CN105185606A - 一种新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的制备方法 - Google Patents
一种新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105185606A CN105185606A CN201510589125.7A CN201510589125A CN105185606A CN 105185606 A CN105185606 A CN 105185606A CN 201510589125 A CN201510589125 A CN 201510589125A CN 105185606 A CN105185606 A CN 105185606A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- electrode material
- graphene
- concentration
- under
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 9
- HIYNGBUQYVBFLA-UHFFFAOYSA-D cobalt(2+);dicarbonate;hexahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O HIYNGBUQYVBFLA-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 4
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 claims description 4
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 25
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 abstract description 11
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005457 optimization Methods 0.000 abstract description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 21
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 12
- 229910000001 cobalt(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 7
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NQTSTBMCCAVWOS-UHFFFAOYSA-N 1-dimethoxyphosphoryl-3-phenoxypropan-2-one Chemical compound COP(=O)(OC)CC(=O)COC1=CC=CC=C1 NQTSTBMCCAVWOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- -1 Graphene compound Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 2
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002173 high-resolution transmission electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000000101 transmission high energy electron diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000007926 Craterellus fallax Nutrition 0.000 description 1
- 240000007175 Datura inoxia Species 0.000 description 1
- 208000035126 Facies Diseases 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910021401 carbide-derived carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013066 combination product Substances 0.000 description 1
- 229940127555 combination product Drugs 0.000 description 1
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000012983 electrochemical energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AIBQNUOBCRIENU-UHFFFAOYSA-N nickel;dihydrate Chemical compound O.O.[Ni] AIBQNUOBCRIENU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的制备方法，其特征是，基于简单的一步水热反应，产物中碱式碳酸钴纳米线均匀分布于二维掺氮石墨烯骨架。本发明将具有高比表面积、高导电和柔韧性的石墨烯与赝电容碱式碳酸钴纳米材料相结合，弥补了双电层材料电容值低和赝电容材料导电性差的缺点。特别是，复合电极材料的形貌可通过反应物浓度进行调控，从而实现性能优化。在1.0Ag-1电流密度下复合材料的比电容高达1690Fg-1，10000次充放电循环后电容保持率达94.2％。该制备方法操作简单，成本低，易于控制。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型赝电容超级电容器电极材料的制备方法，尤其是一种新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的制备方法，该材料将棒状纳米碱式碳酸钴与掺氮石墨烯的优势相结合。其该制备方法简单，成本低，易于产业化。
