CN1051600A - 染料转移抑制剂 - Google Patents

染料转移抑制剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1051600A
CN1051600A CN90109131A CN90109131A CN1051600A CN 1051600 A CN1051600 A CN 1051600A CN 90109131 A CN90109131 A CN 90109131A CN 90109131 A CN90109131 A CN 90109131A CN 1051600 A CN1051600 A CN 1051600A
Authority
CN
China
Prior art keywords
peroxidase
enzyme
dyestuff
enzyme preparation
washing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN90109131A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1046775C (zh
Inventor
蒂勒·达姆哈斯
奥利·柯克
吉特·佩德森
曼努埃尔·加西亚·贝内加斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novozmax AS
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Novo Nordisk AS
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23670411&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1051600(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Novo Nordisk AS, Procter and Gamble Co filed Critical Novo Nordisk AS
Publication of CN1051600A publication Critical patent/CN1051600A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1046775C publication Critical patent/CN1046775C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12NMICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N9/00Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
    • C12N9/0004Oxidoreductases (1.)
    • C12N9/0065Oxidoreductases (1.) acting on hydrogen peroxide as acceptor (1.11)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07KPEPTIDES
    • C07K14/00Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • C07K14/195Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from bacteria
    • C07K14/32Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from bacteria from Bacillus (G)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07KPEPTIDES
    • C07K14/00Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • C07K14/795Porphyrin- or corrin-ring-containing peptides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0021Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38654Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing oxidase or reductase

