CN105163708A - 包含组氨酸的毛发护理调理组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种毛发护理组合物,其具有按所述组合物的重量计约0.025%至约0.25%的组氨酸。所述毛发护理组合物还包含凝胶基质相。所述凝胶基质具有按所述毛发护理组合物的重量计约0.1%至约20%的一种或多种高熔点脂肪族化合物、约0.1%至约10%的C22阳离子表面活性剂体系、和至少约20%的含水载体。本发明还包含沉积聚合物。
Description
技术领域
本发明涉及使用期间从毛发中除去矿物质的毛发护理调理组合物。
背景技术
消费者用于个人护理的许多水源包含高含量的钙盐和镁盐,以及不期望含量的氧化还原金属(例如铜和/或铁)盐。因此,使用螯合剂来多价螯合痕量氧化还原金属通常证实是无效的,因为大多数螯合剂还竞争性地结合钙和/或镁。
已发现,即使痕量的这些矿物质也可沉积在毛发表面上以及毛发表皮层之间。这种矿物质在毛发上的沉积尤其是有问题的,因为过渡金属离子诸如铜和铁,在毛发着色处理期间和紫外线暴露期间可促进还原-氧化(还原氧化)反应。这些反应产生反应性氧物质(ROS),其继而可造成对毛发的损坏。此外,它们可干扰氧化性颜色形成化学物质并导致毛发着色剂使用者的减少的颜色摄取。
还已经发现,传统的螯合剂诸如EDDS,可导致包含阳离子表面活性剂的调理剂,具体地讲具有C22或高级阳离子表面活性剂的那些的稳定性问题。
因此,需要可抑制矿物质沉积于角质组织上,并且有利于去除已沉积于其上的矿物质的毛发护理组合物。此外,需要能够有利于除去沉积在毛发上的矿物质但不干扰包含该螯合剂的毛发护理制剂的螯合剂。
发明内容
本发明公开了一种毛发护理组合物,其包含:按所述毛发护理组合物的重量计约0.025%至约0.25%的组氨酸;包含按所述毛发护理组合物的重量计约0.1%至约20%的一种或多种高熔点脂肪族化合物的凝胶基质;按所述毛发护理组合物的重量计约0.1%至约10%的具有22个碳原子的阳离子表面活性剂;以及按所述毛发护理组合物的重量计至少约20%的含水载体。
具体实施方式
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾,但据信通过下列说明可更好地理解本发明。
本文中“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
除非另外说明,所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量,因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
本文中,“混合物”是指包括材料的简单组合以及由它们的组合产生的任何化合物。
除非另外指明,如本文所用,术语“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。
毛发护理组合物
本文所述的毛发组合物是调理毛发护理组合物,其除了抑制矿物质(即来自用于冲洗的水)在毛发上沉积之外,还向消费者递送期望的调理。
已经发现,具有针对铜的高稳定常数(KCuL)与针对钙的低稳定常数(KCaL)的组合的螯合剂将展示对于这些氧化还原金属的足够的选择性亲和力水平并且因此抑制矿物质在毛发上的沉积。具有该选择性亲和力的螯合剂也可减少已经沉积的氧化还原金属的量。对于过渡金属诸如铜和铁具有高亲和力的合适的螯合剂一般具有至少一个负电荷诸如氨基羧酸盐或氨基膦酸盐。然而,具有负电荷的螯合剂例如EDDS可干扰产物的稳定性并具体地讲与阳离子表面活性剂形成沉淀,其最终可导致难以保持期望的调理剂粘度,使其流动并且对于使用而言不可接受。此外,较高的带电阴离子材料增加体系的离子强度,这可导致相分离。具体地讲,当即使以低含量添加这些阴离子螯合剂时,长链阳离子表面活性剂(C22)也将形成浑浊溶液。(参见图1)由于其较高的分子量,这些长链表面活性剂(C22)将比短链表面活性剂(C18)对阴离子螯合剂的添加更敏感。此外,长链C22阳离子表面活性剂比C18阳离子表面活性剂更疏水并且具有更低的水溶性。C22阳离子表面活性剂对于递送高水平的润湿毛发感觉调理性能是重要的,因为形成的结构具有较高百分比的驱使硅氧烷沉积的薄片状结构,以及表面活性剂/脂肪醇凝胶基质,所述凝胶基质最终导致相对于C18阳离子表面活性剂的改善的湿调理性能。因此,需要确定可抑制矿物质在毛发中的沉积但不干扰调节剂的稳定性及其湿调理性能并递送优异的调理性能的螯合剂。
A.组氨酸
已经发现组氨酸化合物具有有效效抑制矿物质的沉淀所期望的铜的高稳定性常数和钙的低稳定性常数,并且可被配制成在用C22或更高级的表面活性剂制成的调理剂中高达0.25%含量以产生稳定的产品而不具有对调理性能的不利影响。组氨酸化合物在典型的毛发调理组合物的pH下(pH4-6)可为两性离子的或不带电的,并且因此具有与C22或更高级表面活性剂的有限相互作用。这能够配制组氨酸含量为约0.025%至约0.25%,约0.05至约0.25%,约0.08至约0.15,和/或约0.10至约0.15的稳定的调理剂。组氨酸以足以递送足够的铜去除性能但不干扰调理性能的含量被包括。
金属螯合剂相互作用的稳定常数定义为:
其中:
[ML]=平衡时金属配体络合物的浓度
[M]=游离金属离子的浓度
[L]=完全去质子化形式的游离配体的浓度
KML=金属螯合剂络合物的稳定常数。
所有浓度以mol/dm3为单位表示。稳定常数方便地表示为对数。
组氨酸化合物是指根据以下通式(I)的化合物,其中每个X独立地选自取代或未取代的,饱和或不饱和的碳,优选地未取代且饱和的碳。
n为0-10,优选地0-2,更优选地0;
R1选自氢、烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基,优选地氢或烷基,更优选地氢。
Y为杂原子,优选地氮。
Q选自不存在、氢、芳基或烷基,优选地氢。
R3选自氢、烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基,优选地氢或烷基,更优选地氢。
R4独立地选自氢和烷基,优选地氢。
适用于本文的组氨酸化合物包括组氨酸和组氨酸的酯衍生物。组氨酸化合物包含手性中心并且以D-和L-形式存在。对于本发明组合物而言,由于是D-和L-形式的混合物,所以任一种形式均是可接受的。
本领域技术人员可使用标准技术制造组氨酸化合物。参见,例如,OrganicChemistry,FifthEdition,TWGrahamSoloman,JohnWiley&SonInc(1992),第1092-1136页。
B.阳离子表面活性剂体系
本发明的组合物包含阳离子表面活性剂体系。该阳离子表面活性剂体系可为一种阳离子表面活性剂或者两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。阳离子表面活性剂可选自:单长链烷基季铵化铵盐;单长链烷基季铵化铵盐和双长链烷基季铵化铵盐的组合;单长链烷基酰氨基胺盐;单长链烷基酰氨基胺盐和双长链烷基季铵化铵盐的组合、单长链烷基酰氨基胺盐和单长链烷基季铵化铵盐的组合。
阳离子表面活性剂体系在组合物中的含量按重量计可为约0.1%至约10%,约0.5%至约8%,约0.8%至约5%,和约1.0%至约4%。
单长链烷基季铵化铵盐
可用于本文的单烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂是具有一条长烷基链的那些,所述长烷基链具有约22个碳原子,并且在一个实施例中为C22烷基基团。连接至氮的其它基团独立地选自具有1个至约4个碳原子的烷基、或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。
可用于本文的单长链烷基季铵化铵盐是具有式(I)的那些:
其中R75、R76、R77和R78中的一者选自具有22个碳原子的烷基基团或具有至多约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;R75、R76、R77和R78中的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;并且X-为成盐阴离子,诸如选自卤素(如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、和烷基磺酸根的那些基团。除了碳原子和氢原子之外,所述烷基基团还可包含醚键和/或酯键,以及其它基团诸如氨基基团。长链烷基基团例如具有约22个或更多碳原子的那些可为饱和或不饱和的。R75、R76、R77和R78中的一者可选自约22个碳原子的烷基基团;R75、R76、R77和R78中的其余基团独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合物;并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合物。
