苯通常还含有由于在用于产生混合二甲苯中心馏分的蒸馏塔中的不完全分离而存在的低水平的甲苯和C9及更高级芳烃。ASTM发布了关于用于对二甲苯原料的二甲苯的标准规范(ASTMD5211-07或后续版本)；然而，混合二甲苯采购商和供应商之间往往设置偏离于此的规范。
混合二甲苯中存在的二甲苯异构体和乙苯的比例将根据混合二甲苯来源而改变。混合二甲苯通常是从炼油厂催化重整器单元或用于生产混合二甲苯的另一个单元如非选择性甲苯歧化(TDP)单元、选择性甲苯歧化(STDP)单元、非选择性或选择性甲苯烷基化单元、甲苯/芳族C9+烷基转移(TA)单元或芳族C9+烷基转移单元的重整产物获得的窄沸蒸馏馏分。甲苯烷基化单元使甲苯与甲醇反应以产生二甲苯异构体和水，但可发生其它副反应，例如一部分甲醇转化为烷烃、烯烃和其它烷基化产物。用于生产混合二甲苯的方法可能是“选择性”或“非选择性”方法。非选择性方法通常产生具有约1:2:1的二甲苯异构体(对二甲苯:间二甲苯:邻二甲苯)的近似平衡分布的二甲苯异构体，即对二甲苯与总二甲苯异构体的比率为约0.25。相比之下，对于对二甲苯具选择性的方法产生高于理论平衡的对二甲苯浓度，即对二甲苯与总二甲苯异构体的比率大于0.25。因此，在催化重整器、常规TDP单元、常规(非选择性)甲苯烷基化单元和甲苯/芳族C9+或芳族C9+烷基转移单元中产生的二甲苯通常含有具有近似平衡分布(即对二甲苯与总二甲苯异构体的比率为约0.25)的二甲苯异构体。相比而言，来自STDP单元或选择性甲苯烷基化单元的混合二甲苯蒸馏馏分可具有大于0.7、更通常高于0.8并且通常高于0.9的对二甲苯与总二甲苯异构体比率。
因此，对二甲苯生产商可购买混合二甲苯作为对二甲苯单元的进料，或者他们可购买或生产其它来源的二甲苯异构体，其中都具有广泛不同比例的对二甲苯。当混合二甲苯中的对二甲苯的比例相对较低时，可进行第一对二甲苯分离阶段并且剩余的对二甲苯贫化流可被进一步加工以产生另外的对二甲苯。这种方法可在对二甲苯单元中进行，所述单元通常由三个区段组成：对二甲苯回收区段、异构化区段和分级区段。所述对二甲苯回收区段的目的是产生对二甲苯产物流和贫对二甲苯流，后者称为废液或残液。将贫对二甲苯流导向异构化区段，所述异构化区段包含反应器和用于将废液流中的二甲苯异构化至近似平衡分布的催化剂。所述催化剂还应该将混合物中存在的任何乙苯转化为二甲苯或可以容易地在分级区段中分离的副产物，以防止其在对二甲苯单元内产生的再循环回路中积聚。所存在的任何非芳烃还应该通常通过裂化转化为较小的烃以防止其积聚。
二甲苯异构化催化剂通常根据其转化乙苯的方式来分类。例如，乙苯异构化型催化剂(也称为环烷烃池催化剂)能够将一部分乙苯经由C8环烷烃中间体转化为二甲苯异构体。乙苯脱烷基化型催化剂主要经由与氢气反应来转化乙苯以形成苯和乙烷。乙苯烷基转移型催化剂主要通过将乙基基团转移至另一种乙基苯或转移至二甲苯来转化乙苯。所有这些催化剂都从乙苯转化反应和/或副反应产生副产物，所述副产物必须在分级区段中分离。这些副产物包括苯、甲苯和C9+芳烃。苯是一种有价值的副产物，并且通常通过另外的分级设备或通过萃取或萃取蒸馏而以高纯度回收。
在对二甲苯回收区段中用于回收对二甲苯的两种流行方法是结晶和选择性吸附。选择性吸附方法包括RAMeyers(编辑)石油精炼工艺手册(HandbookofPetroleumRefiningProcesses),第三版(2004)中所述的UOPParex方法和GAsh等,石油和天然气技术(OilandGasTechnology),49(5),541-549(2004)中所述的AxensEluxyl方法。
对二甲苯结晶回收区段通常含有若干阶段以获得最终产物纯度并改进效率。实例包括包含两个结晶阶段的双阶段对二甲苯结晶回收区段、包含三个结晶阶段的三阶段对二甲苯结晶回收区段、包含两个结晶阶段和一个重新浆化阶段的单一重新浆化对二甲苯结晶回收区段，和包含一个结晶阶段和两个重新浆化阶段的双重新浆化对二甲苯结晶回收区段。
在一种已知方法中，使用单一温度结晶产物阶段以从具有高于平衡的对二甲苯浓度的进料(例如来自甲苯歧化工艺)产生对二甲苯。还使用清除剂阶段来提高对二甲苯回收率。所述方法使用包含一个或多个并联的结晶器容器的单一温度生产阶段，即将富对二甲苯流进料至结晶阶段而非重新浆化阶段。
另一种已知方法使用结晶技术以同时从大浓度的C8芳烃以及小浓度的氧化物质来纯化对二甲苯。这种方法包括将对二甲苯进料冷却、结晶化并在非常冷的温度下分离以得到最大回收率的第一阶段，随后将晶体熔融并重结晶，并且在较暖温度下分离。
US6,565,653涉及一种从包含至少55重量％至60重量％对二甲苯的进料生产高纯度对二甲苯的方法，其中第一部分的高纯度对二甲苯是在第一结晶步骤中在约10℉至约55℉下获得而无需进一步重新浆化和结晶，并且其中另一部分的高纯度对二甲苯产物是在重新浆化步骤后获得，所述重新浆化步骤将从后续较低温度的结晶获得的结晶对二甲苯升温以得到在约10℉至约55℉的温度下的浆料，而无需进一步冷冻。所公开的方法包括结晶阶段和重新浆化阶段，但所述方法的第一步骤是在第一结晶器中使富对二甲苯进料流结晶。
US7,405,340涉及一种用于回收对二甲苯的方法，其包括在至少一个冷冻结晶阶段中冷却烃原料，这是通过将包含氨的基本上液体流的至少一部分蒸发而间接冷冻的。所述方法据称是使用用于从富对二甲苯的STDP二甲苯中回收对二甲苯的结晶化对二甲苯回收区段进行的，其中每个阶段包含结晶器，并且其中可通过与氨冷冻剂间接接触而从所述结晶器移除热量。氨冷冻循环是氨吸收冷冻循环。
US2010/0041936涉及一种用于从固-液浆料中分离固体、例如从混合二甲苯浆料中分离对二甲苯的方法，其包括结晶阶段和一个或多个重新浆化阶段。在一个特定实施方式中，所述方法据称包括两个重新浆化阶段，并且在每个阶段的产物中对二甲苯与总二甲苯异构体的比率据称在整个过程中通常增加。
在从C8芳族烃进料中分离对二甲苯时，相对于吸附和蒸馏，结晶通常是优选的，这是因为结晶无需昂贵的吸附剂(如在吸附过程中)，并且因为二甲苯异构体和乙苯具有不希望地类似的沸点(使得蒸馏困难)但显著不同的熔点。纯的对二甲苯在56℉(13℃)下冻结，纯的间二甲苯在-54℉(-48℃)下冻结，纯的邻二甲苯在-13℉(-25℃)下冻结并且纯的乙苯在-139℉(-95℃)下冻结。当对二甲苯以低浓度存在于这些混合进料流中时，通常需要非常低的温度以通过结晶从进料流中有效地回收对二甲苯。