Abstract

本发明涉及的是用来抑制同浴洗涤或漂洗时染 色织物的染料向其它织物转移的酶处理工艺。该发 明还涉及用于这种工艺的漂白剂以及用来漂白浴液 中染料的工艺。

Description

本发明是关于在洗涤中抑制染色织物上的染料转移到另一种织物上的酶工艺,和在本方法中使用的漂白剂以及在溶液中漂白剂的使用方法。
在洗涤操作中,使用漂白剂和将其作为常规洗涤组合物在本专业技术领域中是众所周知的。因此,将漂白剂掺入或出售作为常规使用的洗涤组合物的主要成分。在洗涤组合物中,掺入的主要常规漂白剂是在洗涤过程中能形成过氧化氢母体的化合物。过硼酸盐和过羧酸盐也是很重要的化合物的例子,它们亦能作为漂白剂并且在这种整理中极有效。使用这些漂白剂所涉及的漂白机理目前尚不知,但是,一般认为在洗涤着色物体(如在织物上的污渍)中形成的过氧化氢通过氧化作用进入未着色的物体中,由于直接与过硼酸盐和过羧酸盐相互直接作用,着色物料也会发生部分氧化。
这些常用的漂白剂的一个缺点就是在着色织物常规涤涤的低温条件下它们不是特别有效,通过用增加过酸形成的活化剂,如:有机酸酐、酶或酰亚胺,可以增强它们的效果。姑且不谈它们被用来漂白织物上的污点,这些常规的漂白剂还被建议用来避免来自着色织物的多余染料,这些多余染料来自固着在同一洗浴中其它织物上染料的洗涤浸出部分(这种现象通常称作染料转移)。当然,在白色或浅色织物与深色织物共同洗涤时,洗涤中浸出的染料所产生的染料转移问题尤其值得注意。
但是,业已发现通常所用的漂白剂,不管活化与否,在抑制染料转移方面没有特殊的效果,这可能是由于它们氧化溶解的染料的速率太低。另一方面,由漂白活性物生成的过酸与织物上的染料反应以致引起织物的褪色问题。
美国专利US4,077,768公开了采用卟吩铁,氯化高铁原卟啉或酞菁铁,或与过氧化氢的衍生物一起使用,它们作为染料转移抑制剂。该文献指出这些化合物以催化剂形式用于漂白工序中,它们使得溶解的染料氧化速率提高,(或者换句话,被漂白),而不会引起任何的织物褪色。但是,由于存在过量的氧化氢而破坏了这些催化剂,因而需要控制相关的过氧化氢,以致在任何时间,洗涤水中都应存在一定数量的能有效抑制染料转移的过氧化氢。这种控制相关的漂白剂很难实现。
我们惊奇地发现当采用酶制剂与过氧化氢,分子氧一起用来氧化有机或无机物质,包括着色物质时,它们能漂白由染色纺织品中浸出的色素或被洗涤浴中染料弄脏的织物上污点并避免色素沉积在洗浴中的其它纺织品上,而被加入到洗涤浴中。这些酶通常分别指过氧化物酶和氧化物酶。
按上所述,本发明涉及的是织物在一起洗涤和/或漂洗时抑制染色织物的染料转移到其它织物上的工艺,工艺包括将促进过氧化物酶或相应的氧化物酶活性的酶制剂加入到织物洗涤和/或漂洗的洗浴中。在本文中,术语“促进过氧化物酶活性的酶制剂”应理解成所指酶制剂的活化程度类似于过氧化物酶而只不过用二种命名罢了。同样,“促进相应氧化物酶活性的酶制剂”理解成所指酶制剂与氧化物酶有着类似的活性而只是在下面用不同命名罢了。适合的氧化物酶包括那些对诸如酚及相应物质的芳族化合物起作用的酶。
一种或多种酶制剂也可在洗涤和/或漂洗工艺开始时加入,尤其在酶制剂和过氧化物酶一起使用时,当使用氧化物酶的情形下,通常存在足够数量的分子氧。当用于本发明工艺的酶是过氧化物酶时,过氧化氢或过氧化氢母体,优选过硼酸盐或过碳酸盐,将作为典型的添加剂被采用。
现有技术(B.C  Saunders等人,过氧化物酶,伦敦,1964年,P.10FF)指出过氧化物酶对产生颜色的胺类或酚类化合物起作用。按照此观点,必须考虑过氧化物酶(特定的氧化物酶)还可有效作用溶液中着色物质以便抑制染色的转移。在调节这些酶制剂影响染色转移抑制能力的机理尚未弄清之时,可以认为酶制剂作用是借助降低过氧化氢或分子氧并氧化溶解或分散在洗浴中的色素(供体物质)来实现的,使之生成无色物质或使所生成物质不被织物吸附。该反应由下面的反应式1(对于过氧化物酶)和反应式2(对于氧化物酶)表示。
反应式1:
反应式2:
在此之前已经报道了过氧化物酶可使某些特定涂料褪色(如W.SCHreiber,Biochem.Biophys.Res.Commun.63(2),1975年,509~514页,描述了采用辣根过氧化物酶降解3-羟基黄酮;A.Ben  Aziz,Phyto  chemistry  10,1971,1445~1452页,描述了采用过氧化物酶漂白叶红素;以及B.P.Wasserman,J.Food  Sci.49,1984,536~538页,描述了用辣根过氧化物酶对betalain进行脱色)。Ben  Aziz和Wasserman等人介绍了过氧化物酶分别对黄酮和betalain的漂白作用,作为这些物质用作食品着色剂的问题,该问题必须借助在上述食品中添加抗氧剂来解决。而他们未考虑漂白这些颜料的过氧化物酶有任何其它的实际的应用。
虽然这些公开文献描述了试验方法,将相应色素在溶液中用酶来培养,上述色素都是纯的天然有机化合物,并且还可用结合在现代洗涤剂中的漂白剂来漂白。(例如Second  World  Conference  onD  etergents,A.R.Baldwin(ed);American  Oil  Chemist′s  Society,1978,177~180页)。与此相反,常用的纺织染料,当溶解或分散在水浴中时,它们通常耐大气中氧的氧化,在一定程度上,相对直接用于洗涤剂的漂白剂,如US4,007,768那样,由于他们很慢作用在分散或溶解的染料上,因此不影响染料转移抑制剂。
在这些条件下,必须考虑到实际用于本工艺的酶制剂能氧化这些染料。其它常用的漂白剂对溶液或分散液中纺织染料有效,如次氯酸盐,也侵蚀织物中或织物上的染料,引起织物的褪色。用于本发明工艺的酶制剂的重要优点是他们不会引起染色织物本身的任何明显的褪色。常用纺织染料的详细条目,包括合成(如偶氮染料)和天然或天然等同物染料(指的是合成得到的,但结构和性质等同于天然化合物),如靛蓝,可在Color  Index,3nd  ed.Vol.1-8中找到。
另一方面,本发明涉及的是用来漂白浴液或分散液中纺织染料的工艺,工艺包括将促进过氧化物酶或适当的氧化物酶活性的酶制剂加入到上述浴液或分散液中。除了考虑它们在洗涤或漂洗工艺中抑制染料转移的能力,这些酶漂白浴液中染料的能力也使得它们能用来处理废水处理中来自纺织工业的废水。
进一步地讲,本发明涉及的是上述织物一起洗涤和/或漂洗时抑制纺织染料从着色织物向其它织物转移的漂白剂,漂白剂包括促进过氧化物酶或适当氧化物酶活性的酶制剂。除了这个应用,漂白剂还被用于上述纺织或其它行业的废水处理。
对芳族化合物,尤其是酚类,如多酚类起作用的适当的氧化物酶的例子是邻苯二酚氧化酶(E  C1.10.3.1)或漆酶(EC1.10.3.2)。为方便起见,这些氧化酶和过氧化酶在以后统一称为漂白酶。
用于本目的的漂白酶可由植物(如辣根过氧化酶)或诸如真菌或细菌的微生物中离析并生产出来。部分优选的真菌包括属于Hy  phomycetes类,Deuteromycotina分支的菌珠,如Fusarium,Humicola,Tricoderma,Myrothecium,Verticillum,Arthromyces,Caldariomyces,Ulocladium,Embellisia,Cladosporium或Dreschlera,尤其是Fusarium  Oxysporum  (DSM  2672),Humicola,insolens,Tricoderma  resii,Myrothecium  Verrucana  (IFO  6113),Verticillum  alboatrum,Verticillum  dahlie,Arthromyces  ramosus  (FERM  P-7754),Caldariomyces  fumago,Ulocladium  chartarum,Embellisiaalli或Dreschlera  halodes。
其它优选的真菌包括Basidiomycetes类,Basidiomycotina分支的菌株,如Coprinus,Phanerochaete,Coriolus或Trametes,尤其是Coprinus  cinereus  f.microsporus(IFO  8371),Coprinus  macro  rhizus,Phanerochaete  chrysosporium(如NA-12)或Coriolus  versicolor(如PR4  28-A)。