此类单长链烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:二十二烷基三甲基铵盐。
单长链烷基酰氨基胺盐
单长链烷基胺也适用作阳离子表面活性剂。脂肪族伯胺、脂肪族仲胺和脂肪族叔胺为可用的。尤其可用的是叔酰氨基胺,所述叔酰氨基胺包含具有约22个碳原子的烷基基团。示例性叔酰氨基胺包括:二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺。本发明中可用的胺公开于Nachtigal等人的美国专利4,275,055中。这些胺也可与酸组合使用,诸如l-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、l-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物;在一个实施例中为l-谷氨酸、乳酸、和/或柠檬酸。本文的胺可被所述酸中的任一个部分地中和,胺与酸的摩尔比为约1:0.3至约1:2,和/或约1:0.4至约1:1。
双长链烷基季铵化铵盐
双长链烷基季铵化铵盐可与单长链烷基季铵化铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐组合。据信,与单独使用单烷基季铵化铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐相比,此类组合可提供易于漂洗感。在具有单长链烷基季铵化铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐的此类组合中,使用一定含量的双长链烷基季铵化铵盐,使得二烷基季铵化铵盐在阳离子表面活性剂体系中的重量%在约10%至约50%的范围内,和/或在约30%至约45%的范围内。
可用于本文的双长链烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂为具有含约22个碳原子的两个长烷基链的那些。连接至氮的其余基团独立地选自具有1个至约4个碳原子的烷基、或具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。
可用于本文的双长链烷基季铵化铵盐是具有式(II)的那些:
其中R75、R76、R77和R78中的两者选自具有22个碳原子的烷基基团或具有至多约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;R75、R76、R77和R78中的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;并且X-为成盐阴离子,诸如选自卤素(如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、和烷基磺酸根的那些基团。除了碳原子和氢原子之外,所述烷基基团还可包含醚键和/或酯键,以及其它基团诸如氨基基团。长链烷基基团例如具有约22个或更多碳原子的那些可为饱和或不饱和的。R75、R76、R77和R78中的一者可选自具有22个碳原子的烷基基团;R75、R76、R77和R78中的其余基团独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合物;并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合物。
此类二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂包括例如二烷基(C22)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵。此类二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂还包括例如不对称的二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂。
C.高熔点脂肪族化合物
可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解,在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于一个以上的类别,例如某些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而,给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制,而是为了便于分类和命名。此外,本领域的技术人员应该理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置,具有一定的碳原子的某些化合物可具有低于25℃的熔点。此类低熔点的化合物不旨在包括在本部分内。高熔点化合物的非限制性示例可见于“InternationalCosmeticIngredientDictionary”,第五版,1993和“CTFACosmeticIngredientHandbook”,第二版,1992中。
在多种高熔点脂肪族化合物中,脂肪醇适用于本发明的组合物中。可用于本文的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子,约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇是饱和的并可为直链醇或支链醇。合适的脂肪醇包括,例如,鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。
可使用高纯度的单一化合物的高熔点脂肪族化合物。还可使用选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇的单一的纯脂肪醇的化合物。本文所谓“纯的”意思是化合物具有至少约90%,和/或至少约95%的纯度。当消费者漂洗掉组合物时,这些单一的高纯度化合物提供从毛发上的优良的可漂洗性。
为提供改善的调理有益效果,诸如向湿发施用期间的光滑感、柔软性和干发上的润湿感,所述高熔点脂肪族化合物在所述组合物中的含量按所述组合物的重量计为约0.1%至约20%,约1%至约15%,和/或约1.5%至约8%。
D.含水载体
本发明的毛发护理组合物的凝胶基质包含含水载体。因此,本发明的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此,此类组合物通常将包含含水载体,所述含水载体以约20重量%至约95重量%,或约60重量%至约85重量%的含量存在。含水载体可包含水,或水与有机溶剂的可混溶混合物,并且在一个方面可包含水和最少或不显著浓度的有机溶剂,除了另外作为其它组分的微量组分附带地掺入组合物中的那些。
可用于本发明中的含水载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油、和丙二醇。
根据本发明的实施例,毛发护理组合物在25℃下可具有约2至约10范围内的pH。在一个实施例中,毛发护理组合物具有在约2至约6范围内的pH,这可有助于增溶已经沉积在毛发上的矿物质和氧化还原金属。因此,毛发护理组合物还可有效洗出已存在的矿物和氧化还原金属沉积物,这可降低表皮失真,从而减少表皮破损和损伤。
E.凝胶基质
本发明的组合物包含凝胶基质。凝胶基质包含阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物、以及含水载体。
凝胶基质适于提供各种调理有益效果,诸如向湿发施用期间的光滑感和柔软性以及干发上的润湿感。为了提供上述凝胶基质,以一定含量包含阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物,使得阳离子表面活性剂与高熔点脂肪族化合物的重量比率在约1:1至约1:10,和/或约1:1至约1:6的范围内。
F.附加组分
1.硅氧烷调理剂