仍然需要找到设法优化二甲苯从其混合进料流中回收的方法。
发明内容
在本发明的一个方面，提供一种用于从至少两个含有二甲苯异构体的进料流回收对二甲苯的方法，其包括：
将对二甲苯与总二甲苯异构体比率为0.50或更小的贫对二甲苯进料流导向对二甲苯回收区，所述对二甲苯回收区包含至少一个结晶区；
将对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于0.50的富对二甲苯进料流导向所述对二甲苯回收区；和
从所述对二甲苯回收区回收含对二甲苯的产物流，所述产物流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于富pX进料流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率。
在本发明的一个实施例中，所述富对二甲苯进料流包含第二对二甲苯回收区(例如包含至少一个结晶区和/或至少一个重新浆化区的对二甲苯回收区)下游的流出物的至少一部分。使用来自第二对二甲苯回收区的富对二甲苯进料流作为第一对二甲苯回收区中的进料流改进了至少所述第一对二甲苯回收区的效率和/或成本效益，并且优选地两个对二甲苯回收区的总效率和/或成本效益。
前述方面说明了可以通过本发明实现的那些方面，并不旨在穷举或限制可以实现的可能优点。因此，本发明的这些和其它方面将从本文的描述中显而易见或者可以从实践本发明的过程中了解到，本发明如本文所实施的或如通过本领域技术人员可显而易见的任何变化所修改的。
附图说明
为了更完全理解本公开，应参考以下详细说明和附图，其中：
图1是示出对二甲苯回收方法的一个实施方式的流程图；
图2是示出对二甲苯回收方法的另一个实施方式的流程图；
图3是示出结晶/重新浆化方法的一个实施方式的工艺流程图，其中贫对二甲苯进料流和富对二甲苯进料流是在对二甲苯回收区中加工的；
图4是示出包括包含结晶和重新浆化阶段的第一对二甲苯回收区和包含结晶阶段的第二对二甲苯回收区的方法的实施方式的工艺流程图。
虽然所公开的方法容许各种形式的实施方式，但附图中说明了本发明的具体实施方式(并且将在下文描述)，其中应理解，本公开旨在是说明性的，并且不旨在将本发明局限于本文所述和说明的具体实施方式。
具体实施方式
根据本发明的一个实施方式的方法涉及一种用于从至少两个含有二甲苯异构体的进料流回收对二甲苯的方法。所述方法包括将对二甲苯与总二甲苯异构体比率为0.50或更小的贫对二甲苯进料流导向对二甲苯回收区，所述对二甲苯回收区包含至少一个结晶区。所述方法还包括将对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于0.50的富对二甲苯进料流导向对二甲苯回收区。所述方法还包括从所述对二甲苯回收区回收含对二甲苯的产物流，所述产物流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于富对二甲苯进料流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率。
如本文所用，术语“对二甲苯与总二甲苯异构体比率”是指对二甲苯重量除以二甲苯的所有异构体(即对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯)的总重量，以分数表示。
如本文所用，术语特定来源“下游的流出物”是指直接或间接源自所述来源的流出物。因此，例如，非选择性甲苯歧化单元下游的流出物是指起源于这个单元但可能已经随后在一个或多个其它单元中加工的流出物。具体来说，在异构化区中产生并且随后在分级区中加工的流可被称为异构化区下游的流出物。
两个进料流所导向的对二甲苯回收区(下文有时称为第一回收区)具有至少一个结晶区，并且在一个特定实施方式中，将贫对二甲苯进料流的至少一部分(并且任选地全部)导向所述至少一个结晶区。
所述结晶区是其中使液体对二甲苯从包含对二甲苯和其它组分(例如包括间二甲苯、邻二甲苯和/或乙苯)的进料流结晶的区。通常通过将进料流冷却至低于对二甲苯的凝固点但优选高于进料流中的其它组分的凝固点的温度而使对二甲苯结晶。更具体地，选择温度以设法优化对二甲苯的结晶，例如通过选择使对二甲苯冻结但高于共晶温度(共晶温度是除对二甲苯之外的二甲苯异构体开始共结晶时的温度)的温度。对二甲苯-间二甲苯和对二甲苯-邻二甲苯共晶温度可能接近，这取决于结晶器内的组成，因此间二甲苯或邻二甲苯可能是开始共结晶的第一异构体。对于非选择性原料，共晶温度通常是约-88℉(-67℃)至约-94℉(-70℃)。
所述结晶区可包含单个结晶容器(结晶器)或者可串联使用多个结晶容器，其中每个后续结晶容器被冷却至较低温度。
从二甲苯混合物中使对二甲苯结晶所需的低温通常是通过级联蒸汽压缩冷冻系统使用深冷冻剂(DeepRefrigerant)来实现的。深冷冻剂被定义为将其蒸汽或气体压缩至可以通过空气或水冷却而冷凝的压力水平是不可能或不经济的这样一种冷冻剂。乙烯是深冷冻剂，因为其临界温度是49℉(9.5℃)，并且其临界压力是50.76巴。因此，对于地球上的大多数地方，对于一年中的至少部分时间，乙烯在环境温度下是高于其临界温度的气体，并且不可能通过空气或水冷却来冷凝乙烯。当用作冷冻剂时，乙烯通常是通过将热量转移至高级冷冻剂(HighLevelRefrigerant)而被冷凝的。高级冷冻剂被定义为可以将其蒸汽相对于空气或水进行冷凝的这样一种冷冻剂。因此，可使用级联的乙烯/丙烯、乙烯/丙烷或乙烯/氨冷冻系统来实现对二甲苯结晶所需的低温。
来自结晶区的流出物通常含有约18重量％对二甲苯固体，并且因此通常需要在一个或多个固-液分离装置中分离这些固体。合适的分离装置可包括过滤柱、洗涤柱、离心机或本领域中已知的任何其它类型的固-液分离器。