进一步优选的菌株包括Mycoraceae类,Zygomycotina分支的菌株,如Rhizopus或Mucor,尤其是Macor  hiemalis。
部分优选的菌株包括Actinomycetales目的菌株,如:Streptomyces  spheroides  (ATTC  23965),Streptomycesthermoviolaceus(IFO  12382)或Streptoverticillum  verticillium  ssp.Verlicillium。
其它优选的细菌包括Bacillus  pumillus  (ATCC  12905),Bacillus  stearothermophilus,Rhodobacter  sphaeroides,Rhodomonas  Palustri,Streptococcus  Lactis,Pseudomonas  purrocinia(ATCC  15958)或Pseudomonas  fluorescens  (NRRL  B-11)。
其它用作漂白酶的潜在来源(尤其是过氧化酶)列在B.C.Saunders等,OP.cit.41-43页。
制备用于本发明酶的方法在现有技术中已被描述,如:FEBS  Letters  1625,173(1),Applied  and  Enviromental  Microbiology,1985年2月,273-278页,Applied  Microbiol  Biotechnol,26,1987年,158-163页,Biotechnology  Lecters  9(5),1987,357-360页,Nature  326,2  April  1987,FEBS  Letters  4270,209(2),P.321,EP  179486,EP200565,GB2167421,EP171074,和Agric.Biol.Chem.50(1),1986,P.247。
特别优选的漂白酶是那些在具代表性的洗浴的PH值下起作用的,即PH为6.5-10.5,优选6.5-9.5,最好在7.5-9.5。这类酶可从亲碱微生物生成的酶的筛析中离析出来,如:采用在R.E.childs  andW.G.Bardsley,Biochem.J.145,1975,P93-103中描述的ABTS法。
其它优选的漂白酶是那些增加良好的耐热能力以及对洗涤剂常用组份有着良好稳定能力的酶,诸如非离子,阳离子或阴离子表面活性剂,洗涤剂助剂,磷酸盐等。
其它一些用作漂白酶的是卤素过氧化酶,诸如氯代和溴代过氧酶。
漂白酶还可是其它方法生成的酶,这些方法包括采用重组DNA载体的转化的宿主细胞的培养,所述的DNA载体载有上述酶制剂DNA顺序编码以及使所指DNA顺序编制的酶制剂成为可能的DNA顺序编码功能,在使所指酶制剂成为可能的条件下在天然培养基中进行上述工作并从培养基中回收酶制剂。
例如,DNA所编制的酶可以通过建立微生物的CDNA或基因生成所要的酶制剂离析得到,诸如一种上述的微生物,并采用常规工艺对阳性克隆进行筛分,诸如对全部或部分氨基酸顺列的酶制剂所合成的低核苷酸进行杂化,或对克隆所指适当的酶活性进行选择,或对克隆生成的蛋白质进行选择,该生成过程是与天然酶抗体反应完成的。
进一步的选择,顺列的DNA可以植入适当的可表面载体,包括适当的启动因子,操纵基团和终止剂,使酶以具体的宿主生物体的形式表现,以及原型复制媒介物以便在上述宿主生物体中进行复制。
得到的表达载体然后可能被转移进入适合的宿主细胞中,如真菌细胞,优选的例子是Aspergillus种最好是Aspergillus  oryzae或Aspergillus  niger。真菌转化尚可采用其它方法,包括采用已知方法生成细胞壁后原生质体的形成和原生质体转化。Aspergillus用作宿主微生物在EP238023(of  Novo  Industri  A/S)中已被描述,在此作为对比文献。
与此同时,宿主生物可以是细菌,尤其是Streptomyces和Bacillus或E.coli.菌株。细菌细胞的转化可按常规方法完成,如T.Maniatis等人在Molecular  Cloning:A  Laboratory  Manual,ColdSpring  Harbor,1982中描述的那样。
筛选适当的DNA序例和构造载体也可按照T.Maniatis等,OP.cit,标准工序来进行。
用于培养转化晶核细胞的培养基可以是任何普通的适合上述晶胞生长的培养基。表达酶制剂可以存在于天然培养基中,也可采用已知技术进行回收,已知的回收技术包括使用诸如硫酸铵等盐把培养基中的蛋白成分沉淀下来,采用离心或过滤法把细胞从培养基中分离出来,然后进行色谱分析,如离子交换色谱法,亲合色谱法等等。
当用于本发明工艺中的漂白酶是过氧化酶时,可以考虑采用酶催化工艺用于过氧化氢的生成。本发明工艺还包括添加酶组合物(即,酶和其它物质),它能在洗涤或/和漂洗工艺的开始和当中生成过氧化氢。
这一类过氧化氢生成系统包括能将分子氧和有机或无机物质分别转化成过氧化氢和相应氧化物的酶制剂。这些酶制剂仅生成少量的过氧化氢,但他们被用于存在过氧化酶的本发明工艺中,能确保有效地利用生成的过氧化氢。
优选的过氧化氢生成酶是那些对包括在洗涤组合物中的物质廉价而又迅速起作用的酶制剂。被包括在洗涤组合物中的物质实例之一是葡萄糖,它可以借助葡萄糖氧化酶被用于过氧化氢的生成。其它适当的氧化酶是尿酸氧化酶,半乳糖氧化酶,酒精氧化酶,胺氧化酶,氨基酸氧化酶和胆甾醇氧化酶。
出人意料地发现,在洗涤和/或漂洗的开始或当中,添加其它可氧化物质(针对用于本发明工艺的漂白酶)可以增加所使用漂白酶的染料抑制效果。这个现象被认为可归因于生成了短寿命官能团或其它氧化状态的这种被酶作用物,这种作用物参与了着色物质的漂白或其它的变性过程。这些可氧化物质的例子是金属离子,如M++ n,卤化物离子,如氯离子或溴离子,或者是酚类有机化合物,如对羟基肉桂酸或2,4-二氯苯酚。可用于本目的的酚类化合物的其它例子是那些M.Kato fo S,Shimizu在Plant Cell Physiol.26(7),1985,1291-1301页中给出的化合物(尤其是表1所列)或B.C.Saunders等在OP.Cit,141页指出的那些。所添加的可氧化物质的数量大约在1μm至1mM之间。
在本发明工艺中,漂白酶将作为洗涤组合物成分被添加,正因为如此,它可以无粉尘颗粒,液态,尤其是稳定液态,或保护酶的形式被包括在洗涤组合物中。无粉尘颗粒可按诸如US  4,106,991和4,661,452(都属于Novo  Industri  A/S)公开的方法进行生产,也可采用已知方法进行涂复。液态酶制剂可按生产方法添加多羟基化合物,诸如丙二醇,糖或糖醇,乳酸或硼酸使之稳定。其它酶稳定剂在现有技术中是已知的。保护酶可按EP238,216公开的方法制备。洗涤组合物还可包括一种或多种酶的物质。
洗涤组合物另外还包括表面活性剂,它们可以是阴离子,非离子,阳离子,二性或二性离子型表面活性剂,以及这些类表面活性剂的混合物。典型的阴离子表面活性剂是线性烷基苯磺酸盐(LAS),α烯烃磺酸盐,脂肪醇乙氧基硫酸盐(AES)和天然脂肪酸的碱金属盐。
洗涤组合物还可含有现有技术中已知的其它洗涤剂成分,如赋型剂,抗腐蚀剂,螯合剂,抗污垢再沉积剂,香料,酶稳定剂等。
在本发明工艺中,希望漂白酶加入的量为0.01-100毫克酶/(洗涤液)升。
洗涤组合物可以是任何常规的形式,如粉末状或液状。在液态洗涤剂中通过添加上述酶稳定剂可使酶稳定。液态洗涤剂还可进一步包括稳定的过氧化氢母体。通常,本发明洗涤组合物溶液PH值为7-12,某些情形下为7-10.5。其它洗涤酶,诸如蛋白酶,脂肪酶或淀粉酶可被包括在洗涤组合物中。
实施例
染料可从Aldrich Chemicals购得。过氧羧酸参照物可按W.E.Parker,C Ricciuti,C.L.Ogg and D.Swern J.Am.Chem.Soc,77,403 7(1955)上所述方法进行合成。光谱由Hewlett Packard 8451二级管分光光度计记录。样品用波长200-800nm的光扫描一分钟(每6秒钟记录一次光谱)。下面所用CMP系指过氧化酶Coprinus macrorhizus(得自Chemical Dynamics)的缩写。H2O2是过氧化氢的同义表达式。2.4-DCP和PCA是2.4-二氯苯酚和对羟苯基丙烯酸的缩写。