根据本发明的实施例,毛发护理组合物包含硅氧烷调理剂,该硅氧烷调理剂包含硅氧烷化合物。硅氧烷化合物可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷、或它们的组合。在一个方面,使用非挥发性硅氧烷。如果存在挥发性硅氧烷,通常它将附带地作为可商购获得形式的非挥发性硅氧烷材料成分(诸如硅橡胶纯胶料和树脂)的溶剂或载体。硅氧烷化合物可包含硅氧烷流体调理剂,并且还可包含其它成分诸如硅氧烷树脂,以改善硅氧烷流体沉积效率或增强毛发光泽度。调理剂组合物中硅氧烷化合物的浓度通常在例如约0.01重量%至约10重量%,约0.1重量%至约8重量%,约0.1重量%至约5重量%,或甚至约0.2重量%至约3重量%的范围内。
示例性硅氧烷化合物包括(a)第一聚硅氧烷,其是非挥发性的,基本上不含氨基基团,并且具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度;(b)第二聚硅氧烷,其为非挥发性的,基本上不含氨基基团,并且具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1的粘度;(c)氨基硅氧烷,其具有按所述氨基硅氧烷的重量计小于约0.5重量%氮;(d)硅氧烷共聚物乳液,其具有如在25℃下测量的大于约100×106mm2s-1的内相粘度;(e)硅氧烷聚合物,其包含季铵盐基团;或(f)接枝硅氧烷多元醇,其中所述硅氧烷化合物(a)-(f)公开于美国专利申请公布2008/0292574、2007/0041929、2008/0292575和2007/0286837,其各自以引用的方式全文并入本文。
a.第一聚硅氧烷
本发明的毛发护理组合物可包含第一聚硅氧烷。第一聚硅氧烷是非挥发性的,并且基本上不含氨基基团。在本发明中,第一聚硅氧烷“基本上不含氨基基团”是指第一聚硅氧烷包含0重量%的氨基基团。第一聚硅氧烷在25℃下具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度。例如,粘度可在约300,000mm2s-1至约25,000,000mm2s-1,或约10,000,000mm2s-1至约20,000,000mm2s-1的范围内。第一聚硅氧烷具有约100,000至约1,000,000的分子量。例如,分子量可在约130,000至约800,000,或约230,000至约600,000的范围内。根据一个方面,第一聚硅氧烷可为非离子的。
可用于本文的示例性第一非挥发性聚硅氧烷包括根据以下通式(I)的那些:
其中R为烷基或芳基,并且p为约1,300至约15,000,诸如约1,700至约11,000,或约3,000至约8,000的整数。Z表示封闭硅氧烷链末端的基团。在硅氧烷链上(R)或在硅氧烷链的末端(Z)取代的烷基或芳基基团可具有任何结构,只要所得的硅氧烷在室温下保持液体,是可分散的,当施用到毛发上时既没有刺激性、毒性也没有其它的害处,与所述组合物的其它组分相容,在正常的使用和贮藏条件下是化学稳定的,并且能够沉积在毛发上并对毛发进行调理。根据一个实施例,合适的Z基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、和芳氧基。每个硅原子上的两个R基团可代表相同的基团或不同的基团。根据一个实施例,两个R基团可代表相同的基团。合适的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。示例性硅氧烷化合物包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、和聚甲基苯基硅氧烷。根据一个实施例,聚二甲基硅氧烷为第一聚硅氧烷。可用于本文的可商购获得的硅氧烷化合物包括例如以它们的TSF451系列购自GeneralElectric公司的那些,和以它们的DowCorningSH200系列购自DowCorning的那些。
可用于本文的硅氧烷化合物还包括硅橡胶纯胶料(siliconegum)。如本文所用,术语“硅橡胶纯胶料”是指在25℃下具有大于或等于1,000,000mm2s-1粘度的聚硅氧烷氧烷物质。应当认识到,本发明所述的硅橡胶纯胶料也可与上述硅氧烷化合物有一些重叠。该重复不是旨在对这些物质中的任何一种进行限制。“硅橡胶纯胶料”通常具有超过约165,000,一般介于约165,000和约1,000,000之间的重均分子量。具体示例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。可用于本文的可商购获得的硅橡胶纯胶料包括,例如,购自GeneralElectric公司的TSE200A。
b.第二聚硅氧烷
本发明的毛发护理组合物可包含第二聚硅氧烷。第二聚硅氧烷是非挥发性的,并且基本上不含氨基基团。在本发明中,第二聚硅氧烷“基本上不含氨基基团”是指第二聚硅氧烷包含0重量%的氨基基团。第二聚硅氧烷在25℃下具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1,诸如约5mm2s-1至约5,000mm2s-1、约10mm2s-1至约1,000mm2s-1,或约20mm2s-1至约350mm2s-1的粘度。第二聚硅氧烷具有约400至约65,000的分子量。例如,第二聚硅氧烷的分子量可在约800至约50,000,约400至约30,000,或约400至约15,000的范围内。根据一个方面,第二聚硅氧烷可为非离子的。根据另一个方面,第二聚硅氧烷可为直链硅氧烷。
可用于本文的示例性第二非挥发性聚硅氧烷包括根据以下通式(II)的聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷:
其中R1为烷基或芳基,并且r为约7至约850,诸如约7至约665,约7至约400,或约7至约200的整数。Z1表示封闭硅氧烷链末端的基团。在硅氧烷链(R1)或硅氧烷链Z1末端(A)上取代的烷基或芳基可具有任何结构,只要所得硅氧烷在室温下保持为流体,是可分散的,当施用在毛发上时既没有刺激性、毒性也没有其它危害,与所述组合物中的其它组分相容,在正常的使用和贮藏条件下是化学稳定的,并且能够沉积在毛发上并调理毛发。根据一个实施例,合适的Z1基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、和芳氧基。每个硅原子上的两个R1基团可代表相同的基团或不同的基团。根据一个实施例,两个R1基团可代表相同的基团。合适的R1基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。示例性硅氧烷化合物包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、和聚甲基苯基硅氧烷。根据一个实施例,聚二甲基硅氧烷为第二聚硅氧烷。可用于本文的可商购获得的硅氧烷化合物包括例如以它们的TSF451系列购自GeneralElectric公司的那些,和以它们的DowCorningSH200系列购自DowCorning的那些。
c.氨基硅氧烷
为了减少摩擦的有益效果,本发明的毛发护理组合物可包含氨基硅氧烷,所述氨基硅氧烷具有按所述氨基硅氧烷的重量计小于约0.5重量%,诸如小于约0.2重量%,或小于约0.1重量%的氮。已惊奇地发现氨基硅氧烷中的氮(胺官能团)含量越高趋于导致摩擦减小越少,并因此得自氨基硅氧烷的调理有益效果越低。为了减小摩擦的有益效果,可用于本文的氨基硅氧烷可具有至少一个具有大于200个硅氧烷单元的硅氧烷嵌段。可用于本文的氨基硅氧烷包括,例如,季铵化的氨基硅氧烷和非季铵化的氨基硅氧烷。
在一个实施例中,用于本文的氨基硅氧烷是水不溶性的。在本发明中,“水不溶性氨基硅氧烷”是指氨基硅氧烷在25℃下具有相对于100g水10g或更小,在另一个实施例中在25℃下相对于100g水5g或更小,并且在另一个实施例中在25℃下相对于100g水1g或更小的溶解度。在本发明中,“水不溶性氨基硅氧烷”是指氨基硅氧烷基本上不含共聚多元醇基团。如果存在共聚多元醇基团,则它们以按所述氨基硅氧烷的重量计小于10重量%,小于1重量%,或小于0.1重量%的含量存在。
根据一个实施例,可用于本文的氨基硅氧烷是符合通式(III)的那些:
(R2)aG3-a—Si(—O—SiG2)n(—O—SiGb(R2)2-b)m—O—SiG3-a(R2)a(IIII)