过滤柱是用于浓缩悬浮液的固-液分离装置。合适的过滤柱的实例被公开在美国专利申请公开No.2005/0056599和2007/0225539中，其公开内容以引用的方式并入本文中。合适的过滤柱包括中空圆筒，所述中空圆筒含有一个或多个具有指定外径并在轴向上在所述中空圆筒内延伸的管。每个管的壁包括至少一个过滤器，所述过滤器在管内部与中空圆筒内部之间形成唯一的直接连接。通过将悬浮液导入过滤柱的第一端，过滤柱将固-液悬浮液(例如悬浮在母液中的固体产物组分)中的固体与液体分离。置换流体(例如不可与悬浮液体混溶的气体或液体)向过滤柱的第二端施加背压，这有助于驱动一部分悬浮液体通过过滤器进入管内部以被抽出作为来自过滤柱管的滤液(例如母液)，从而在中空圆筒中和管周围形成固体的浓缩悬浮液(即床)。固体的浓缩悬浮液经由产物溢流槽从过滤柱的第二端抽出，例如以含有少量悬浮液体(例如母液)和/或置换流体的浓缩产物形式。
洗涤柱(或液压洗涤柱)是用于浓缩悬浮液的固-液分离装置。通过将悬浮液导入洗涤柱的第一端并且以所述悬浮液的逆流形式将洗涤液导入洗涤柱的第二端，洗涤柱将固-液悬浮液(例如悬浮在母液中的固体产物组分)中的固体与液体分离，从而形成固体床。被引入洗涤柱中的洗涤液将所述床重新浆化并且可以熔融一些回收的固体。
适合用作固-液分离器的离心机不受特别限制并包括本领域中通常已知的那些，例如，过滤离心机，并且特别是沉降筛网式(screen-bowl)、滚筒式(solid-bowl)和/或推料式离心机。合适的离心机通常包括用于有待分离的固-液悬浮液(例如悬浮在母液中的固体产物组分)的入口、用于浓缩的固体悬浮液(例如产物滤饼)的第一出口和用于来自入口悬浮液的过滤液体(例如母液)的第二出口。在一些实施方式中(例如当使用沉降筛网式离心机时)，所述离心机包括用于来自入口悬浮液的过滤液体的第三出口，其中第二和第三出口流在各自所含的固体(例如残余的、未回收的产物组分)的相对量方面不同。在这些实施方式中，第二出口可以是低固形物含量滤液流并且第三出口可以是高固形物含量滤液流。
流出物从结晶区的分离产生滤液和相对富对二甲苯的滤饼。共晶形成限制了结晶区中的对二甲苯回收因此滤液含有至少一些对二甲苯。可选地或另外地，滤液的至少一部分可被传送至异构化区段以进一步产生对二甲苯和/或从过程中除去乙苯和任何非芳烃。
通过从结晶阶段分离流出物而获得的滤饼含有对二甲苯晶体和粘附的母液，所述母液含有乙苯、其它二甲苯异构体、未回收的对二甲苯和进料流的其它组分。因此优选地，滤饼被进一步加工以提高对二甲苯内含物的纯度。
在一个特定实施方式中，对二甲苯回收区还包括至少一个重新浆化区。
重新浆化区包括一个或多个重新浆化滚筒，其中产物组分晶体的上游滤饼用包含另一种(液体)产物组分的通常较暖的稀释剂流进行平衡以提供适于下游加工的浆料。合适的重新浆化滚筒和重新浆化区被公开在美国专利No.6,565,653和美国专利申请No.US2012/0178980中，其公开内容以引用的方式并入本文中。产物组分晶体的固体滤饼和含有液体产物和次要组分两者的液体稀释剂被进料至合适的重新浆化滚筒的入口。固体滤饼和液体稀释剂可以分开地添加至重新浆化滚筒(即经由两个不同的进料管线)，或者它们可以在重新浆化滚筒上游混合并经由单一进料管线添加至重新浆化滚筒。重新浆化滚筒是含有产物组分晶体的储集器，并且具有足够的体积/滞留时间来平衡储集器中的产物组分晶体与液体产物组分。优选在平衡的同时搅拌重新浆化滚筒内含物。浆料(即固-液悬浮液)流出物通过出口离开重新浆化滚筒。所述浆料流出物具有被分散在包括液体次要组分和一部分非结晶化液体产物组分的液体中的产物组分晶体。
对二甲苯与总二甲苯异构体比率小于0.50的贫对二甲苯进料流可从任何合适来源获得。在一个特定实施方式中，贫对二甲苯进料流包含混合二甲苯的非选择性来源下游的流出物的至少一部分。这种混合二甲苯的非选择性来源可包括炼油厂催化重整器、非选择性甲苯歧化单元、非选择性甲苯/芳族C9+烷基转移单元、非选择性芳族C9+烷基转移单元和非选择性甲苯甲基化单元。
贫对二甲苯进料流可从混合二甲苯的非选择性来源直接获得，或者它可能已经在用于本发明方法中之前被进一步加工，以例如改变其中二甲苯异构体和/或其它组分的比例。因此，在一个特定实施方式中，贫对二甲苯进料流包含异构化区下游的流出物的至少一部分。此外，贫对二甲苯进料流可包含分级区下游的流出物的至少一部分。
一般来说，对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于0.50的富对二甲苯进料流可源自能够产生包含高比例的对二甲苯的混合物的任何合适来源。合适的来源包括选择性甲苯歧化(STDP)单元和选择性甲苯烷基化单元。在另一个实施方式中，富对二甲苯进料流可包含第二对二甲苯回收区下游的流出物的至少一部分。所述第二对二甲苯回收区可为本领域中已知的任何常规对二甲苯回收区，但在一个优选的实施方式中，第二对二甲苯回收区包含至少一个结晶区，所述结晶区包括至少一个结晶器。所述第二对二甲苯回收区的结晶区可为任何合适的结晶区，但优选是如本文关于第一对二甲苯回收区所公开的单个或多步骤结晶区。
所述第二对二甲苯回收区的至少一个结晶器可以任何方式冷却，但优选通过高级冷冻剂如丙烯、丙烷或氨来冷却。
可选地或另外，第二对二甲苯回收区可包含至少一个重新浆化区。所述第二对二甲苯回收区的重新浆化区可为本领域中已知的任何合适的重新浆化区，但优选包含如本文关于第一对二甲苯回收区所讨论的重新浆化滚筒。
可选地或另外，第二回收区可包含至少一个选择性吸附区，例如任何常规已知的对二甲苯吸附区。
选择性吸附区含有吸附剂，其对于来自进料流的间二甲苯和邻二甲苯具有更大选择性，或对于对二甲苯具有更大选择性。在任一种情况下，产生两种流，第一种流是对二甲苯贫化流并且第二种流是对二甲苯富集流。
在富对二甲苯进料流包含第二对二甲苯回收区下游的流出物的至少一部分时，可将第二对二甲苯回收区的任何比例的流出物导向第一对二甲苯回收区。优选地，导向第一对二甲苯回收区的第二对二甲苯回收区的流出物的比例经过选择以提高至少第一对二甲苯回收区的生产率和/或总成本效益。例如，第一对二甲苯回收区的对二甲苯回收率可增加5％或更多至50％或更多，例如增加10％或38％。还可通过例如改变第一对二甲苯回收区中的加热或冷却需求，例如通过减少一个或多个重新浆化阶段的一个或多个再循环流的加热来提高成本效益。最优选地，组合的对二甲苯回收区的总对二甲苯生产效率和/或成本效益得到提高。
在一个实施方式中，贫对二甲苯进料流优选具有0.4或更小的对二甲苯与总二甲苯异构体的比率。可选地或另外，贫对二甲苯进料流优选具有0.15或更大的对二甲苯与总二甲苯异构体的比率。