背景技术
超级电容器作为一种新型电化学储能单元，具有容量大、功率密度高、免维护、对环境无污染、循环寿命长、使用温度范围宽等优点，已在备用电源系统、便携式电子设备和电动汽车领域有广泛的应用。近年来，国内外对超级电容器储能技术的基础研究呈现出爆发式的增长，取得了很多新的突破，但同时也暴露出一些亟待解决的问题。
超级电容器中的双电层电容器的电极主要为多孔碳材料，如活性炭、碳纳米管、介孔碳和碳化物衍生碳等。对于这些碳材料，决定双电层电容性能的因素主要有材料比表面积、电导率和孔隙率，但很少有碳电极材料可以在这三个方面均有优异的表现。石墨稀作为一种新的碳基材料，在储能领域具有潜在的应用前景。石墨稀巨大的比表面积有利于电解液与电极充分接触，并能储存较多电荷；石墨稀优异的导电性能和电子传输性能有利于电极/电解液中电荷传递，降低溶液电阻和电荷转移电阻；同时，石墨稀具有较强的机械性能，有利于抑制电极材料充放电时体系膨胀/收缩，并且有助于电极的成型和处理；最后，基于化学剥离法制备的石墨稀材料具有低成本的优势，具有大规模工业化生产的潜力。但是，如前面提到，石墨烯本质上是一种碳材料，单独作为电极仍略显不足。如果将其作为基底，与传统电极材料复合，结合石墨稀优异的物理化学性能与传统电极材料的电化学活性，有望获得高性能复合电极材料。
赝电容超级电容器的电极材料主要是表面含有氧化还原活性位的材料，如导电聚合物、金属氧化物或金属氢氧化物。相比于双电层电容器，赝电容器的容量更大，但由于材料的导电性能较差，材料发生氧化还原反应时结构容易被破坏，因此能量密度和循环性能相对较差。常见的赝电容材料以过渡金属元素氧化物和氢氧化物为主，如氢氧化钴(Co(OH)2)、氧化钴(CoO)、氢氧化镍(Ni(OH)2)等，这些贱金属电极材料既能保持超级电容器自身的优势，同时又具有成本低、来源广和环境友好等方面的特点。但这些赝电容材料由于自身化学结构的限制，赝电容值也到达一个瓶颈，难以提升上去。最近几年，研究人员又在积极寻找其它可替代的的高赝电容材料。碱式碳酸钴(2CoCO3·3Co(OH)2)由于自身结构的原因，能够提供更为丰富的氧化反应基团，和层状双金属氢氧化物一样比单纯的氢氧化物要具有更高的赝电容值。将其与石墨烯进行复合，得到的超级电容器复合材料使二者发生协同作用，弥补了双电层材料电容值低和赝电容材料导电性差的缺点，使电容性能增加。
发明内容
本发明的目的：提出用一步水热法制备新型碱式碳酸钴赝电容材料和掺氮石墨烯复合的超级电容器电极材料，用简单的水热法降低了成本，同时保证了电极材料的电化学性能。经过水热反应后碱式碳酸钴纳米线均匀分散在掺氮石墨烯骨架上，复合物的形貌可通过调控各反应物浓度来改变，从而影响电极材料的电容性能。本制备方法得到的碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合物拓展了赝电容材料范围，同时实现与石墨烯基底很好的复合，更加增强材料电容性能，因此在超级电容器电极材料的制备方面有很大的优势。
本发明的技术方案是：一种新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的制备方法，其特征在于，将0.05～0.4g氧化石墨粉末加入100ml去离子水中，在80～150W功率下超声0.5～2.0h，得到浓度为0.5～4.0mg/ml的氧化石墨烯悬浮液；在持续搅拌的条件下加入8.75～14mg的乙酸钴，得到Co2+的浓度为1～16mM；然后在70～85℃水浴条件下滴加氨水，调节混合液的PH至8.0～11，再搅拌40min；将35ml水浴反应后的溶液转移入容积50ml反应釜，100～240℃温度下反应4～16h；待反应结束后自然冷却，将所得产物采用离心分离，用无水乙醇和去离子水反复清洗3-5次，将沉淀冷冻干燥5～24h，得到最终产物。
作为最佳选择，氧化石墨溶液溶度为0.5～4.0mg/ml，Co2+的浓度为1～16mM。
为了使反应物之间充分反应，混合溶液三种物质加入过程要不断剧烈搅拌。
作为最佳选择，氧化石墨烯超声分散功率是80～150W，超声时间0.5～2.0h。
作为最佳选择，在70～85℃水浴条件下加入氨水，调节PH至8.0～11，水浴反应40min。
作为最佳选择，水热反应中反应釜容积是50ml，反应温度是100～240℃，反应时间4～16h。
通过调整氧化石墨烯和Co2+的浓度来控制复合物的形貌。
反应结束后，采用离心-分散-离心的方法收集和清洗产物，用无水乙醇和去离子水反复清洗3-5次，将沉淀冷冻干燥5～24h。
其它方法相比，本发明提出用一步水热法制备新型碱式碳酸钴赝电容材料和掺氮石墨烯复合的超级电容器电极材料，制备过程简单无需任何添加剂或模板，并且复合物的性能可以通过控制各反应物浓度比得到最优化，产生不同形貌的复合物。制备出的石墨烯基的超级电容器电极材料利用了碱式碳酸钴这种新型赝电容材料，极大的提高了电容性能，因此在超级电容器电极材料的制备方面有很大的优势。
本发明的有益效果：