其中G为氢、苯基、羟基、或C1-C8烷基,诸如甲基;a为具有1至3的值的整数,诸如1;b为具有0至2的值的整数,诸如1;n为1至2,000的数,诸如100至1,800,300至800,或500至600;m为具有0至1,999的值的整数,诸如0至10,或0;R2为符合通式CqH2qL的一价基团,其中q为具有2至8的值的整数,并且L选自下列基团:-N(R3 2)CH2-CH2-N(R3 2)2;-N(R3)2;-N+(R3)3A-;-N(R3)CH2-CH2-N+R3H2A-;其中R3为氢、苯基、苄基、或饱和的烃基团,诸如约C1至约C20的烷基基团;A-为卤离子。根据一个实施例,L为-N(CH3)2或-NH2。根据另一个实施例,L为-NH2。
具有上式的氨基硅氧烷以按所述组合物的重量计约0.1重量%至约5重量%,或约0.2重量%至约2重量%,或约0.2重量%至约1.0重量%,或约0.3重量%至约0.8重量%的含量使用。
根据一个实施例,氨基硅氧烷可包括对应于式(III)的那些化合物,其中m=0;a=1;q=3;G=甲基;n为约1400至约1700,诸如约1600;并且L为-N(CH3)2或-NH2,诸如-NH2。根据一个实施例,氨基硅氧烷可包括对应于式(III)的那些化合物,其中m=0;a=1;q=3;G=甲基;n为约400至约800,诸如约500至600左右;并且L为-N(CH3)2或-NH2,诸如-NH2。因此,前述氨基硅氧烷可被称为末端氨基硅氧烷,因为硅氧烷链的一端或两端被含氮基团封端。与接枝氨基硅氧烷相比,此类末端氨基硅氧烷可提供改善的降低摩擦。
可用于本文的氨基硅氧烷的另一个示例包括例如以商品名KF8020够自Shinetsu的季铵化氨基硅氧烷。
当将上述氨基硅氧烷掺入到毛发护理组合物中时,氨基硅氧烷可与具有较低粘度的溶剂混合。此类溶剂包括,例如,极性或非极性的、挥发性或非挥发性的油。此类油包括,例如,硅氧烷油、烃、和酯。在此类多种溶剂中,示例性溶剂包括选自以下的那些:非极性挥发性烃、挥发性环状硅氧烷、非挥发性直链硅氧烷、以及它们的混合物。可用于本文的非挥发性直链硅氧烷是在25℃下具有约1mm2s-1至约20,000mm2s-1,诸如约20mm2s-1至约10,000mm2s-1粘度的那些。根据一个实施例,为了降低氨基硅氧烷的粘度并且提供改善的毛发调理有益效果诸如减小干毛发上的摩擦,溶剂是非极性挥发性烃,尤其是非极性挥发性异链烷烃。此类混合物可具有约1,000mPa.s至约100,000mPa.s,或约5,000mPa.s至约50,000mPa.s的粘度。
d.硅氧烷共聚物乳液
本发明的毛发护理组合物可包含内相粘度大于约100×106mm2s-1的硅氧烷共聚物乳液。为了提供清洁感,硅氧烷共混物乳液可按所述组合物的重量计约0.1重量%至约15重量%,或约0.3重量%约10重量%,或约0.5重量%至约5重量%的量存在。
根据一个实施例,硅氧烷共聚物乳液在25℃下具有大于约100×106mm2s-1,或大于约120×106mm2s-1,或大于约150×106mm2s-1的粘度。根据另一个实施例,硅氧烷共聚物乳液在25℃下具有小于约1000×106mm2s-1,或小于约500×106mm2s-1,或小于约300×106mm2s-1的粘度。为测量硅氧烷共聚物乳液的内相粘度,可首先打破聚合物乳液状态。举例来说,可使用以下方法来打破聚合物乳液状态:1)将10克乳液样品添加到15毫升异丙醇中;2)用刮刀充分混合;3)滗析出异丙醇;4))添加10毫升丙酮,并用刮刀挤压聚合物;5)滗析出丙酮;6)将聚合物放置到铝制容器中,并用纸巾压平/干燥;以及7)在80℃下干燥两小时。然后可使用任何已知的流变仪,诸如例如以动态剪切模式操作的CarriMed、Haake或Monsanto流变仪来测试聚合物。通过记录在9.900*10-3Hz频点处的动态粘度(n'),可获得内相粘度值。根据一个实施例,乳液的平均粒度小于约1微米,诸如小于约0.7微米。
本发明的硅氧烷共聚物乳液可包含硅氧烷共聚物、至少一种表面活性剂、和水。
硅氧烷共聚物得自以下两种物质在含金属催化剂存在下的加成反应:
(i)在两个末端上具有反应性基团的聚硅氧烷,由通式(IV)表示:
其中:
R4是能够通过链加成反应反应的基团,诸如例如氢原子、具有烯基不饱和基团的脂族基团(即乙烯基、烯丙基或己烯基)、羟基基团、烷氧基基团(即甲氧基、乙氧基或丙氧基)、乙酰氧基基团、或氨基或烷氨基基团;
R5为烷基、环烷基、芳基、或烷基芳基,并且可包括附加的官能团,诸如醚、羟基、胺、羧基、硫醇酯、和磺酸酯;在一个实施例中,R5为甲基。任选地,小摩尔百分比的基团可为如上文R5中所述的反应基团,以产生基本上为直链但具有少量支链的聚合物。在这种情况下,与R4基团相当的R5基团的含量以摩尔百分比计可小于约10%,诸如小于约2%;
s为具有一定值的整数,使得具有式(IV)的聚硅氧烷具有约1mm2s-1至约1×106mm2s-1的粘度;
和,
(ii)至少一种硅氧烷化合物或非硅氧烷化合物,该化合物包含至少一个或最多两个能够与式(IV)中聚硅氧烷的R4基团反应的基团。根据一个实施例,该反应性基团为具有烯键式不饱和基团的脂族基团。
用于上述反应中的含金属催化剂通常专一于特定的反应。此类催化剂是本领域已知的。一般来讲,它们是包含金属诸如铂、铑、锡、钛、铜、铅等的物质。
用于形成乳液的混合物还可包含至少一种表面活性剂。这可包括非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、烷基多糖、两性表面活性剂等等。上述表面活性剂可单独使用或组合使用。
制备本文所述硅氧烷共聚物乳液的示例性方法包括以下步骤:1)将上述物质(a)与上述物质(b)混合,然后混入适宜的含金属催化剂,使得物质(b)能够在含金属催化剂的存在下与物质(a)反应;2)进一步混入至少一种表面活性剂和水;以及3)乳化所述混合物。制备此类硅氧烷共聚物乳液的方法公开于美国专利6,013,682;PCT专利申请WO01/58986A1;以及欧洲专利申请EP0874017A2中。
可商购获得的硅氧烷共混物乳液的示例为约60-70重量%的二乙烯基聚二甲硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物的乳液,所述乳液具有最小120×106mm2s-1的内相粘度,以商品名HMW2220够自DowCorning。
e.包含季铵基团的硅氧烷聚合物
本发明的毛发护理组合物可包含硅氧烷聚合物,所述硅氧烷聚合物包含季铵基团(即季铵化硅氧烷聚合物)。季铵化的硅氧烷聚合物提供改善的调理有益效果,诸如光滑感、摩擦减小、防止毛发受损。该季铵基团尤其可具有对受损的/着色的毛发的良好的亲和性。季铵化硅氧烷聚合物基于所述毛发调理组合物的总重量计以约0.1重量%至约15重量%的量存在。例如,根据一个实施例,季铵化硅氧烷聚合物可按所述组合物的重量计以约0.2重量%至约10重量%,或约0.3重量%至约5重量%,或约0.5重量%至约4重量%的量存在。
本发明的季铵化硅氧烷聚合物由至少一种硅氧烷嵌段和至少一种包含季氮基团的非硅氧烷嵌段构成,其中非硅氧烷嵌段的数目比硅氧烷嵌段的数目多一个。所述硅氧烷聚合物对应于通式结构(V):
A1-B-(A2-B)m-A1(V)
其中,B为硅氧烷嵌段,其具有大于200的硅氧烷单元;A1为端基,其可包含季铵基团;A2为非硅氧烷嵌段,其包含季氮基团;并且m为整数0或更大,前体条件是如果m=0,则A1基团包含季铵基团。
对应于通式的结构,例如公开于美国专利4,833,225、美国专利申请公布2004/0138400、美国专利申请公布2004/0048996、以及美国专利申请公布2008/0292575中。
在一个实施例中,硅氧烷聚合物可由以下结构(VI)表示:
其中,A为包含至少一个季氮基团,并且通过硅-碳键连接至硅氧烷嵌段的硅原子上的基团,每个A独立地可为相同或不同;R6为芳基基团或具有约1至约22个碳原子的烷基基团;每个R6独立地可为相同或不同;t为具有0或更大的值的整数,例如t可为小于20,或小于10;并且u为大于约200的整数,诸如大于约250,或大于约300,并且u可小于约700,或小于约500。根据一个实施例,R6为甲基。
f.接枝硅氧烷共聚多元醇
本发明的毛发护理组合物可包含接枝硅氧烷共聚多元醇与季铵化硅氧烷聚合物的组合。据信该接枝硅氧烷共聚多元醇可通过降低季铵化硅氧烷聚合物的粘度来改善季铵化硅氧烷聚合物的铺展性,并且还可稳定含水调理剂基质中的季铵化硅氧烷聚合物。还据信,通过此类改善的铺展性,本发明的毛发护理组合物可提供更好的干调理有益效果诸如减小摩擦和/或防止损伤,同时降低发粘感。已令人惊奇地发现,与类似的组合相比,季铵化硅氧烷聚合物、接枝硅氧烷共聚多元醇、和阳离子表面活性剂体系(包含二烷基季铵化的铵盐阳离子表面活性剂)的组合提供改善的摩擦减小有益效果。此类类似的组合为例如其中用封端的硅氧烷共聚多元醇替换接枝硅氧烷共聚多元醇的一个组合,以及其中阳离子表面活性剂体系基本上不含二烷基季铵化的铵盐阳离子表面活性剂的另一个组合。