在一个实施方式中，富对二甲苯进料流具有0.55或更大、优选0.70或更大、甚至更优选0.80或更大并且甚至更优选0.90或更大的对二甲苯与总二甲苯异构体的比率。
在一个特定实施方式中，含对二甲苯的产物流具有至少99.0重量％、优选至少99.5重量％并且更优选至少99.7重量％的对二甲苯浓度。
在一个特定实施方式中，将富对二甲苯进料流的至少一部分导向第一对二甲苯回收区的至少一个重新浆化区。这可能是第一对二甲苯回收区的结晶区的任何产物的附加部分，所述产物也可被导向第一对二甲苯回收区的重新浆化区。当将两种进料导向重新浆化区时，它们可单独地进料或在进入重新浆化区中之前混合。
在其中对二甲苯回收区包含至少一个重新浆化区的一个特定实施方式中，所述至少一个重新浆化区可包含至少一个效率阶段和所述至少一个效率阶段下游的产物阶段，并且将富对二甲苯进料流的至少一部分导向产物阶段。“效率阶段”是第一重新浆化阶段，其通常产生中间体阶段产物，并且“产物阶段”是后续重新浆化阶段，其通常产生最终产物。被导向产物阶段的富对二甲苯进料流可能是被导向产物阶段的任何其它含对二甲苯流的附加部分，例如直接或间接源自第一对二甲苯回收区的结晶阶段或效率阶段的流。当将两个或更多个进料流导向产物阶段时，它们可各自被直接进料至产物阶段或者它们可在被进料至产物阶段之前组合。
优选地，富对二甲苯进料流的至少一部分在其引入产物阶段之前被冷却。可选地，富对二甲苯进料流的至少一部分可在其引入产物阶段之前被升温。然而，在一些实施方式中，无需温度调节。
第一对二甲苯回收区的重新浆化区的效率阶段通常包含一个或多个浆料滚筒，其中将例如通过结晶区的产物的固-液分离获得的对二甲苯滤饼例如用来自效率阶段的废滤液重新浆化。效率阶段重新浆化滚筒的温度通常是约25℉(-10℃)至约0℉(-18℃)。
来自效率阶段重新浆化滚筒的流出物的固体含量通常被控制为约40重量％至约50重量％。这种流因此可被传送至固体/液体分离装置，例如，过滤柱、洗涤柱或离心机。可使用如本文中关于从结晶阶段分离流出物所讨论的任何合适的固/液分离装置。从所述固/液分离装置获得的液体流出物可从系统中移除，但优选将至少一部分再循环至效率阶段重新浆化滚筒和/或将至少一部分再循环至结晶区。从固/液分离装置获得的固体流出物包含对二甲苯，并且通常具有比浆料区进料中的浓度更高的对二甲苯浓度；然而，对二甲苯浓度可通过例如在产物阶段中重新浆化而进一步增加。固体流出物可含有粘附的液体，所述液体包含其它pX异构体和固/液分离装置进料中所含的其它杂质。
第一对二甲苯回收区的产物阶段优选包含一个或多个浆料滚筒，其中来自效率阶段的固体流出物优选用来自产物阶段的液体再循环流重新浆化。可使用任何合适的重新浆化滚筒，并且产物阶段通常在约39℉(-4℃)至约44℉(7℃)的温度下操作。
来自产物阶段重新浆化滚筒的流出物可在固/液分离装置如过滤柱、洗涤柱或离心机中进一步加工。可使用任何合适的固/液分离装置，例如如本文中关于效率阶段或结晶区所讨论的装置。在所述分离装置中从产物阶段流出物萃取液体，并且所述液体可从系统中移除，但优选将至少一部分再循环至产物阶段浆料滚筒和/或将至少一部分再循环至效率阶段浆料滚筒。
在固/液分离装置中获得的产物阶段浆料滚筒的流出物的固体组分可熔融以形成含对二甲苯的产物流，所述含对二甲苯的产物流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于富对二甲苯进料流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率；然而，可将熔融固体组分的至少一部分再循环至固/液分离装置。
在至少一个实施方式中，富对二甲苯进料流的至少一部分优选在导向对二甲苯回收区之前通过高级冷冻剂冷却。任何高级冷冻剂都是合适的，例如丙烯、丙烷和氨。
在另一个实施方式中，富对二甲苯进料流的至少一部分优选在导向对二甲苯回收区之前通过冷却水或冷却二醇溶液来冷却。
在一个特定实施方式中，可将富对二甲苯进料流的至少一部分导向第一对二甲苯回收区的至少一个结晶区。这可能是将富对二甲苯进料流的至少一部分导向第一对二甲苯回收区的任何其它区段如重新浆化区的可选方案或附加方案。
有利的是，第一对二甲苯回收区的至少一个结晶区包含至少两个串联的阶段，并且将富对二甲苯进料流导向除第一阶段之外的阶段。例如，结晶区可包含三个结晶阶段，并且可将富对二甲苯进料流导向第二或第三阶段。
优选地，在将富对二甲苯进料流的至少一部分导向至少一个结晶区时，它在引入其中之前用高级冷冻剂冷却。可使用任何合适的高级冷冻剂，包括丙烯、丙烷和氨。
可选地，在将富对二甲苯进料流的至少一部分导向至少一个结晶区时，它可在引入其中之前用间接冷却介质冷却。可使用任何合适的间接冷却介质，例如冷却水或冷却二醇溶液。
在图1中所示的实施方式中，异构化单元10接收含烃进料流12。含烃进料流12包含二甲苯异构体(优选至少80重量％)并且还可包含乙苯，但具有非常低的对二甲苯含量(相对于总二甲苯，对二甲苯通常小于12重量％)。在异构化单元10中，使含烃进料流12与异构化催化剂在适于得到第一对二甲苯进料流14的条件下接触。第一对二甲苯进料流14是贫对二甲苯进料流，即虽然它相对于含烃进料流12而言富含对二甲苯，但其对二甲苯与总二甲苯异构体比率为0.50或更小，通常为0.4或更小。任选地，第一对二甲苯进料流14可被进一步加工16以从第一对二甲苯进料流14回收副产物18。典型的副产物18包括但不限于苯、甲苯、三甲苯、甲基(乙基)苯等，其可通过标准方法如分级蒸馏从第一对二甲苯进料流14中分离。在某些实施方式中，第一对二甲苯进料流14被加工16以回收苯副产物和/或甲苯副产物。将离开加工区16的流出物引入对二甲苯回收区24。还可将第二对二甲苯进料流19引入对二甲苯回收区24。第二对二甲苯进料流19也是贫对二甲苯的，并且具有一定的对二甲苯含量以使得第一对二甲苯进料流14和第二对二甲苯进料流19的组合的对二甲苯与总二甲苯异构体比率为0.50或更小。第二对二甲苯进料流19可从混合二甲苯的任何非选择性来源如炼油厂催化重整器、非选择性甲苯歧化单元、非选择性甲苯/芳族C9+烷基转移单元、非选择性芳族C9+烷基转移单元和非选择性甲苯甲基化单元获得。第二对二甲苯进料流19还可包含来自分级区的下游流出物。