新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料在不使用添加剂和模板条件下，用简单一步水热法制备出纳米线和纳米片复合的超级电容器电极材料。制备过程中，钴离子均匀吸附在氧化石墨烯表面上，然后在水热条件下原位生长成碱式碳酸钴纳米线，与此同时，氧化石墨烯被还原成石墨烯。碱式碳酸钴纳米线的存在对石墨烯层间由于范德瓦尔斯力而导致的团聚也起到了一定遏制作用，保证了大的有效比表面积。两种材料在复合后保持了各自材料的优势，因为相互协同作用，使电极材料整体具有很大的有效比表面积、良好的导电性和很好的赝电容性能，使复合材料的比电容高达1690F/g，从而能在低成本的基础上大批量制备出兼有高功率密度和能量密度的新型超级电容器复合材料。
附图说明：
图1为实施例1制得新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的形貌图，(a)SEM图，(b)TEM图，(c)HRTEM和SAED图，(d)钴离子的EDS图。
图2为实施例1制得新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的XRD图谱。
图3(a)掺氮石墨烯基底和氧化石墨烯的XRD图谱，(b)掺氮石墨烯和复合物的FTIR图谱，(c)复合物的XPS全谱图，(d)复合物的Cls图谱。
图4为实施例1制得新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的超级电容性能，(a)循环伏安，(b)恒流充放电，(c)交流阻抗，(d)循环稳定性。
图5随着乙酸钴反应浓度的增大复合物的SEM及其对应的TEM图，(a)、(c)2mM，(b)、(d)12mM。
具体的实施方式
本发明采用一步水热法制备新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的具体实施方式如下：
实施例1
将0.2g氧化石墨粉末加入100ml去离子水中，在100W功率下超声1.0h，得到浓度为2.0mg/ml的氧化石墨烯悬浮液；在持续搅拌的条件下加入7.0mg的乙酸钴，得到Co2+的浓度为8mM；然后在80℃水浴条件下滴加氨水，调节混合液的PH至9.5，再搅拌40min；将35ml水浴反应后的溶液转移入容积50ml反应釜，180℃温度下反应12h；待反应结束后自然冷却，将所得产物采用离心分离，用无水乙醇和去离子水反复清洗3-5次，将沉淀冷冻干燥12h，得到最终产物。
图1(a)为实施例1所得产物的SEM图，由图可以看出碱式碳酸钴纳米线均匀分布在掺氮石墨烯骨架中。图1(b)产物的TEM图，更加清晰的看出碱式碳酸钴纳米线和石墨烯片之间的结合分布情况，纳米线的存在减少了石墨烯之间的堆叠团聚。图1(c)是复合物的HRTEM图和SAED图，都可以说明碱式碳酸钴晶相的存在。图1(d)是复合物中Co元素的EDS图，表明了碱式碳酸钴纳米线在掺氮石墨烯中均匀分布情况。
图2为实施例1所得产物的XRD图，可以看出复合物中碱式碳酸钴物相的存在。
图3为掺氮石墨烯基底和氧化石墨烯的XRD图谱，及复合物的FTIR和XPS图谱，说明了掺氮石墨烯基底氮掺杂情况及进一步证明了复合物中碱式碳酸钴物相的存在。
图4为实施例1所得产物的超级电容性能，图4(a)为所得产物的循环伏安性能测试，明显的氧化还原峰说明复合电极材料的电化学性能主要来自于复合物中碱式碳酸钴的氧化还原反应。图4(b)为产物在不同电流密度下的放电曲线，在1.0A/g的电流密度下电容值高达1690F/g。图4(c)为实施例1所得产物和纯石墨烯、纯碱式碳酸钴的交流阻抗对比，表明复合产物的内电阻很小，对材料电容性能的提升起很大的促进作用。图4(d)为所得产物的循环稳定性测试，可以看出复合电极材料在循环充放电10000圈后电容值依然可以保持在94.2％。
实施例2
改变Co2+的浓度为2ml，其他条件和实施例1相同。
实施例3
改变Co2+的浓度为12ml，其他条件和实施例1相同。
图5(a)～(d)是在不同Co2+浓度反应条件下生成复合物的SEM及TEM图。从图中可以看出随着Co2+含量的增加，生成的碱式碳酸钴纳米线数量不断增加，长度变得更长，并且堆叠开始变得严重。当反应物Co2+的浓度很大时，生成的纳米线就会把石墨烯覆盖住，从而降低复合物的电容性能，如图4(b)(d)所示。
Claims (7)
1.一种新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的制备方法，其特征在于，将0.05～0.4g氧化石墨粉末加入100ml去离子水中，在80～150W功率下超声0.5～2.0h，得到浓度为0.5～4.0mg/ml的氧化石墨烯悬浮液；在持续搅拌的条件下加入8.75～14mg的乙酸钴，得到Co2+的浓度为1～16mM；然后在70～85℃水浴条件下滴加氨水，调节混合液的PH至8.0～11，再搅拌40min；将35ml水浴反应后的溶液转移入容积50ml反应釜，100～240℃温度下反应4～16h；待反应结束后自然冷却，将所得产物采用离心分离，用无水乙醇和去离子水反复清洗3-5次，将沉淀冷冻干燥5～24h，得到最终产物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，氧化石墨烯悬浮液浓度为0.5～4.0mg/ml。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，氧化石墨烯超声分散功率是80～150W，超声时间0.5～2.0h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，混合溶液中Co2+的浓度为1～16mM。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在70～85℃水浴条件下加入氨水，调节PH至8.0～11，再搅拌40min。