所述接枝硅氧烷共聚多元醇以一定含量包含于所述组合物中,使得在其与季铵化硅氧烷共聚物的混合物中,接枝硅氧烷共聚多元醇的重量百分比在约1重量%至约50重量%,或约5重量%至约40重量%,或约10重量%至30重量%的范围内。
可用于本文的接枝硅氧烷共聚多元醇是具有硅氧烷主链(诸如聚二甲基硅氧烷主链)和聚氧化亚烷基取代基(诸如聚氧化亚乙基和/或聚氧化亚丙基取代基)的那些。可用于本文的接枝硅氧烷共聚多元醇具有约5至约17,诸如约8至约17,或约8至约12的亲水-亲脂平衡(HLB)值。取决于硅氧烷部分的分子量和聚氧化亚乙基和/或聚氧化亚丙基取代基的数目,具有相同INCI名称的接枝硅氧烷共聚多元醇具有多种重量比率。
根据一个实施例,示例性的可商购获得的接枝的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇包括,例如:具有约9至约12的HLB值的以商品名Silsoft430(INCI名“PEG/PPG-20/23聚二甲基硅氧烷”)购自GE的那些;具有约13至约17的HLB值的商品名为Silsoft475(INCI名“PEG-23/PPG-6聚二甲基硅氧烷”)的那些;具有约13至约17的HLB值的商品名为Silsoft880(INCI名“PEG-12聚二甲基硅氧烷”)的那些;具有约9至约12的HLB值的商品名为Silsoft440(INCI名“PEG-20/PPG-23聚二甲基硅氧烷”)的那些;以商品名DC5330(INCI名“PEG-15/PPG-15二甲基硅氧烷”)购自DowCorning的那些。
在将上文季铵化硅氧烷聚合物和接枝硅氧烷共聚多元醇掺入如下所述的由阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物形成的凝胶基质之前,可将它们混合并且通过乳化表面活性剂乳化。据信该预混物可改善季铵化硅氧烷聚合物和接枝硅氧烷共聚多元醇的性能,例如增加稳定性并且降低粘度以与其它组分一起形成更均匀的制剂。此类乳化表面活性剂可基于所述毛发调理组合物的总重量计以约0.001重量%至约1.5重量%,或约0.005%至约1.0%,或约0.01重量%至约0.5重量%的含量使用。此类表面活性剂可为非离子的,并且具有约2至约15,诸如约3至约14,或约3至约10的HLB值。乳化表面活性剂的可商购获得的例子包括以商品名NIKKOLBT-3由NIKKOChemicalsCo.,Ltd.提供的具有INCI名称C12-C14Pareth-3并且具有约8的HLB值的非离子表面活性剂。
根据一个实施例,毛发护理组合物包含两种或更多种硅氧烷调理剂与EDDS多价螯合剂和凝胶基质的组合。
在一个实施例中,毛发护理组合物包含聚烷基硅氧烷混合物,所述混合物包含(i)第一聚烷基硅氧烷,其为非挥发性的,基本上不含氨基基团,并且具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度,以及(ii)第二聚烷基硅氧烷,其为非挥发性的,基本上不含氨基基团,并且具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1的粘度;氨基硅氧烷,其具有按所述氨基硅氧烷的重量计小于约0.5重量%的氮;以及硅氧烷共聚物乳液,其具有如在25℃下测量的大于约100×106mm2s-1的内相粘度。例如,在另一个实施例中,毛发护理组合物包含约0.5重量%至约10重量%的聚烷基硅氧烷混合物,所述混合物包含(i)第一聚烷基硅氧烷,其为非挥发性的,基本上不含氨基基团,并且具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度,以及(ii)第二聚烷基硅氧烷,其为非挥发性的,基本上不含氨基基团,并且具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1的粘度;约0.1重量%至约5重量%的氨基硅氧烷,其具有按所述氨基硅氧烷的重量计小于约0.5重量%的氮;以及约0.1重量%至约5重量%的硅氧烷共聚物乳液,其具有如在25℃下测量的大于约100×106mm2s-1的内相粘度。
在另一个实施例中,毛发护理组合物包含含季铵基团的硅氧烷聚合物,其中所述硅氧烷聚合物包含具有大于约200个硅氧烷单元的硅氧烷嵌段;以及接枝的聚硅氧烷共聚多元醇。例如,在一个实施例中,毛发护理组合物包含约0.1重量%至约15重量%的包含季铵基团的硅氧烷聚合物,其中所述硅氧烷聚合物包含具有大于约200个硅氧烷单元的硅氧烷嵌段;以及接枝的聚硅氧烷共聚多元醇,其含量使得所述接枝的聚硅氧烷共聚多元醇在其与季铵化硅氧烷聚合物的混合物中的重量%在约1重量%至约50重量%的范围内。
在另一个实施例中,毛发护理组合物包含氨基硅氧烷,所述氨基硅氧烷具有约1,000厘沲至约1,000,000厘沲的粘度和按所述氨基硅氧烷的重量计小于约0.5%的氮;以及(2)硅氧烷共聚物乳液,其具有如在25℃下测量的大于约120×106厘沲的内相粘度。
2.其它调理剂
还适用于本文的毛发护理组合物的是Procter&GambleCompany描述于美国专利5,674,478和5,750,122中的调理剂。还适用于本文的是描述于美国专利4,529,586、4,507,280、4,663,158、4,197,865、4,217,914、4,381,919和4,422,853中的那些调理剂。
a.有机调理油
本发明的毛发护理组合物还可进一步包含有机调理油。根据本发明的实施例,毛发护理组合物可包含约0.05重量%至约3重量%,约0.08重量%至约1.5重量%,或甚至约0.1重量%至约1重量%的至少一种有机调理油作为调理剂,与其它调理剂诸如硅氧烷(本文所述)组合。合适的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。合适的烃油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油,诸如环状烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)、和支链脂族烃(饱和或不饱和的),包括聚合物以及它们的混合物。直链烃油通常为约C12至约C19。支链烃油(包括烃聚合物)通常将包含多于19个碳原子。合适的聚烯烃包括液体聚烯烃、液体聚α-烯烃、或甚至氢化液体聚α-烯烃。用于本文的聚烯烃可通过C4至约C14或甚至C6至约C12的聚合制备。合适的脂肪酸酯包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯(例如单酯、多元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯)这些脂肪酸酯的烃基可以包括或具有与其共价键合的其它相容官能团,诸如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
3.非离子聚合物
本发明的毛发护理组合物还可进一步包含非离子聚合物。根据一个实施例,用于本发明的毛发护理组合物中的调理剂可包括聚亚烷基二醇聚合物。例如,具有大于约1000的分子量的聚亚烷基二醇可用于本文。可用的是具有以下通式(VIII)的那些:
其中R11选自:H、甲基、以及它们的混合物;并且v是乙氧基单元的数目。聚亚烷基二醇如聚乙二醇可以约0.001重量%至约10重量%的含量包含于本发明的毛发护理组合物中。在一个实施例中,聚乙二醇以基于所述组合物的重量计至多约5重量%的量存在。可用于本文的聚乙二醇聚合物为PEG-2M(还被称为PolyoxN-10,并且以PEG-2,000购自UnionCarbide);PEG-5M(还被称为PolyoxN-35和PolyoxN-80,以PEG-5,000和聚乙二醇300,000购自UnionCarbide);PEG-7M(还被称为PolyoxN-750,购自UnionCarbide);PEG-9M(还被称为PolyoxN-3333,购自UnionCarbide);和PEG-14M(还被称为PolyoxN-3000,购自UnionCarbide)。
4.悬浮剂
本发明的毛发护理组合物可进一步包含悬浮剂,其浓度有效用于在组合物中以分散形式悬浮水不溶性物质或用于调节组合物的粘度。此类浓度在约0.1重量%至约10重量%,或甚至约0.3重量%至约5.0重量%的范围内。