实施例1(漂白溶液中的刚果红)
把2mMH2O2,1mM过氧辛酸,或2.5mg/l CMP+0.25mMH2O2作为漂白剂加入到刚果红(0.058mM,42mg/l,染料纯度93%,在PH为7(0.1M)的磷酸缓冲液中,在486nm给出最初吸光度为2.0)。实验在25℃1cm的含1ml溶液的石英器皿中进行。正如下面所列的,仅过氧化酶显出一些漂白效果(观察1分钟内486nm的吸光度出现变化)。
漂白系统  1分钟的吸光度的△值
2mM H2O20.00
1nM过氧辛酸  0.00
2.5mg/l CMP+0.25mMH2O20.18
实施例2(用酚类化合物加速漂白)
按实施例1进行实验,不同的是在固定的过氧化酶和H2O2的条件下改变作为添加物的酚类化合物测定其加速效果。2,4-DCP和PCA的加入量仅为5μM(0.82mg/l在二种情形下)。
漂白系统  1分钟的吸光度的△值
2.5mg/l CMP+0.25mM H2O20.18
2.5mg/l CMP+0.25mMH2O2+5μM 2.4-DCP 0.74
2.5mg/l CMP+0.25mMH2O2+5μMPCA 0.28
实施例3(在浴液中漂白酸性蓝45)
除采用酸性蓝45(0.058mM,68mg/l(染料纯度40%),在594nm处给出初始吸光度为1.0)溶液外,实验按实施例1进行。以在594nm处吸光度的改变测定漂白。
漂白系统  1分钟的吸光度的△值
2mM H2O20.00
1mM过氧辛酸  0.00
2.5mg/l CMP+0.25mMH2O20.42
实施例4(用酚类化合物加速反应)
实验按照实施例2描述的方法进行,不同之处是采用实例3中所描述的酸性蓝45。
漂白系统  1分钟的吸光度的△值
2.5mg/l CMP+0.25mM H2O20.42
2.5mg/l CMP+0.25mMH2O2+5μM 2.4-DCP 0.69
2.5mg/l CMP+0.25mMH2O2+5μMPCA 0.98
实施例5
按实施例1和3,所制备的刚果红和酸性蓝45浴液用漆酶进行处理(100mg/l,原酶制品,从Mycoliophtora  thermophile衍生出来,作为特别制剂可从Novo  Nordisk购得,SP315。进一步的资料可函索得到)。在16小时培养期后测定不加酶制剂溶液的吸收差别。
漂白剂  16小时后吸收差别
刚果红(486nm)  酸性蓝45(594nm)
0.1g/l漆酶  0.29  0.09
实施例6(对纺织品的染料吸附)
为了验证在上述溶液实验中表现出的效果也能在存在于这样溶液中的纺织品上重现,将清洁棉布小样浸入标准纺织染料溶液中进行实验。
在一个这样的实验中,清洁布样分别浸渍在0.058mM和0.012mM的染料溶液中,染料酸性蓝45在50mM磷酸盐缓冲液中(PH7.0,25℃),搅拌60分钟。磷酸盐缓冲液用硬度当量为1.6mM Ca2+的水即时制备。布样负荷大约是11克棉布/升。
然后布样在自来水中漂洗并在黑暗中的清洁毛巾上空气干燥过夜。在Datacolor  Elrephometer  2000上测定600nm处的变化(蓝色物质的吸附区)。
上述规定的三个处理结果如下:
600nm(%)的变化
用0.058mM酸性蓝45溶液  用0.013mM酸性蓝45溶液
收回的布样  收回的布样
1.对比物(仅缓冲液)  60  80
2.0.2mM H2O258 79
3.H2O2为2+20mg/l CMP 74 90
在此,高松驰数相对于低的蓝色素。因而,沉积在清洁布样上的染料被认为少于含过氧化酶浴液中的染料
实施例7(对纺织品染料的吸附)
在另一个实验中,重复实施例6的每个步骤,不同的是溶液中的染料是刚果红(在同样的mM水平下)。在此,最终布样的光学检测明确地验证了过氧化酶的效果:处理1和2不太容易和缓慢给出着红色的布样,处理3在布样上观察到仅淡黄色。
实施例8(对纺织品的染料吸附)
在该实验中,加入特别类型的试验布样用来观察染料的吸附效果。每个布样由6条纺织品组成,每个纺织品为1.5×5cm,叠加在一起;6个纺织物品种分别是三醋酸纤维,漂白棉纤维,尼龙,聚酯,奥纶和粘胶纤维。
标准的洗涤液是按实施例6制备的磷酸盐缓冲液,加入0.6g/l线性烷基苯璜酸盐作为表面活性剂。二块7×7cm清洁棉布样和一块上述叠层布样也是清洁的分别浸渍在二个涤垢仪的1升洗涤液中,所加入的刚果红约为0.012mM。在1号涤垢仪中,漂白系统由2mM的H2O2组成,在2号涤垢仪中,还加入20mg CMP。在40℃ 60转/分钟条件下洗涤30分钟,然后将样品放在自来水中漂洗并按上述条件(实施例6)干燥。这时,可得到叠层布样的享特色度差读数如下:
Hanter  色度差读数
涤垢仪1  涤垢仪2
(仅用H2O2) (H2O2+CMP)
三醋酸纤维  7.5  2.0
棉  69.9  35.0
尼龙  57.2  23.4
聚酯  16.0  5.0
奥纶  27.4  9.8
粘胶  69.7  30.7
(在此O值指的是清洁布样的色度未改变,其数值增加对应于较深色的直观效果)。
因而,实施例6的结论也适合于所有被研究的纺织品。
实施例9(纺织品之间的染料转移)
染有刚果红作为标准偶氮型纺织染料的布样的制备是将清洁的棉布样浸渍于刚果红和硫酸钠以及去离子水组成的浴液中,并将它们保持在浴液中逐步加热到90℃,进一步添加硫酸钠作为结束,整个过程恒温90℃。最后将染色的布样在冷的自来水中漂洗,并在布层之间干燥过夜。
在本实验中,用实施例8同样的条件,在三个涤垢仪烧杯中进行洗涤。烧杯中成分是:
烧杯1:仅是含有LAS的磷酸盐缓冲液(如实例8)
烧杯2:缓冲液+LAS+2mMH2O2
烧杯3:如上述2中加入20mg/lCMP
在每个烧杯中放入7×7cm的2块刚果红着色布样,以及一块清洁叠压布样(见实施例8)。洗涤后如实施例8干燥,叠层布样的享特读数如下:
烧杯1  烧杯2  烧杯3
三醋酸纤维  3.4  2.8
棉  45.7  45.3  36.6
尼龙  41.6  40.9  35.6
聚酯  7.9  7.4  6.7
奥纶  14.7  15.0  11.2
粘胶  45.1  44.6  36.3
因而,烧杯1中的布样经受了相当多的染料转移,它是唯一没有用过氧化氢补偿的,但用过氧化酶处理的显著降低。
三个烧杯中的红色布样有着基本一致的数据,它表明过氧化酶处理未改变染色的各种布样程度超过了其它处理。
实施例10(对纺织染料的吸附)
为了研究过氧化酶在多种实际的洗涤环境中的效果,配制粉末洗涤剂如下:
成份  W/W%活性材料
碳酸钠  22
二磷酸钠  17
硅酸钠  7
三磷酸钠  5
一水过硼酸钠  4
十一烷氧基苯璜酸钠  5
线性烷基苯磺酸钠  9
烷基硫酸钠  4
各种含量少的成分  每种<1
(脂肪醇乙氧基化合物,二乙烯三胺五醋酸酯,聚丙烯酸盐,聚乙二醇,蛋白酶,增白剂)
硫酸钠和其它混合料余量
该洗涤剂用量为2g/l水,水的硬度为1.6mM Ca2+,生成的洗涤液PH值调节在8.5。在该洗涤液中,刚果红溶解量为0.012mM。烧杯1为参照物(洗涤剂+刚果红);烧杯2中,CMP加入量为20mg/l。在二个烧杯中,分别加入二块清洁棉布样和一块清洁叠层布样,正如实施例8那样。所有其它条件按照实施例8,洗涤后叠层布样的享特数值如下:
烧杯1  烧杯2
三醋酸纤维  4.0  1.1
棉  62.5  2.3
尼龙  48.0  1.1
聚酯  4.0  0.4
奥纶  18.4  1.2
粘胶  66.3  1.3
这里又一次表明过氧化酶明显降低(几乎消除)沉积在布样上的色素量。
实施例11(纺织品之间的染料转移)
在这个最后的实施例中,来自实施例9的洗涤剂溶液被用于涤垢仪试验中,在二个烧杯的每个中,2块实施例9描述的染有刚果红的布样与一块清洁叠层布样一起洗涤。烧杯1含有约1升的洗涤剂溶液,烧杯2另外还含有20mg/l的CMP。保持实施例8的条件。从洗涤液中取出后,布样按上述进行漂洗和干燥,给出了下列享特色度差数据:
烧杯1  烧杯2
三醋酸纤维  2.3  1.1
棉  47.0  13.1
尼龙  36.0  11.3
聚酯  2.1  1.1
奥纶  6.5  2.7
粘胶  48.7  10.6
预料的染料转移出现在烧杯1中,向洗涤液中添加过氧化酶可明显降低这种现象。
另外,还检查了染色布样,在二个处理之间未发现色差。