在进行第一对二甲苯进料流14的加工16时，第一对二甲苯进料流14和第二对二甲苯进料流19可在加工16之前或之后组合。当第一对二甲苯进料流14和第二对二甲苯进料流19在加工16之前组合时，这不仅允许回收在异构化区10中产生的副产物，而且允许回收在第二对二甲苯进料流19中存在的任何非C8芳族组分的一部分。例如，当第二对二甲苯进料流19是来自重整器的C8+蒸馏馏分时，加工16不仅允许除去在异构化区10中产生的副产物，而且允许除去在C8+重整产物流中存在的C9+组分。
第三对二甲苯进料流20也被引入对二甲苯回收区24。
第三对二甲苯进料流20是对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于0.50的富对二甲苯进料流。第三对二甲苯进料流20可从任何合适来源获得，包括STDP单元、选择性甲苯烷基化单元或第二对二甲苯回收区下游的进料流。
对二甲苯回收区24包含至少一个结晶区。在对二甲苯回收区24中，形成对二甲苯产物流26，所述产物流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于第二对二甲苯进料流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率，和含烃进料流12，所述含烃进料流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率小于第一对二甲苯进料流14的对二甲苯与总二甲苯异构体比率。
在图2中所示的实施方式中，将两个对二甲苯回收区整合以提供改进的效率和/或成本效益。按图1中所示的实施方式中所讨论的来操作第一对二甲苯回收区24，但如图2中所示，第三对二甲苯进料流20是从第二对二甲苯回收区40获得的。
第二对二甲苯回收区40可为任何常规的对二甲苯回收区。例如，第二对二甲苯回收区40可包含一个或多个部件，包括结晶单元、重新浆化单元和/或吸附单元。第二对二甲苯回收区40是用第四对二甲苯进料流32和第五对二甲苯进料流38进行供应的。在第二异构化单元28中产生第四对二甲苯进料流32。第二异构化单元28接收第二含烃进料流30，其包含至少80重量％二甲苯异构体，但对二甲苯与总二甲苯异构体比率为0.12或更小。在第二异构化反应器28中，使第二含烃进料流30与异构化催化剂在适于产生第四对二甲苯进料流32的条件下接触。第四对二甲苯进料流32是贫对二甲苯进料流，其具有0.50或更小的对二甲苯与总二甲苯异构体比率，但对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于第二含烃进料流30的对二甲苯与总二甲苯异构体比率。任选地，第三对二甲苯进料流32可被进一步加工34以从第三对二甲苯进料流32回收副产物36。典型的副产物36包括但不限于关于第一对二甲苯进料流14提及的副产物18。
第五对二甲苯进料流38可包含任何对二甲苯来源，但通常是具有一定的对二甲苯含量以使得第四对二甲苯进料流32和第五对二甲苯进料流38的对二甲苯与总二甲苯比率为0.50或更小的贫对二甲苯进料流。第五对二甲苯进料流38可从混合二甲苯的任何非选择性来源获得，例如炼油厂催化重整器、非选择性甲苯歧化单元、非选择性甲苯/芳族C9+烷基转移单元、非选择性芳族C9+烷基转移单元和非选择性甲苯甲基化单元。第五对二甲苯进料流38还可包含来自分级区的下游流出物。如关于图1中所示的实施方式所讨论的，第四对二甲苯进料流32和第五对二甲苯进料流38可在任选的进一步加工步骤34之前或之后混合。
将第四对二甲苯进料流32和第五对二甲苯进料流38分开地或组合地导向第二分离单元40，在所述第二分离单元40中将它们分离以形成第三对二甲苯进料流20和第二含烃进料流30。第三对二甲苯进料流20是对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于0.50的富对二甲苯进料流，并且被导向第一对二甲苯回收区24。将第二含烃进料流30再循环至第二异构化单元28以产生另外的对二甲苯。
图1和图2中所示的方法可以以分批、半连续或连续操作形式进行。
图3示出结晶/重新浆化工艺100，其使用结晶阶段105、接着是第一重新浆化阶段125和第二重新浆化阶段145以及至少一个固/液分离器以从至少两个含有二甲苯异构体的进料流回收含固体(结晶)对二甲苯的产物流，所述固体产物组分可以随后熔融以形成基本上纯的液体对二甲苯流。含有二甲苯异构体的两个进料流之一具有0.50或更小的对二甲苯与总二甲苯异构体比率，并且另一个进料流具有大于0.50的对二甲苯与总二甲苯异构体比率，而含对二甲苯的产物流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于富对二甲苯进料流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率。结晶阶段105包括结晶器110和分离单元120。结晶阶段105之后是第一(“效率”)重新浆化阶段125，其包括重新浆化滚筒130和分离单元140。第一重新浆化阶段125之后是第二(或“产物”或“最终”)重新浆化阶段145，其包括重新浆化滚筒150和分离单元160。
在图3中所示的实施方式中，通过将对二甲苯与总二甲苯异构体比率为0.50或更小的液体贫对二甲苯进料流296进料至结晶器110来开始对二甲苯纯化回收工艺。进料流204包括液体对二甲苯以及其它二甲苯异构体(即邻二甲苯和间二甲苯)和乙苯(本文统称为“液体次要组分”)，和可能地其它组分(例如具有与二甲苯、甲苯和芳族C9+化合物近似的沸点的非芳族化合物)。贫对二甲苯进料流204的精确组成将取决于其来源，所述来源可包括混合二甲苯的任何非选择性来源，例如炼油厂催化重整器、非选择性甲苯歧化单元、非选择性甲苯/芳族C9+烷基转移单元和非选择性芳族C9+烷基转移单元。贫对二甲苯进料流204还可包含异构化区180下游的流出物的至少一部分和/或来自分级区(未示出)的下游流出物。