可用于本文的悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本发明的是乙烯基聚合物,诸如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物;纤维素衍生物和改性纤维素聚合物,诸如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(稻、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物);微生物聚合物,诸如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰;基于淀粉的聚合物,诸如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉;基于藻酸的聚合物,诸如藻酸钠、藻酸丙二醇酯;丙烯酸酯聚合物,诸如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺;以及无机水溶性物质,诸如膨润土、硅酸铝镁盐、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
高度可用于本文的可商购获得的粘度调节剂包括卡波姆,其具有商品名934、940、950、980和981,全部均购自B.F.Goodrich公司,丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,其以商品名ACRYSOLTM22购自RohmandHass,壬苯醇醚羟乙基纤维素,其以商品名AmercellTMPOLYMERHM-1500购自Amerchol,甲基纤维素,其具有商品名羟乙基纤维素,其具有商品名羟丙基纤维素,其具有商品名十六烷基羟乙基纤维素,其具有商品名67,全部均由Hercules提供,基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合物,其具有商品名PEGs、POLYOXWASRs、以及FLUIDS,全部均由Amerchol提供。
其它任选的悬浮剂包括结晶的悬浮剂,它可被分类为酰基衍生物、长链胺氧化物、以及它们的混合物。这些悬浮剂描述于美国专利4,741,855中。
这些悬浮剂包括在一个方面具有约16至约22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。在一个方面,可用的悬浮剂包括硬脂酸乙二醇酯、一硬脂酸酯和二硬脂酸酯两者,但在一个方面,二硬脂酸酯包含小于约7%的一硬脂酸酯。其它合适的悬浮剂包括具有约16至约22个碳原子,或甚至具有约16至18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺,其示例包括硬脂酰一乙醇胺、硬脂酰二乙醇胺、硬脂酰一异丙醇胺和硬脂酰一乙醇胺硬脂酸酯。除了上文所列出的材料以外,其它长链酰基衍生物可用作混悬剂,其包括长链脂肪酸的长链酯(如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯等);长链烷醇酰胺的长链酯(如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单二乙醇酰胺硬脂酸酯);和甘油酯(如甘油二硬脂酸酯、三羟基硬脂酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯),其商业示例为ThixinR,购自Rheox,Inc.;长链酰基衍生物,长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺和长链羧酸的烷醇酰胺。
适用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰氨基苯甲酸及其水溶性盐(例如Na、K),尤其是该类中的N,N-二(氢化)C16、C18和牛油酰氨基苯甲酸类,其从Stepan公司(Northfield,Ill.,USA)商购获得。
适用作悬浮剂的长链氧化胺的示例包括烷基二甲基氧化胺,如硬脂基二甲基氧化胺。
其它合适的悬浮剂包括具有含至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺(其示例包括棕榈胺或十八胺)和具有两个各含至少约12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺(其示例包括二棕榈酰基胺或二(氢化牛油基)胺)。其它合适的悬浮剂包括二(氢化牛油基)邻苯二甲酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
5.有益剂
在一个实施例中,毛发护理组合物还包含一种或多种附加的有益剂。有益剂包括选自以下的材料:去头皮屑剂、维生素、脂溶性维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、抗菌剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
在一个方面,有益剂可包括去头皮屑剂。此类去头皮屑颗粒应该在物理和化学上与组合物的组分相容,并且不应该不适当以其他方式地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
根据一个实施例,毛发护理组合物包含去头皮屑活性物质,其可为去头皮屑活性物质颗粒。在一个实施例中,去头皮屑活性物质选自:吡啶硫酮盐;唑类诸如酮康唑、益康唑和新康唑;硫化硒;颗粒硫;角质层分离剂诸如水杨酸;以及它们的混合物。在一个实施例中,去头皮屑颗粒为吡啶硫酮盐。
吡啶硫酮颗粒是合适的颗粒去头皮屑活性物质。在一个实施例中,去头皮屑活性物质为1-羟基-2-吡啶硫酮盐,并且为颗粒形式。在一个实施例中,吡啶硫酮去头皮屑颗粒的浓度在约0.01重量%至约5重量%,或约0.1重量%至约3重量%,或约0.1重量%至约2重量%范围内。在一个实施例中,吡啶硫酮盐是由重金属诸如锌、锡、镉、镁、铝和锆(一般为锌)形成的那些,通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”),通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个实施例中,片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐具有至多约20微米,或至多约5微米,或至多约2.5微米的平均粒度。由其它阳离子诸如钠离子形成的盐也可为合适的。吡啶硫酮去头皮屑活性物质描述于,例如,美国专利2,809,971、美国专利3,236,733、美国专利3,753,196、美国专利3,761,418、美国专利4,345,080、美国专利4,323,683、美国专利4,379,753和美国专利4,470,982中。
在一个实施例中,除了选自巯基吡啶氧化物的多价金属盐的去头皮屑活性物质以外,所述组合物还包含一种或多种抗真菌和/或抗微生物活性物质。在一个实施例中,抗微生物活性物质选自:煤焦油、硫、木炭、复方苯甲酸软膏、卡斯太拉尼氏涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环吡酮乙醇胺、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、脲制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代苄苯咪唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(诸如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、肉桂油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、页岩油、SensivaSC-50、ElestabHP-100、壬二酸、溶细胞酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮、和唑类、以及它们的混合物。在一个实施例中,抗微生物剂选自:伊曲康唑、酮康唑、硫化硒、煤焦油、以及它们的混合物。