Claims (11)

1、纺织品同在一个洗涤液中洗涤和/或漂洗时抑制染色纺织品上的染料向其它纺织品上转移的工艺,其特征包括向上述纺织物洗涤和/或漂洗时的洗涤液中加入显示过氧化酶活性或适当的氧化酶活性的酶制剂。
2、权利要求1所述的工艺,其中酶制剂是过氧化酶,并在洗涤和/或漂洗开始或当中加入过氧化氢或过氧化氢母体。(如过硼酸或过碳酸盐)。
3、权利要求1所述的工艺,其中显示氧化酶活性的酶制剂是儿茶酚氧化酶(EC1.10.3.1)或漆酶(EC1.10.3.2)。
4、权利要求1所述的工艺,其中纺织染料是合成染料,如偶氮染料,或天然或相当于天然的染料,如靛蓝。
5、权利要求1所述的工艺,其中,其它的可氧化物质如金属离子,卤素离子或有机化合物如酚类,例如对羟基肉桂酸或2.4-二氯苯酚,它们在洗涤和/或漂洗工艺开始或其中加入。
6、权利要求1所述的工艺,其中酶制剂结合在洗涤剂组合物中。
7、用于漂白溶液或分散液中纺织染料的工艺,其特征包括向上述溶液或分散液中添加显示过氧化酶或适当氧化酶活性的酶制剂。
8、用于同浴洗涤和/或漂洗织物时抑制纺织染料从着色织物向其它织物转移的漂白剂,其特征在于漂白剂含有显示过氧化酶或适宜的氧化酶活性的酶制剂。
9、权利要求8的漂白剂,其中酶是过氧化酶,漂白剂中还会有过氧化氢或过氧化氢母体(如过硼酸或过碳酸盐)。
10、权利要求8的漂白剂,其中显示氧化酶活性的酶是儿茶酚氧化酶(EC1.10.3.1)或漆酶(EC1.10.3.2)。
11、权利要求8所述的漂白剂,还包括可氧化物质,如金属离子,卤素离子或有机化合物如酚类,例如对羟基肉桂酸或2.4-二氯苯酚。
CN90109131A 1989-10-13 1990-10-13 染料转移抑制剂 Expired - Lifetime CN1046775C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US42141489A 1989-10-13 1989-10-13
US421,414 1989-10-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1051600A true CN1051600A (zh) 1991-05-22
CN1046775C CN1046775C (zh) 1999-11-24