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，水热反应中反应釜容积是50ml，反应温度是100～240℃，反应时间4～16h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应结束后，用离心分离，用无水乙醇和去离子水反复清洗3-5次，冷冻干燥5～24h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510589125.7A CN105185606A (zh) | 2015-09-14 | 2015-09-14 | 一种新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510589125.7A CN105185606A (zh) | 2015-09-14 | 2015-09-14 | 一种新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105185606A true CN105185606A (zh) | 2015-12-23 |
Family
ID=54907620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510589125.7A Pending CN105185606A (zh) | 2015-09-14 | 2015-09-14 | 一种新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105185606A (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106158418A (zh) * | 2016-07-14 | 2016-11-23 | 江苏大学 | 一种NiO/氮掺杂石墨烯复合纳米电极材料的制备方法 |
| CN106206049A (zh) * | 2016-08-12 | 2016-12-07 | 浙江美都墨烯科技有限公司 | 一种石墨烯复合电极材料及制备方法 |
| CN106206067A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-12-07 | 安徽大学 | 一种基于Co2(OH)2CO3纳米阵列柔性固态超级电容器的制备方法 |
| CN108847482A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-11-20 | 郑州大学 | 石墨烯/碱式碳酸钴纳米线三维复合材料的制备方法及在锂离子电池阳极上的应用 |
| CN109781795A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-05-21 | 西安交通大学 | 一种碱式碳酸钴与rgo的复合结构的气敏薄膜传感器及其制备方法 |
| CN109837559A (zh) * | 2017-11-28 | 2019-06-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种水热辅助的羟基氧化铁-镍铁水滑石一体化电极的制备方法 |
| CN113371764A (zh) * | 2020-03-10 | 2021-09-10 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种花棒状碳酸钴的制备方法 |
| CN114220955A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-03-22 | 温州大学新材料与产业技术研究院 | 一种亚微米棒状碳酸钴复合石墨烯高性能储锂材料及锂离子电池 |
| CN115072720A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-09-20 | 燕山大学 | 具有高赝电容活性的氧掺杂多孔碳电极材料及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101786673A (zh) * | 2010-03-18 | 2010-07-28 | 武汉理工大学 | 一种碱式碳酸钴铁纳米材料的合成方法 |
| US20120026643A1 (en) * | 2010-08-02 | 2012-02-02 | Zhenning Yu | Supercapacitor with a meso-porous nano graphene electrode |
| CN103400967A (zh) * | 2013-07-18 | 2013-11-20 | 上海交通大学 | 三维多孔的钴基/石墨烯复合材料及其制备方法 |
| CN103922388A (zh) * | 2014-04-10 | 2014-07-16 | 常州大学 | 一种石墨烯/掺铝氧化锌导电复合材料的制备方法 |
| CN104263317A (zh) * | 2014-09-26 | 2015-01-07 | 厦门大学 | 一种氧化钴/石墨烯复合吸波材料的合成方法 |
-
2015
- 2015-09-14 CN CN201510589125.7A patent/CN105185606A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101786673A (zh) * | 2010-03-18 | 2010-07-28 | 武汉理工大学 | 一种碱式碳酸钴铁纳米材料的合成方法 |
| US20120026643A1 (en) * | 2010-08-02 | 2012-02-02 | Zhenning Yu | Supercapacitor with a meso-porous nano graphene electrode |
| CN103400967A (zh) * | 2013-07-18 | 2013-11-20 | 上海交通大学 | 三维多孔的钴基/石墨烯复合材料及其制备方法 |