在一个实施例中,唑类抗微生物剂为咪唑,其选自:苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、咪菌酮、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硫康唑硝酸盐、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物,或唑类抗微生物剂为三唑,其选自:特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。当存在于毛发护理组合物中时,唑类抗微生物活性物质的含量可为约0.01重量%至约5重量%,或约0.1重量%至约3重量%,或约0.3重量%至约2重量%。在一个实施例中,唑类抗微生物活性物质为酮康唑。在一个实施例中,唯一的抗微生物活性物质为酮康唑。
毛发护理组合物的实施例还可包括抗微生物活性物质的组合。在一个实施例中,抗微生物活性物质的组合选自由下列组成的组合:羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松树焦油和硫、水杨酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和咪菌酮、羟甲辛吡酮和咪菌酮、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
在一个实施例中,组合物包含有效量的含锌层状物质。在一个实施例中,组合物包含按所述组合物的总重量计约0.001重量%至约10重量%,或约0.01重量%至约7重量%,或约0.1重量%至约5重量%的含锌层状物质。
含锌层状物质可为主要在二维平面上具有晶体生长的那些。常规上将层状结构描述为其中不仅所有原子均掺入到良好限定的层中,而且其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells,“StructuralInorganicChemistry”,ClarendonPress,1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入到层中的锌和/或可作为隧道离子组分。下列类别的ZLM代表了总类别中较常见的示例,并且不旨在对范围更广的符合此定义的材料作出限制。
许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。在一个实施例中,ZLM选自:水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物也可包含于组合物中。天然ZLM也可存在,其中阴离子层物质诸如粘土型矿物质(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得,或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状二元氢氧化物。在一个实施例中,ZLM为符合式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O的层状二元氢氧化物,其中一些或所有的二价离子(M2+)为锌离子(Crepaldi,EL,Pava,PC,Tronto,J,Valim,JBJ.ColloidInterfac.Sci.2002,248,429-42)。
可制备另一类别的ZLM,称为羟基复盐(Morioka,H.,Tagaya,H.,Karasu,M,Kadokawa,J,Chiba,KInorg.Chem.1999,38,4211-6)。在一个实施例中,ZLM为符合式[M2+ 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+An- (1=3y)/n·nH2O的羟基复盐,其中两个金属离子(M2+)可相同或不同。如果它们相同并且由锌代替,则所示化学式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2xA-·nH2O。后一化学式代表了(其中x=0.4)物质诸如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。在一个实施例中,ZLM为羟基氯化锌和/或羟基硝酸锌。这些也涉及水锌矿,其中二价阴离子置换了一价阴离子。这些材料还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间原位形成。
在具有含锌层状物质和巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的实施例中,含锌层状物质与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的比率为约5:100至约10:1,或约2:10至约5:1,或约1:2至约3:1。
去头皮屑活性物质的头皮上沉积物为至少约1μg/cm2。为确保去头皮屑活性物质到达它能够执行其功能的头皮,去头皮屑活性物质的头皮上沉积物是重要的。在一个实施例中,去头皮屑活性物质在头皮上的沉积物为至少约1.5μg/cm2,或至少约2.5μg/cm2,或至少约3μg/cm2,或至少约4μg/cm2,或至少约6μg/cm2,或至少约7μg/cm2,或至少约8μg/cm2,或至少约8μg/cm2,或至少约10μg/cm2。根据常规洗涤方案,由专业美容师用包含去头皮屑活性物质的组合物例如根据本发明的组合物洗涤个体毛发,来测定去头皮屑活性物质的头皮上沉积物。然后头皮区域上的毛发分开,以使末端开放的玻璃量筒能够保留在表面上,同时添加提取溶液的等分试样,并且搅拌,然后回收,并且由常规方法诸如HPLC分析测定去头皮屑活性物质含量。
产物稳定性
向毛发护理组合物中添加组氨酸可导致组合物的pH增加。还发现包含组氨酸的毛发护理组合物可在长期存放下变黄,尤其是在所述储存处于较高温度下时。毛发护理组合物变黄的设想的机制是随着胺与存在于所述毛发护理组合物中,例如存在于香料中的羰基化合物的缩合形成Schiff碱。该反应可通过pH动力学地驱动,从而Schiff碱形成率的降低可通过降低pH以降低组氨酸的胺基基团的反应性来实现。组合物中可包含约0.01%至约0.5%的柠檬酸以降低组合物的pH。在一个实施例中,组合物变黄的风险通过使组合物的pH从约7.3降低至约4.7来最小化。
术语“黄色”是指可见光谱中的原色中的一种。例如,黄色着色的物质可吸收约420-430nm范围内的光。黄色可主观地评价,例如视觉评价,或客观地评价,例如使用分光光度计或色度计。已经开发了多个标准或公式来主观和客观地评价颜色,并且其可用于测量黄色。可用于测量黄色的色标的示例包括但不限于,CIE(国际照明委员会)L*a*b*色标,CIEL*c*h*色标和HunterL,a,b色标。这些色标基于对立色理论,所述理论假设人眼中的受体以对立对的形式接收颜色:亮-暗(L*值),红-绿(a*值)、以及黄-蓝(b*值)(参见,“HunterL,a,bVersusCIE1976L*a*b*”,ApplicationNotes,InsightonColor,第13卷,第2期(2008))。因此,如本文所用,术语“b*值”是指组合物的黄色度或蓝色度。正的b*(+b*)值是指组合物的黄色度,然而负的b*(-b*)值是指组合物的蓝色度。关于色标和颜色测量的附加信息可从例如CIE(www.cie.co.at)或HunterLab(www.hunterlab.com)(HunterAssociatesLaboratory,Inc.,Reston,VA,USA)中获得。
本文所述组合物中黄色量的减少或减小可被测量为b*值的百分比减小。对b*值变化的测量可使用标准色度计或分光光度计来进行。
测试方法
应当理解,由于此类发明描述于本文且受权利要求书保护于本文,在本专利申请的测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人的发明的参数的相应特征值。
A.粘度测量
Brookfield粘度计配备有CPE-41锥体和杯组件。将杯的水浴设定为30℃。根据制造商的说明书设定间隙。将2.0mL样品置于杯的中心并且设定剪切速率为0.3RPM。在210秒之后获取粘度测量值。
B.Lab测量