Family

ID=23670411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN90109131A Expired - Lifetime CN1046775C (zh) 1989-10-13 1990-10-13 染料转移抑制剂

Country Status (22)

Country Link
EP (2) EP0497794B1 (zh)
JP (2) JP2801398B2 (zh)
KR (1) KR920703800A (zh)
CN (1) CN1046775C (zh)
AR (1) AR247767A1 (zh)
AT (2) ATE87029T1 (zh)
AU (2) AU646645B2 (zh)
BR (1) BR9007739A (zh)
CA (1) CA2067748C (zh)
DE (2) DE69001131T3 (zh)
DK (2) DK0495836T4 (zh)
ES (2) ES2040131T5 (zh)
FI (2) FI921315A (zh)
GR (1) GR3035118T3 (zh)
IE (1) IE63940B1 (zh)
MA (1) MA21974A1 (zh)
MX (1) MX172807B (zh)
MY (1) MY107414A (zh)
PE (1) PE14291A1 (zh)
PT (1) PT95553B (zh)
TR (1) TR26687A (zh)
WO (2) WO1991005858A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1896375B (zh) * 2005-05-11 2011-01-19 洛罗·比亚那股份公司 使蛋白质纤维制成衣物获得老化或褪色效果的方法及产品
CN103409244A (zh) * 2013-08-07 2013-11-27 惠州市泰和化工有限公司 一种皂洗酶、其皂洗方法及其在清洗染色后的布料中的应用