结晶器110在足以使来自贫对二甲苯进料流204的对二甲苯的至少一部分结晶的温度下操作以形成浆料流出物208，所述流出物包括对二甲苯晶体和进料流的液体次要组分两者。例如，当进料流204包括约22重量％对二甲苯时，合适的结晶温度和大气压为约-89℉(-67℃)，或比约-91℉(-68℃)的二元共晶温度高约2℉(1.1℃)。在连续对二甲苯纯化方法中，在结晶器110中的滞留时间优选足以使进料流204中的显著部分的对二甲苯组分结晶，例如进料流204中液体产物组分的至少约50重量％(更优选至少约70重量％)。
然后将浆料流出物208进料至分离单元120，其可能是过滤柱、洗涤柱或离心机。分离单元120至少部分地分离对二甲苯晶体和浆料流出物208的液体次要组分以形成滤饼212和滤液216。滤饼212主要是对二甲苯晶体的固体饼。优选地，将来自浆料流出物208的基本上所有的对二甲苯晶体回收在滤饼212中，并且滤饼212的总对二甲苯重量浓度(即液体和固体的组合)大于滤液216的总对二甲苯重量浓度。滤饼212也包括少量的液体，通常包括液体次要组分和液体对二甲苯两者。具体来说，以滤饼总重量(包括任何液体)计，滤饼212优选包括约50重量％至约99重量％(更优选约75重量％至约88重量％)对二甲苯晶体。滤液216主要是液体次要组分的液体流，并且优选将来自浆料流出物的基本上所有的液体次要组分回收在滤液216中。然而，滤液216可以包括少量的液体对二甲苯和/或对二甲苯晶体。一般来说，滤液216可以废液流形式弃去，或者优选地被再循环以用于进一步加工。
然后将滤饼212和重新浆化稀释剂240经由流220进料至第一重新浆化滚筒130。重新浆化稀释剂240是包括液体对二甲苯和液体次要组分两者的液体流。如图3中所示，滤饼212和重新浆化稀释剂240在第一重新浆化滚筒130上游混合，然后经由单一流220进料至所述第一重新浆化滚筒130。然而，在一个可选实施方式(未示出)中，滤饼212和重新浆化稀释剂240可以以两种独立的流形式进料至第一重新浆化滚筒130。
第一重新浆化滚筒130是含有包括对二甲苯晶体、液体对二甲苯和液体次要组分的固-液浆料的储集器。在浆料滚筒130中，用液体对二甲苯和液体次要组分平衡对二甲苯晶体，持续足以形成重新浆化流出物224的时间。平衡使重新浆化流出物相对于滤饼212的温度升温。在一个连续方法中，可以选择重新浆化滚筒130的体积以及滤饼212和重新浆化稀释剂240的进料速率以提供足以实现平衡的滞留时间。
然后将重新浆化流出物224进料至分离单元140，所述分离单元140与分离单元120类似地进行操作。分离单元140可以是过滤柱、洗涤柱或离心机。分离单元140形成滤饼228和滤液232。虽然滤液232可以以废液流形式弃去，但其优选被再循环以用于进一步加工。如图3中所示，将滤液232的一部分236作为重新浆化稀释剂240再循环至第一重新浆化滚筒130(在这种情况下，滤液232包括至少一些液体对二甲苯)，并且将滤液232的一部分244作为液体进料流204的组成部分再循环至结晶器110。重新浆化稀释剂240可以用稀释剂加热器242进行加热，提供所选择的热输入以使得第一重新浆化滚筒130中的固-液浆料的所得温度被调节至所需值。
然后将滤饼228和重新浆化稀释剂272经由流248进料至第二重新浆化滚筒150。另外，也将对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于0.50的富对二甲苯进料流进料至第二重新浆化滚筒150。如图3中所示，富对二甲苯进料流310可与滤饼228和重新浆化稀释剂272组合，然后经由流248进料至第二重新浆化滚筒150。可选地，富对二甲苯进料流310可直接进料至第二重新浆化滚筒150，即经由独立的流(未示出)。
可选地或另外，可将对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于0.50的一个或多个富对二甲苯进料流在第二重新浆化滚筒150上游的其它位置处进料至第一结晶/重新浆化工艺100，例如与经由流220进料至第一重新浆化滚筒130的滤饼212组合，和/或与贫对二甲苯进料流204组合或通过独立的流(未示出)直接进料至第一重新浆化滚筒130和/或进料至结晶器110。
富对二甲苯进料流310可从任何合适的来源(包括STDP单元、选择性甲苯烷基化单元或第二对二甲苯回收区下游的流出物)获得。
第二重新浆化滚筒150与第一重新浆化滚筒130类似地进行操作，因此形成包括对二甲苯晶体、液体对二甲苯和液体次要组分的重新浆化流出物252。
然后将重新浆化流出物252进料至图3的所示实施方式中的最终分离单元160。最终分离单元160是固-液分离器如过滤柱、洗涤柱或离心机。分离单元160包括滤液268(与其它上游滤液216和232类似)作为第一输出。滤液268是含有液体对二甲苯和液体次要组分两者的液体流，但它可包括少量的对二甲苯晶体。虽然滤液268可以以废液流形式弃去，但优选将其再循环以用于进一步加工。如图3中所示，将滤液268的一部分作为重新浆化稀释剂272再循环至第二重新浆化滚筒150，并且将滤液268的一部分276作为重新浆化稀释剂240的组成部分再循环至第一重新浆化滚筒130。重新浆化稀释剂272可以用稀释剂加热器274进行加热，提供所选择的热输入以使得重新浆化滚筒150中的固-液浆料的所得温度被调节至所需值。分离单元160也包括产物流256。优选使用加热器170来熔融产物流256中的任何剩余对二甲苯晶体。优选将熔融产物流256的一部分作为洗涤液260再循环至分离单元160，并且将一部分作为最终产物流264抽出，所述最终产物流264是纯化的对二甲苯流，其对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于富对二甲苯进料流310的对二甲苯与总二甲苯异构体比率。优选地，洗涤液260和/或最终产物流264含有重量浓度为至少约99.5重量％(优选至少约99.7重量％、更优选至少约99.8重量％、例如约99.9重量％)的液体对二甲苯。
所公开方法的产率可通过将来自结晶阶段分离单元120的滤液再循环至可以将液体次要组分的至少一部分转化为对二甲苯的化学反应器来增加，然后对二甲苯可被再循环至结晶阶段105。例如，可将来自分离单元120的滤液216再循环至异构化单元180(即化学反应器)以将液体次要组分(即邻二甲苯、间二甲苯和/或乙苯)转化为液体对二甲苯，从而增加总工艺100的潜在产率。
