CN1052263A - 废旧烃类蒸汽转化催化剂的回收复用 - Google Patents

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Abstract

一种回收废旧烃类蒸汽转化镍系催化剂制造新 催化剂的方法，其特征是不用常规的电溶法或化学法 回收镍，而是用全部复用制取催化剂，此法无废渣排 出。工艺过程简化，降低焙烧温度，催化剂成本可降 低1/2-1/3，用本发明方法回收废旧催化剂制取新 催化剂，其物化性能和活性与用纯α-Al2O3作载体 原料的催化剂相当，活性稳定性还有所提高。

Description

本发明属于一种催化剂的制备方法，该催化剂应用于石油化工生产中的烃类原料的蒸汽转化，也属于废旧催化剂的回收利用技术。
技术背景：
在制氢、合成氨及甲醇工业中，广泛应用一种将烃类原料通过蒸汽进行高温转化的催化剂，这种催化剂的活性组份是镍，载体大多采用Al2O3。该催化剂成本很高，当催化剂失活时就需要更换新的催化剂，由于卸下来的废旧催化剂中含有贵重金属镍，需要加以回收，现有的废旧NiO/Al2O3或NiO/CaO-Al2O3型催化剂的回收方法，如《齐鲁石油化工》87年No.2中所述，一般是采用电熔法或化学法回收NiO，其着眼点都放在回收镍上，技术复杂，费用大，能耗高，且回收的镍，其纯度往往不能满足制催化剂的要求。而且只能回收80%的NiO，其余部分NiO以及仍有较高应用价值的Al2O3余渣就只能丢弃，造成废渣污染环境，或者只有少量的废渣用来铺路或制成水泥，而这些应用都属于低价值的回收利用。
发明的目的：
本发明实现了一种较高价值的催化剂回收方法，将废旧催化剂回收重复利用，仍然制造这种催化剂，而且不仅对NiO贵重金属的回收完全，还对载体Al2O3加以回收利用，这样就消除了废渣的环境污染，并且有效地高价值地加以利用。使用的是一种新的回收方法，制成低成本的催化剂。
发明的概述：
将回收来的废旧NiO/Al2O3或NiO/CaO-Al2O3型镍系蒸汽转化催化剂除掉石块等杂质后，用1～15%的稀酸清洗，可以用H2SO4、HCl、HNO3，最好的清洗液为稀HNO3，（对于无铁锈等杂质污染的旧催化剂、例如：从装置转化炉管下部卸出来的催化剂也可以不用酸洗），再将这些旧催化剂烘干并且粉碎，磨成一定的细度（全部通过300目筛）。这种粉末就可以按一定比例与新鲜的原料α-Al2O3粉末或其它粉料混合均匀，再采用常规的制备催化剂载体的方法进行载体的加工成型，制成转化催化剂载体。旧的粉料与新的粉料的配比可以按0～100%之间任意比例混合，这样制备出来的载体，再加工成催化剂，其活性与新鲜原料制成的催化剂相同，活性稳定性还可以提高。
发明的效果：
使用本发明的方法回收旧催化剂其效果是显著的，实现了本发明的目的：降低了成本，简化了工艺，消除了排出废渣的污染，有效的利用了旧催化剂的所有成分。本方法可使制备催化剂载体的成本降低20～60%，使催化剂的成本降低20～40%，因为节省了制备新催化剂所需浸渍的贵重金属镍的量20～40%，也节省了α-Al2O3的使用量0～100%，还可以降低焙烧温度40～100℃，降低了能耗。如按α-Al2O3∶废旧催化剂＝1∶1的混料制成环体A，其焙烧温度可以降低60℃，可使燃料费减少100元/吨左右。
用本方法制备的催化剂，其物化性能均与不回收旧的催化剂原料相当，活性和活性稳定性还有所提高。投资少，不需要复杂设备，只需增设一台碾碎机。本方法由于镍的分散均匀，可以简化工艺，将原来制备催化剂的浸渍、烘干、分解工艺过程各减少一次。使用本发明方法还可使催化剂的活性稳定性得到提高，以上述载体A制成的催化剂，在相同条件下老化处理后，其保留活性明显优于工业上常用的NiO/Al2O3催化剂。如用载体A制成的催化剂，经800℃水热处理后，其活性相当于用纯α-Al2O3制成的同类催化剂的110%。本发明对Al2O3的回收可达100%，对Ni的回收率可达99%。
本发明适用于先预制载体，随后浸镍的浸渍型烃类蒸汽转化催化剂的制备过程。
实施例：
1、将废旧NiO/Al2O3或NiO/CaO-Al2O3型烃类蒸汽转化催化剂破碎或磨细至全部通过300目筛。然后以5∶95的比例与α-Al2O3粉料混匀，再加入一定量的粘结剂，固形剂，采取挤制法成型，然后干燥，切割，焙烧即得载体B，将B浸渍上一定量的镍即可制成新的烃类蒸汽转化催化剂。
2、按实施例1相同的方法，以废旧催化剂∶α-Al2O3粉料＝1∶1的比例制成载体，浸渍9wt%的氧化镍即可制得性能与同类全新NiO/Al2O3催化剂相当的新催化剂。
3、按实施例1相同的方法，以废旧催化剂∶α-Al2O3粉料为80∶20的比例制成载体，浸渍6wt%的氧化镍即可制得性能与同类全新NiO/Al2O3催化剂相当的新催化剂。

Claims (2)

1、一种浸渍型镍系烃类蒸汽转化催化剂的回收复用方法，其特征是：
a、无废渣排出的回收处理镍系废旧催化剂。
b、制造新的烃类蒸汽转化催化剂。
c、先将废旧NiO/Al2O3或NiO/CaO-Al2O3型催化剂经1-15%酸洗/或不经酸洗，除掉杂质后，再按一般的方法烘干、粉碎、磨成需要的细度。
d、按0～100%之间的任意比例与纯α-Al2O3混合均匀按常规的方法制备催化剂载体，进一步浸渍活性组分镍，制取催化剂。
2、按权利要求1所述的方法，其特征是采用的清洗液稀酸最好为稀硝酸。
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