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5273896A (en) * 1989-10-13 1993-12-28 Novo Nordisk A/S Hemopeptide having peroxidase activity for bleaching dyes
WO1992018683A1 (en) * 1991-04-12 1992-10-29 Novo Nordisk A/S Process for bleaching of dyed textiles
US5356437A (en) * 1991-04-12 1994-10-18 Novo Nordisk A/S Removal of excess dye from new textiles
IE922733A1 (en) * 1991-10-14 1993-04-21 Procter & Gamble Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing
EP0537381B1 (en) * 1991-10-14 1998-03-25 The Procter & Gamble Company Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing
US5610129A (en) * 1991-11-06 1997-03-11 The Proctor & Gamble Company Dye transfer inhibiting compositions
US5811382A (en) * 1991-12-20 1998-09-22 Novo Nordisk A/S Detergent compositions
EP0553607B1 (en) * 1992-01-31 1998-03-18 The Procter & Gamble Company Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing
EP0553608B1 (en) * 1992-01-31 1998-06-17 The Procter & Gamble Company Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing
US5316922A (en) * 1992-04-15 1994-05-31 The United States Of America As Represented By Department Of Health And Human Services Method for indentifying and expressing proteins that recognize and adhere to specific probes
DK72992D0 (da) 1992-06-01 1992-06-01 Novo Nordisk As Enzym
EP0581751B1 (en) * 1992-07-15 1998-12-09 The Procter & Gamble Company Enzymatic detergent compositions inhibiting dye transfer
WO1994002577A1 (en) * 1992-07-15 1994-02-03 The Procter & Gamble Company Enzymatic detergent compositions inhibiting dye transfer
EP0584709B1 (de) * 1992-08-22 1998-10-21 Clariant GmbH Verwendung von wasserlöslichen Copolymeren auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäure als Waschmittelzusatz
DK144392D0 (da) * 1992-12-01 1992-12-01 Novo Nordisk As Aktivering af enzymer
DK144192D0 (da) * 1992-12-01 1992-12-01 Novo Nordisk As Aktivering af enzymer
DE69332885T2 (de) * 1992-12-01 2004-03-04 Novozymes A/S Beschleunigung von Enzymreaktionen
US5288746A (en) * 1992-12-21 1994-02-22 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergents containing stabilized glucose/glucose oxidase as H2 O2 generation system
DK154292D0 (da) * 1992-12-23 1992-12-23 Novo Nordisk As Nyt enzym
WO1994023637A1 (en) * 1993-04-09 1994-10-27 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing method employing a metallo catalyst and enzymatic source of hydrogen peroxide
DK48893D0 (da) * 1993-04-30 1993-04-30 Novo Nordisk As Enzym
DK77393D0 (da) * 1993-06-29 1993-06-29 Novo Nordisk As Aktivering af enzymer
JPH09503664A (ja) * 1993-10-13 1997-04-15 ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ H▲下2▼o▲下2▼安定ペルオキシダーゼ変異体
CA2175047A1 (en) * 1993-10-26 1995-05-04 Carsten Sjýholm Myxococcaceae peroxidase
AU2560895A (en) * 1994-05-31 1995-12-21 Novo Nordisk A/S Dye-transfer inhibitory preparation, and detergent composition comprising such a preparation
US5445755A (en) * 1994-05-31 1995-08-29 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a peroxidase/accelerator system without linear alkylbenzenesulfonate
DK0765394T3 (da) * 1994-06-03 2001-12-10 Novozymes As Oprensede Myceliopthora-laccaser og nukleinsyrer der koder for disse
DE69518751T2 (de) * 1994-06-03 2001-02-15 Novo Nordisk Biotech Inc Gereinigte scytalidium lacassen und nukleinsäuren dafür kodierend
AU3253695A (en) * 1994-08-26 1996-03-22 Novo Nordisk A/S Coprinaceae laccases
DE4430327C1 (de) * 1994-08-27 1996-05-09 Degussa Enzymatische, aktiven Sauerstoff liefernde Mischung sowie Verfahren zur enzymatischen Herstellung von Persäuren
EP0781328B1 (en) * 1994-09-27 2002-12-04 Novozymes A/S Enhancers such as acetosyringone
JP3679123B2 (ja) * 1994-10-20 2005-08-03 ノボザイムス アクティーゼルスカブ フェノール酸化酵素、過酸化水素源及び増強剤の使用を含む漂白方法
JP3679122B2 (ja) * 1994-10-20 2005-08-03 ノボザイムス アクティーゼルスカブ フェノール酸化酵素、過酸化水素源及び強化剤の使用を含む漂白方法
US5698476A (en) * 1995-03-01 1997-12-16 The Clorox Company Laundry article for preventing dye carry-over and indicator therefor
US6008029A (en) 1995-08-25 1999-12-28 Novo Nordisk Biotech Inc. Purified coprinus laccases and nucleic acids encoding the same
JPH09206071A (ja) 1996-01-29 1997-08-12 Novo Nordisk As バクテリア由来の酸化酵素
MA24175A1 (fr) * 1996-05-13 1997-12-31 Procter & Gamble Compositions detergentes comprenant un enzyme laccase
AU4112597A (en) * 1996-09-03 1998-03-26 Novo Nordisk A/S Peroxidase variants
CA2270339A1 (en) * 1996-11-25 1998-06-04 Unilever Plc Enzymatic oxidation process
FR2762324A1 (fr) * 1997-04-16 1998-10-23 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'un systeme anti-oxydant en detergence et compositions obtenues
AU8020398A (en) 1997-06-10 1998-12-30 Unilever Plc Method for enhancing the activity of an enzyme, bleach composition, detergent composition and process for inhibiting dye transfer
ES2165193T3 (es) 1997-09-08 2002-03-01 Unilever Nv Metodo para aumentar la actividad de una enzima.
US6228128B1 (en) 1997-11-10 2001-05-08 Charlotte Johansen Antimicrobial activity of laccases
EP1040199A1 (en) 1997-12-19 2000-10-04 Novo Nordisk A/S Modification of polysaccharides by means of a phenol oxidizing enzyme
AU3408199A (en) * 1998-05-01 1999-11-23 Novo Nordisk A/S Enhancers such as n-hydroxyacetanilide
US6129769A (en) * 1998-11-24 2000-10-10 Novo Nordisk Biotech, Inc. Enzymatic methods for dyeing with reduced vat and sulfur dyes
TR200103627T2 (tr) 1999-06-23 2002-06-21 Unilever N.V. Bir enzimin etkinliğini artırmak için yöntem ve bileşim.
WO2001000768A1 (en) 1999-06-23 2001-01-04 Unilever N.V. Bleaching detergent compositions
WO2001034749A1 (en) 1999-11-11 2001-05-17 Unilever N.V. Method and composition for enhancing the activity of an enzyme
GB0005090D0 (en) 2000-03-01 2000-04-26 Unilever Plc Bleaching and dye transfer inhibiting composition and method for laundry fabrics
CA2425854A1 (en) 2000-10-31 2002-05-10 Unilever Plc Oxidation process and composition
GB0030877D0 (en) 2000-12-18 2001-01-31 Unilever Plc Enhancement of air bleaching catalysts
US20060048306A1 (en) * 2002-10-08 2006-03-09 Mitsui Chemicals, Inc. Method of using rice-origin peroxidase
DE10257389A1 (de) 2002-12-06 2004-06-24 Henkel Kgaa Flüssiges saures Waschmittel
CN1875098A (zh) 2003-10-30 2006-12-06 诺和酶股份有限公司 新家族的碳水化合物结合组件
DE102005039580A1 (de) 2005-08-19 2007-02-22 Henkel Kgaa Farbschützendes Waschmittel
DE102006012018B3 (de) 2006-03-14 2007-11-15 Henkel Kgaa Farbschützendes Waschmittel
EP2383330A1 (en) 2006-03-31 2011-11-02 Novozymes A/S A stabilized liquid enzyme composition
US20110034367A1 (en) 2008-02-01 2011-02-10 Novozymes A/S Liquid Enzyme Composition
EP3725797A1 (en) 2008-03-26 2020-10-21 Novozymes A/S Stabilized liquid enzyme compositions
BRPI0915728A2 (pt) 2008-07-07 2015-10-27 Basf Se composição enzimática, processo para preparar a composição, uso da composição enzimática, e, composição detergente.
EP3145525B1 (en) * 2014-05-22 2019-06-26 University of Pittsburgh - Of the Commonwealth System of Higher Education Use of microperoxidases for the treatment of carboxyhemoglobinemia
EP4053328A1 (de) * 2021-03-02 2022-09-07 CHT Germany GmbH Kombinierte bleichbehandlung für textilien