如图3中所示，将对二甲苯贫化滤液216(例如包括高达约15重量％对二甲苯)和氢进料280进料至异构化单元180。异构化单元180中的催化反应将入口邻二甲苯、间二甲苯和/或乙苯转化为对二甲苯，以及产生更重和更轻的烃组分。在异构化单元180的蒸馏部分中分离反应产物以形成轻质烃废物流288(例如包括C1至C7脂族和芳族烃)、重质烃流290(例如包括C9和更高级脂族芳族烃)，和异构化物284。异构化物流284通常包括以下C8芳族烃的混合物：约20重量％至约25重量％(例如约22重量％)对二甲苯、约15重量％至约30重量％邻二甲苯、约40重量％至55重量％间二甲苯和约5重量％至约15重量％乙苯。如图3中所示，异构化物流284可与混合二甲苯进料292混合以形成结晶阶段进料296。然后将滤液232的再循环部分244和结晶阶段进料296组合以形成结晶器110的进料流204。
通过将对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于0.50的富对二甲苯进料流310进料至工艺100，产生更多的对二甲苯产物，但在异构化反应器180中加工较少进料，同时结晶器110中使用的制冷负载不增加。
图4示出本公开的另一个实施方式，其包括结晶/重新浆化工艺100和结晶/分离工艺100'。在通常对应于图3中所示方法的第一对二甲苯回收区100中进行结晶/重新浆化工艺。在结晶单元中进行结晶/分离步骤100'。
如图5中所示，对二甲苯进料流204'在结晶器110'中结晶。对二甲苯进料流204'可从任何合适来源获得，并且可为贫对二甲苯进料流或富对二甲苯进料流，例如具有0.70或更低的对二甲苯与总二甲苯异构体比率。结晶器110'是任何合适的结晶单元，但通过高级冷冻剂如丙烷、丙烯或氨适当地冷却。将从结晶单元110'回收的流出物208'导向分离器120'，其可以是任何合适的分离器，如过滤柱、洗涤柱或离心机。在分离器120'中分离流出物208'以形成富含对二甲苯的滤饼212'和滤液216'。将对二甲苯滤饼212'导向对二甲苯回收区100的产物重新浆化滚筒150，并且将滤液216'的至少一部分导向对二甲苯回收区100的效率重新浆化滚筒130和/或结晶器110。另外，在大体积的富对二甲苯进料可用时，可将一部分导向结晶器110'，同时将另一部分直接传送至对二甲苯回收区100的效率阶段重新浆化滚筒130和产物阶段重新浆化滚筒150中的一个或两个。
实施例
实施例1示出一种基本上根据本发明和图3来纯化对二甲苯的方法。
该实施例示出基本上如图3中所示的在对二甲苯回收区中分离贫对二甲苯进料流，其中添加有比例增加的富对二甲苯进料流。
贫对二甲苯进料流具有以下组成：
贫对二甲苯进料流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率是0.25。
富对二甲苯进料流具有95.00重量％的对二甲苯浓度并且对二甲苯与总二甲苯异构体比率为0.9588。
在所有情况下，设定制冷压缩机功率的第一阶段制冷负载被固定为每一千磅贫对二甲苯进料0.03592MMBTU(百万BTU)。效率阶段重新浆化加热器的负载被设定为0.0112MMBTU/klb贫对二甲苯进料，并且对于每个操作来说都被固定在这个绝对量。
在65℉(18.3℃)的温度下供应富对二甲苯进料流。
表1示出向产物重新浆化阶段添加各种量的富对二甲苯进料流的效果。
如表1中所示，可将相对量为0.0621的富对二甲苯进料进料至产物阶段重新浆化滚筒，然后产物阶段稀释剂加热器负载达到0。在低于零负载下，需要额外的制冷负载来维持产物阶段中的相同温度。
如果这个流已经被冷却低于其18.3℃的供应温度，则可能已经容纳甚至更多的富对二甲苯进料。
此外，如表1中所示，在第一阶段制冷负载无变化的情况下回收富对二甲苯流中较高比例(大于89％)的对二甲苯。此外，通过将富对二甲苯进料进料至产物重新浆化阶段，对二甲苯生产率可增加约38.4％而第一阶段制冷负载无变化，并且因此乙烯和丙烷压缩机功率基本上未增加。
作为另一个益处，当使用相对比例为0.0621的富对二甲苯进料时，对二甲苯废滤液率降低约4.2％。这可导致较低的异构化和分级区段效用消耗，并且在一些布置中可能允许甚至更大的对二甲苯产量增加。
Claims (49)
1.一种用于从至少两个含有二甲苯异构体的进料流回收对二甲苯的方法，该方法包括：
将对二甲苯与总二甲苯异构体比率为0.50或更小的贫对二甲苯进料流导向对二甲苯回收区，所述对二甲苯回收区包含至少一个结晶区；
将对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于0.50的富对二甲苯进料流导向所述对二甲苯回收区；和
从所述对二甲苯回收区回收含对二甲苯的产物流，所述产物流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率大于所述富对二甲苯进料流的对二甲苯与总二甲苯异构体比率。
2.根据权利要求1所述的方法，其中将所述贫对二甲苯进料流的至少一部分导向所述至少一个结晶区。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述对二甲苯回收区还包括至少一个重新浆化区。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流和所述贫对二甲苯进料流中的至少一个包含混合二甲苯的非选择性来源下游的流出物的至少一部分。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流和所述贫对二甲苯进料流中的至少一个包含炼油厂催化重整器下游的流出物的至少一部分。
6.根据权利要求4所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流和所述贫对二甲苯进料流中的至少一个包含非选择性甲苯歧化单元下游的流出物的至少一部分。
7.根据权利要求4所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流和所述贫对二甲苯进料流中的至少一个包含非选择性甲苯/芳族C9+烷基转移单元下游的流出物的至少一部分。