| CN103922388A (zh) * | 2014-04-10 | 2014-07-16 | 常州大学 | 一种石墨烯/掺铝氧化锌导电复合材料的制备方法 |
| CN104263317A (zh) * | 2014-09-26 | 2015-01-07 | 厦门大学 | 一种氧化钴/石墨烯复合吸波材料的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| HAO XIE等: "A high energy density asymmetric all-solid-state supercapacitor based on cobalt carbonate hydroxide nanowire covered N-doped graphene and porous graphene electrodes", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A 》 * |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106206067A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-12-07 | 安徽大学 | 一种基于Co2(OH)2CO3纳米阵列柔性固态超级电容器的制备方法 |
| CN106158418B (zh) * | 2016-07-14 | 2019-02-05 | 江苏大学 | 一种NiO/氮掺杂石墨烯复合纳米电极材料的制备方法 |
| CN106158418A (zh) * | 2016-07-14 | 2016-11-23 | 江苏大学 | 一种NiO/氮掺杂石墨烯复合纳米电极材料的制备方法 |
| CN106206049A (zh) * | 2016-08-12 | 2016-12-07 | 浙江美都墨烯科技有限公司 | 一种石墨烯复合电极材料及制备方法 |
| CN106206049B (zh) * | 2016-08-12 | 2018-02-06 | 浙江美都墨烯科技有限公司 | 一种石墨烯复合电极材料及制备方法 |
| CN109837559B (zh) * | 2017-11-28 | 2021-08-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种水热辅助的羟基氧化铁-镍铁水滑石一体化电极的制备方法 |
| CN109837559A (zh) * | 2017-11-28 | 2019-06-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种水热辅助的羟基氧化铁-镍铁水滑石一体化电极的制备方法 |
| CN108847482A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-11-20 | 郑州大学 | 石墨烯/碱式碳酸钴纳米线三维复合材料的制备方法及在锂离子电池阳极上的应用 |
| CN109781795A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-05-21 | 西安交通大学 | 一种碱式碳酸钴与rgo的复合结构的气敏薄膜传感器及其制备方法 |
| CN113371764A (zh) * | 2020-03-10 | 2021-09-10 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种花棒状碳酸钴的制备方法 |
| CN113371764B (zh) * | 2020-03-10 | 2023-11-07 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种花棒状碳酸钴的制备方法 |
| CN114220955A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-03-22 | 温州大学新材料与产业技术研究院 | 一种亚微米棒状碳酸钴复合石墨烯高性能储锂材料及锂离子电池 |
| CN115072720A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-09-20 | 燕山大学 | 具有高赝电容活性的氧掺杂多孔碳电极材料及其制备方法 |
| CN115072720B (zh) * | 2022-07-22 | 2024-04-02 | 燕山大学 | 具有高赝电容活性的氧掺杂多孔碳电极材料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Venkatachalam et al. | Double hydroxide mediated synthesis of nanostructured ZnCo2O4 as high performance electrode material for supercapacitor applications | |
| CN105185606A (zh) | 一种新型碱式碳酸钴-掺氮石墨烯复合电极材料的制备方法 | |
| Fan et al. | Synthesis of CuCo2S4 nanosheet arrays on Ni foam as binder-free electrode for asymmetric supercapacitor | |
| Cui et al. | Preparation and properties of Co 3 O 4 nanorods as supercapacitor material | |
| Xiang et al. | High electrochemical performance of RuO2–Fe2O3 nanoparticles embedded ordered mesoporous carbon as a supercapacitor electrode material | |