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3172910A (en) * 1965-03-09 Ch ) s(ch
NL125453C (zh) * 1968-04-19 Colgate Palmolive Co
GB1541576A (en) * 1975-06-20 1979-03-07 Procter & Gamble Ltd Inhibiting dye ltransfer in washing
GB2101167B (en) * 1981-07-07 1984-10-10 Unilever Plc Bleach composition comprising hydrogen peroxide precursor
DE3134526A1 (de) * 1981-09-01 1983-03-17 Tiggemann, Dr., 7753 Allensbach Haemverbindungen als aktiver wirkstoff
FR2516920B1 (fr) * 1981-11-25 1986-03-14 Inst Nat Rech Chimique Nouveaux composes a chaine perfluoree, leur application notamment comme transporteurs industriels et/ou biologiques de gaz dissous et leur procede d'obtention
CA1341130C (en) * 1984-07-27 2000-10-31 Adrianus Marinus Ledeboer Use of oxidoreductases in bleaching and/or detergent compositions and their preparation by microorganisms engineered by recombinant dna technology
NL8601454A (nl) * 1986-06-05 1988-01-04 Unilever Nv Werkwijze voor het bereiden van een catalase-vrij oxidoreductase en van een catalase-vrije oxidoreductase bevattende gist, en gebruik daarvan.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1896375B (zh) * 2005-05-11 2011-01-19 洛罗·比亚那股份公司 使蛋白质纤维制成衣物获得老化或褪色效果的方法及产品
CN103409244A (zh) * 2013-08-07 2013-11-27 惠州市泰和化工有限公司 一种皂洗酶、其皂洗方法及其在清洗染色后的布料中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
DK0495836T4 (da) 2001-01-29
MY107414A (en) 1995-12-30
DE69010691D1 (de) 1994-08-18
EP0495836B1 (en) 1993-03-17
FI921606A0 (fi) 1992-04-10
WO1991005839A1 (en) 1991-05-02
IE903669A1 (en) 1992-04-22
DE69001131D1 (de) 1993-04-22
JPH05500899A (ja) 1993-02-25
ES2057593T3 (es) 1994-10-16
PT95553B (pt) 2001-06-29
FI921315A0 (fi) 1992-03-26
EP0497794B1 (en) 1994-07-13
EP0497794A1 (en) 1992-08-12
GR3035118T3 (en) 2001-03-30
MX172807B (es) 1994-01-13
FI100109B (fi) 1997-09-30
PE14291A1 (es) 1991-04-27
CN1046775C (zh) 1999-11-24
KR920703800A (ko) 1992-12-18
DE69001131T2 (de) 1993-08-19
CA2067748A1 (en) 1991-04-14
MA21974A1 (fr) 1991-07-01
EP0495836B2 (en) 2000-09-20
ATE108484T1 (de) 1994-07-15
BR9007739A (pt) 1992-08-11
ES2040131T5 (es) 2001-02-01
EP0495836A1 (en) 1992-07-29
AU646645B2 (en) 1994-03-03
FI921606A (fi) 1992-04-10
AU6516090A (en) 1991-05-16
PT95553A (pt) 1991-08-14
DE69001131T3 (de) 2001-05-31
DE69010691T2 (de) 1995-03-16
ES2040131T3 (es) 1993-10-01
IE63940B1 (en) 1995-06-28
DK0495836T3 (da) 1993-06-07
AR247767A1 (es) 1995-03-31
AU6515790A (en) 1991-05-16
CA2067748C (en) 1999-01-19
FI921315A (fi) 1992-03-26
DK0497794T3 (da) 1994-11-07
WO1991005858A1 (en) 1991-05-02
ATE87029T1 (de) 1993-04-15
JPH05503542A (ja) 1993-06-10
JP2801398B2 (ja) 1998-09-21
TR26687A (tr) 1995-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1051600A (zh) 染料转移抑制剂
US5273896A (en) Hemopeptide having peroxidase activity for bleaching dyes
JP3691516B2 (ja) アセトシリンゴンのような増強剤
CN1078279C (zh) 包括使用酚氧化酶、过氧化氢源和增强剂的漂白方法
AU3551989A (en) A detergent additive for bleaching fabric
CN1043785C (zh) 抑制染料转移的加酶洗涤组合物
CN1035886C (zh) 抑制染料转移的组合物
EP1045934B1 (en) Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn
CN1130483C (zh) 利用纤维素酶和氧化还原酶处理的织物
US6048367A (en) Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn
US6248134B1 (en) Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn
US20030040455A1 (en) Process for removal of excess disperse dye from printed or dyed textile material
US5610129A (en) Dye transfer inhibiting compositions
NZ235671A (en) Bleaching agent and process for inhibiting dye transfer during washing and
CN1154139A (zh) 含有过氧化物酶/促进剂体系的染料转移抑制体系
MXPA00006066A (en) Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE CO.; NAOWOZIMEISI CO.,LTD.

Free format text: FORMER OWNER: THE PROCTER + GAMBLE CO.; NOVO NORDISK AS

Effective date: 20021025

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20021025

Patentee after: Procter & Gamble Corp.

Patentee after: Novozmax AS

Patentee before: Procter & Gamble Corp.

Patentee before: NOVO Nordisk A/S

C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20101013

Granted publication date: 19991124