8.根据权利要求4所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流和所述贫对二甲苯进料流中的至少一个包含非选择性芳族C9+烷基转移单元或非选择性甲基化单元下游的流出物的至少一部分。
9.根据权利要求1至8中的任一项所述的方法，其中所述贫对二甲苯进料流包含异构化区下游的流出物的至少一部分。
10.根据权利要求1至9中的任一项所述的方法，其中所述贫对二甲苯进料流包含分级区下游的流出物的至少一部分。
11.根据权利要求1至10中的任一项所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流包含第二对二甲苯回收区下游的流出物的至少一部分。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述第二对二甲苯回收区包括至少一个结晶区，所述结晶区包含至少一个结晶器。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述第二对二甲苯回收区的至少一个结晶器是通过高级冷冻剂来冷却的。
14.根据权利要求11所述的方法，其中所述第二对二甲苯回收区包括至少一个结晶区和至少一个重新浆化区。
15.根据权利要求11所述的方法，其中所述第二回收区包括至少一个选择性吸附区。
16.根据权利要求1至15中的任一项所述的方法，其中所述贫对二甲苯进料流具有0.4或更小的对二甲苯与总二甲苯异构体的比率。
17.根据权利要求1至16中的任一项所述的方法，其中所述贫对二甲苯进料流具有0.15或更大的对二甲苯与总二甲苯异构体的比率。
18.根据权利要求1至17中的任一项所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流具有0.55或更大的对二甲苯与总二甲苯异构体的比率。
19.根据权利要求1至18中的任一项所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流具有0.70或更大的对二甲苯与总二甲苯异构体的比率。
20.根据权利要求1至19中的任一项所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流具有0.80或更大的对二甲苯与总二甲苯异构体的比率。
21.根据权利要求1至20中的任一项所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流具有0.90或更大的对二甲苯与总二甲苯异构体的比率。
22.根据权利要求1至21中的任一项所述的方法，其中所述含对二甲苯的产物流具有至少99.0重量％的对二甲苯浓度。
23.根据权利要求1至22中的任一项所述的方法，其中所述含对二甲苯的产物流具有至少99.5重量％的对二甲苯浓度。
24.根据权利要求1至23中的任一项所述的方法，其中所述含对二甲苯的产物流具有至少99.7重量％的对二甲苯浓度。
25.根据权利要求3所述的方法，其中将所述富对二甲苯进料流的至少一部分导向所述至少一个重新浆化区。
26.根据权利要求3所述的方法，其中所述至少一个重新浆化区包括至少一个效率阶段和所述至少一个效率阶段下游的产物阶段，并且将所述富对二甲苯进料流的至少一部分导向所述产物阶段。
27.根据权利要求26所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流的至少一部分在其被引入所述产物阶段之前被冷却。
28.根据权利要求1至27中的任一项所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流的至少一部分是通过高级冷冻剂来冷却的。
29.根据权利要求1至28中的任一项所述的方法，其中将所述富对二甲苯进料流的至少一部分导向所述至少一个结晶区。
30.根据权利要求29所述的方法，其中所述至少一个结晶区包含至少两个阶段，并且将所述富对二甲苯进料流导向除了第一阶段之外的阶段。
31.根据权利要求29或30所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流的至少一部分在其被引入所述至少一个结晶区之前是用高级冷冻剂来冷却的。
32.根据权利要求29或30所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流的至少一部分在其被引入所述至少一个结晶区之前是用间接冷却介质来冷却的。
33.根据权利要求32所述的方法，其中所述间接冷却介质包括冷却水、或冷却二醇溶液。
34.根据权利要求32所述的方法，其中所述间接冷却介质包括丙烷。
35.根据权利要求32所述的方法，其中所述间接冷却介质包括丙烯。
36.根据权利要求32所述的方法，其中所述间接冷却介质包括氨。
37.根据权利要求13所述的方法，其中所述高级冷冻剂包括丙烷。
38.根据权利要求13所述的方法，其中所述高级冷冻剂包括丙烯。
39.根据权利要求13所述的方法，其中所述高级冷冻剂包括氨。
40.根据权利要求1至27中的任一项所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流的至少一部分是通过冷却水或冷却二醇溶液来冷却的。
41.根据权利要求28所述的方法，其中所述高级冷冻剂包括丙烷。
42.根据权利要求28所述的方法，其中所述高级冷冻剂包括丙烯。
43.根据权利要求28所述的方法，其中所述高级冷冻剂包括氨。
44.根据权利要求31所述的方法，其中所述高级冷冻剂包括丙烷。
45.根据权利要求31所述的方法，其中所述高级冷冻剂包括丙烯。
46.根据权利要求31所述的方法，其中所述高级冷冻剂包括氨。
47.根据权利要求1所述的方法，其中所述富对二甲苯进料流包含混合二甲苯的选择性来源下游的流出物的至少一部分。
48.根据权利要求47所述的方法，其中所述混合二甲苯的选择性来源包括选择性甲苯歧化(STDP)单元。
49.根据权利要求47所述的方法，其中所述混合二甲苯的选择性来源包括选择性甲苯烷基化单元。
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