发簇可使用Minolta分光光度计CM-3700d来测量。L*a*b*颜色空间(也称为CIELab)用于测量颜色并测定色差。所述体系限定为提供均匀的颜色空间,其中色轴的相等变化对应于相等感知的色差。在CIELab空间中,L*表示明度,并且a*和b*为色度坐标。a*和b*轴使用相对色的概念定义,其中+a*为红色方向,-a*为绿色方向,+b*为黄色方向,并且-b*为蓝色方向。a*和b*值在消色差的中心等于0,并且远离中心而增加。C*,色度坐标,是距离明度轴的垂直距离(距离越远色度越大,或移动远离灰色色调)。h*是以度为单位表示的色调角,其中0°是+a*(红)轴的位置,然后继续到90°为+b*轴的位置,180°为-a*轴的位置,2700为-b*轴的位置,并且返回3600=0°。
沿h*板移动表示颜色变化。当测量发簇的颜色读数时,将中等面积观察(MAV)孔(8mm直径)附接到CM-3700d仪器孔上。所述仪器每天校准至黑和白标准。每个发簇在每一侧上测量四次,每单个发簇读取进行总共8次读取。每个发簇进行十次发簇读取。在发簇顶部进行任一侧上的第一次测量,其中每个后续读取均为发簇中线向下四分之一。最后的读取正好在发梢上方。该方法描述于US2008/0189876Al中。
实例
下列实例示出了本发明。示例性的组合物可通过常规制剂和混合技术来制备。应当理解,在不脱离本发明的实质和范围的情况下,毛发护理制剂领域内的技术人员可对本发明进行其它的修改。除非另外指明,本文中所有份数、百分数和比率均按重量计。一些成分可能以稀溶液的形式来源于供应商。除非另外指明,所示量反映了活性物质的重量百分比。
以下是本发明的实施例涵盖的毛发护理组合物的非限制性实例。
组分 | 实例6 | 实例7 |
二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵 | 2.0 | 3.0 |
硬脂酰氨基丙基二甲胺 | - | - |
鲸蜡醇 | 1.4 | 1.2 |
硬脂醇 | 3.4 | 3.0 |
氨基硅氧烷* | 2.0 | 3.0 |
组氨酸 | 0.1 | 0.1 |
乙二胺四乙酸二钠 | 0.13 | |
N,N’乙二胺二琥珀酸 | - | - |
防腐剂 | 0.9 | 0.5 |
香料 | 0.5 | 0.5 |
去离子水 | 适量至100% | 适量至100% |
比较例
组分的定义
*氨基硅氧烷:末端氨基硅氧烷,其购自GE,粘度为约10,000mPa·s,并且具有下式:
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-O-SiG3-a(R1)a
其中G为甲基;a为整数1;n为400至约600的数;R1为符合通式CqH2qL的一价基团,其中q为整数3,并且L为-NH2。
制备方法
可由本领域熟知的任何常规方法制备如上所示的“实例1”至“实例7”或比较例“1”至“3”中的调理组合物它们适于通过如下所示的以下方法I或II中的一种来制备。
方法I
在搅拌下将阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物添加到水中,并且加热至约80℃。将混合物冷却至约55℃并形成凝胶基质。在搅拌下,将硅氧烷、香料和防腐剂添加到凝胶基质中。然后,如果包括,则聚合物在搅拌下在约30℃下添加。然后,如果包括,则其它组分在搅拌下添加。
方法II
将阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物混合,并且加热至约66℃至约85℃以形成油相。单独将水加热至至约20℃至约48℃以形成水相。在直接注射式转子-定子匀化器中,注入油相并且油相花费0.2秒或更少到达其中已经存在水相的能量密度为1.0×105J/m3至1.0×107J/m3的高剪切场。在高于50℃至约60℃的温度下形成凝胶基质。在搅拌下,将硅氧烷和防腐剂添加到凝胶基质中。然后,如果包括,则聚合物在搅拌下在约32℃下添加。然后,如果包括,则其它组分诸如香料在搅拌下添加。然后使组合物冷却至室温。
毛发护理组合物一般由常规方法制备,诸如制备该组合物的领域中已知的那些。此类方法通常涉及在一个或多个步骤中将成分混合至相对均一的状态,可使用或不使用加热、冷却、施加真空等。制备所述组合物以优化稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或活性物质的递送。毛发护理组合物可为单相或单一产品,或毛发护理组合物可为分离相或分离产品。如果使用两种产品,则可同时或按顺序一起使用产品。按顺序使用可发生在一个短的时间段内,诸如使用一种产品后立即,或者它可能会发生在超过数小时或数天的一段时间后。
稳定性/粘度数据
为展示组氨酸在毛发调理组合物中的稳定性,实例1中的组氨酸含量从0%至多达0.25%变化,并且测量粘度。在组氨酸的含量为0.10%和0.25%的情况下,粘度保持稳定,如通过表1中所包含的粘度测量值所展示的。
表1:
添加的组氨酸% | 实例1,在~30C下的粘度,以cP为单位 |
0.00 | 5772 |
0.10 | 5444 |
0.25 | 5608 |
应当了解,本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲限制,将本文引用的每篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请,全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为与本发明任何公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何其它一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开此发明任何方面的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应以在本发明中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例,但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可做出多种其它的变化和修改。因此,本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (10)
1.一种毛发护理组合物,其包含:
a.按所述组合物的重量计0.025%至0.25%的组氨酸;
b.凝胶基质,其包含:
i.按所述毛发护理组合物的重量计0.1%至20%的一种或多种高熔点脂肪族化合物;
ii.按所述毛发护理组合物的重量计0.1%至10%的阳离子表面活性剂体系,所述阳离子表面活性剂体系包含阳离子表面活性剂,所述阳离子表面活性剂包含具有22个碳原子的单直链烷基链;以及
iii.按所述毛发护理组合物的重量计,至少20%的含水载体。
2.根据权利要求1所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物包含按所述毛发护理组合物的重量计0.05%至0.25%的所述组氨酸。
3.根据权利要求1所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物包含按所述毛发护理组合物的重量计0.08%至0.15%的所述组氨酸。
4.根据权利要求1所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物包含按所述毛发护理组合物的重量计0.10%至0.15%的所述组氨酸。
5.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物还包含一种或多种附加的调理剂。
6.根据权利要求5所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种附加的调理剂为硅氧烷。
7.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物还包含一种或多种附加的有益剂。
8.根据权利要求7所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种附加的有益剂选自:去头皮屑剂、维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、抗菌剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其还包含按重量计0.01%至0.5%的柠檬酸。
10.一种用于调理毛发的方法,该方法包括以下步骤:将有效量的如前述权利要求中任一项所限定的所述毛发护理组合物施用到毛发上。
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