| Song et al. | Hierarchical porous heterostructured Co (OH) 2/CoSe2 nanoarray: A controllable design electrode for advanced asymmetrical supercapacitors | |
| Tian et al. | Preparation of CoS2 supported flower-like NiFe layered double hydroxides nanospheres for high-performance supercapacitors | |
| Du et al. | Hierarchical copper cobalt sulfides nanowire arrays for high-performance asymmetric supercapacitors | |
| CN105957728B (zh) | 一种镍‑钴双氢氧化物/NiCo2S4复合纳米材料、其制备方法及作为超级电容器电极材料的应用 | |
| Fu et al. | Origami and layered-shaped ZnNiFe-LDH synthesized on Cu (OH) 2 nanorods array to enhance the energy storage capability | |
| Xu et al. | Facile synthesis of hierarchical mesoporous NiCo2O4 nanoflowers with large specific surface area for high-performance supercapacitors | |
| CN109616331B (zh) | 一种核壳型的氢氧化镍纳米片/锰钴氧化物复合电极材料及其制备方法 | |
| CN102664107B (zh) | 一种纳米二氧化锰电极的制备方法 | |
| CN106206065A (zh) | 一种超级电容器电极材料MnO2@PDA纳米复合材料的制备方法 | |
| Shi et al. | 3D mesoporous hemp-activated carbon/Ni3S2 in preparation of a binder-free Ni foam for a high performance all-solid-state asymmetric supercapacitor | |
| Hou et al. | Boosting the performance of cobalt molybdate nanorods by introducing nanoflake-like cobalt boride to form a heterostructure for aqueous hybrid supercapacitors | |
| Wang et al. | Hierarchical Cu0. 92Co2. 08O4@ NiCo-layered double hydroxide nanoarchitecture for asymmetric flexible storage device | |
| CN105957723B (zh) | 一种化学气相沉积法制备硒化钴超级电容器材料的方法 | |
| Lu et al. | Free-standing hierarchical Co@ CoO/CNFs/Cu-foam composite based on electrochemical deposition as high-performance supercapacitor electrode | |
| CN106683894A (zh) | 一种Co3O4多孔纳米片阵列的制备方法及其应用 | |
| Du et al. | Template agent for assisting in the synthesis of ZnCo 2 O 4 on Ni foam for high-performance supercapacitors | |
| Liu et al. | Hexadecyl trimethyl ammonium bromide assisted growth of NiCo 2 O 4@ reduced graphene oxide/nickel foam nanoneedle arrays with enhanced performance for supercapacitor electrodes | |
| Lashkenari et al. | Facile synthesis of N-doped graphene oxide decorated with copper ferrite as an electrode material for supercapacitor with enhanced capacitance | |
| CN102897849A (zh) | 一种超级电容器电极材料的制备方法 | |
| Yan et al. | Hierarchical MnO2@ NiCo2O4@ Ti3SiC2/carbon cloth core-shell structure with superior electrochemical performance for all solid-state supercapacitors |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20151223 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |