CN105153334A

CN105153334A - 高糊粘度假塑性聚氯乙烯糊树脂制备方法

Info

Publication number: CN105153334A
Application number: CN201410268353.XA
Authority: CN
Inventors: 祁阳; 缪晖; 徐伟; 黄克勤; 沈青; 张月芳; 张龙弟
Original assignee: Shanghai Chlor Alkali Chemical Co Ltd
Current assignee: Shanghai Chlor Alkali Chemical Co Ltd
Priority date: 2014-06-16
Filing date: 2014-06-16
Publication date: 2015-12-16

Abstract

本发明公开了一种高糊粘度假塑性聚氯乙烯糊树脂制备方法，包括如下步骤：(1)将氯乙烯单体、水、乳化剂(1)、引发剂(1)、PH调节剂和复合引发剂混合反应，反应温度为47.0-49.0℃，当反应压力降为0.48-0.50Mpa时加入乳化剂(3)，当压力降为0.40-0.42Mpa时加入乳化剂(2)，同时加入纳米氧化硅液体或液体磷溶液，继续反应20min后停止反应，得到乳胶；(2)将步骤(1)的产物，喷雾干燥，即可得到所述的高糊粘度假塑性聚氯乙烯糊树脂。本发明制备的树脂具有较优的糊性能，和具有显著的假塑性，工艺简单，便于操作，安全性可靠。

Description

高糊粘度假塑性聚氯乙烯糊树脂制备方法

技术领域

本发明涉及一种假塑性聚氯乙烯糊树脂制备方法。

背景技术

聚氯乙烯糊树脂，又称糊状聚氯乙烯树脂，是由氯乙烯单体聚合而成的热塑性高聚物，聚氯乙烯糊树脂一般采用乳液聚合或微悬浮聚合氯乙烯聚合方式生产。随着加工制品的不断开拓，糊状树脂的发展十分迅速，目前国内外市场上对其需求量不断增加，开发利用前景广阔。

目前，许多文献和专利公布了聚氯乙烯糊树脂的生产方法，其中聚合配方及其干燥工艺是影响树脂性能的关键因素。当前常规方法生产的糊树脂呈单峰或双峰分布，糊粘度较低。

目前，提高树脂糊粘度一般是通过改变干燥工艺条件，但所得到的产品糊性能较差，在实际应用中效果较差。

本发明的目的是提供一种高糊粘度假塑性聚氯乙烯糊树脂制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。

本发明的方法，包括如下步骤：

(1)将0.40-0.52份氯乙烯单体、0.35-0.46份水、0.096-0.140份乳化剂(1)、0.009-0.012份引发剂(1)、0.0018-0.0023份PH调节剂和0.00068-0.00092份复合引发剂混合反应，反应温度为47.0-49.0℃，当反应压力降为0.48-0.50Mpa时加入0.0070-0.0075份乳化剂(3)，当压力降为0.40-0.42Mpa时加入0.0035-0.0040份乳化剂(2)，同时加入0.005-0.008份纳米氧化硅液体或液体磷溶液，继续反应20min后停止反应，得到乳胶。

乳胶平均粒径为150nm-300nm，pH值为9-11。

pH调节剂为重量浓度为15-25％的氨水或碳酸氢钠溶液；

所述引发剂(1)为质量分数69～70％的特丁基过氧化氢；

所述复合引发剂由如下重量份数的组分组成：

带五份结晶水的硫酸铜1份，

甲醛化次硫酸钠2份；

乳化剂(1)为十二烷基硫酸钠，乳化剂(2)为C16-18混合醇，乳化剂(3)为重量浓度为20-22％的月桂酸按水溶液；

所述纳米二氧化硅溶液是一种纳米二氧化硅水分散体，二氧化硅含量为35％，分散的二氧化硅以无定型形式存在，粒径为60nm，是一种比重比水略大的液体。

液体磷是将白磷溶于二硫化碳溶液中配制而成，白磷含量为30％。

(2)将步骤(1)的产物，喷雾干燥，即可得到所述的高糊粘度假塑性聚氯乙烯糊树脂，为具有显著假塑性的高糊粘度PVC糊树脂，树脂B氏糊粘度为35-45Pas(PVC:DOP＝1:1.2)；

干燥工艺条件为：干燥器进口温度为150-155℃，出口温度为60-62℃；

本发明所制备的聚氯乙烯糊树脂，K值为70±2，B氏糊粘度35-45Pas，具有显著假塑性，在实际应用中表现出较好的糊性能，适用于在开放性织物的紧密涂布，发泡人造革的双面涂布以及机动车底盘涂层的喷涂工艺上。

本发明通过调节聚合配方机器聚合工艺条件提高树脂糊粘度，改变了以往单一的通过提高干燥器出口温度提高树脂糊粘度。本发明制备的树脂具有较优的糊性能，远优于单独提高干燥出口温度制备得到的树脂的性能。通过本方法制备的树脂具有显著的假塑性，在低剪切速率下粘度高，高剪切速率下粘度低。此外本发明工艺简单，便于操作，安全性可靠。目前我国此类树脂方面发展不足，不具备技术优势，大都从国外进口，国内市场巨大，本发明极大地促进了国内聚氯乙烯糊树脂的发展。

具体实施方式

实施例1

将0.45份氯乙烯单体，0.38份水，0.098份乳化剂(1)0.01份引发剂(1)，0.0020份PH调节剂，0.00075份复合引发剂，置于聚合釜中进行反应，反应温度为47.5℃，当反应压力降为0.48Mpa时，加入0.0072份乳化剂(3)，当压力降为0.40Mpa时加入0.0038份乳化剂(2)，同时加入0.006份纳米氧化硅液体，继续反应20min后停止反应，得到乳胶平均粒径位175nm，pH值为10；

所述pH调节剂为重量浓度为18％的氨水；

引发剂(1)为质量分数70％的特丁基过氧化氢；

复合引发剂由如下重量份数的组分组成：

带五份结晶水的硫酸铜1份，甲醛化次硫酸钠2份；

所述乳化剂(1)为十二烷基硫酸钠；

所述乳化剂(2)为C16-18混合醇；

所述乳化剂(3)为重量浓度为20-22％的月桂酸按水溶液；

将上述所得乳胶喷雾干燥，喷雾干燥条件为：干燥进口温度为150℃，出口温度为60℃。

采用Q/GHBA11–2012检测标准，制得的糊树脂K值为69，B氏糊粘度37Pas(1:1.2)，具有显著假塑性。

实施例2

将0.52份氯乙烯单体，0.43份水，0.14份乳化剂(1)，0.01份引发剂(1)，0.0020份PH调节剂，0.00072份复合引发剂，置于聚合釜中进行反应，反应温度为47.5℃，当反应压力降为0.48Mpa时，加入0.0075份乳化剂(3)，当压力降为0.40Mpa时加入0.0038份乳化剂(2)，同时加入0.007份液体磷液体，继续反应20min后停止反应，得到乳胶平均粒径位195nm，pH值为9.5；

所述pH调节剂为重量浓度为18％的氨水；

引发剂(1)为69％的特丁基过氧化氢；

复合引发剂有如下重量份数的组分组成：

带五份结晶水的硫酸铜1份，甲醛化次硫酸钠2份；

所述乳化剂(1)为十二烷基硫酸钠；

所述乳化剂(2)为C16-18混合醇；

所述乳化剂(3)为重量浓度为20-22％的月桂酸按水溶液；

采用Q/GHBA11–2012检测标准，制得的糊树脂K值为70，B氏糊粘度39Pas(1:1.2)，具有显著假塑性。

Claims

1.高糊粘度假塑性聚氯乙烯糊树脂制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将氯乙烯单体、水、乳化剂(1)、引发剂(1)、PH调节剂和复合引发剂混合反应，反应温度为47.0-49.0℃，当反应压力降为0.48-0.50Mpa时加入乳化剂(3)，当压力降为0.40-0.42Mpa时加入乳化剂(2)，同时加入纳米氧化硅液体或液体磷溶液，继续反应20min后停止反应，得到乳胶；

(2)将步骤(1)的产物，喷雾干燥，即可得到所述的高糊粘度假塑性聚氯乙烯糊树脂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，干燥工艺条件为：干燥器进口温度为150-155℃，出口温度为60-62℃。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，pH调节剂为重量浓度为15-25％的氨水或碳酸氢钠溶液；

所述引发剂(1)为质量分数69～70％的特丁基过氧化氢；

所述复合引发剂由如下重量份数的组分组成：

带五份结晶水的硫酸铜1份，

甲醛化次硫酸钠2份；

乳化剂(1)为十二烷基硫酸钠，乳化剂(2)为C16-18混合醇，乳化剂(3)为重量浓度为20-22％的月桂酸按水溶液。

4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征在于，将0.40-0.52份氯乙烯单体、0.35-0.46份水、0.096-0.140份乳化剂(1)、0.009-0.012份引发剂(1)、0.0018-0.0023份PH调节剂和0.00068-0.00092份复合引发剂混合反应，反应温度为47.0-49.0℃，当反应压力降为0.48-0.50Mpa时加入0.0070-0.0075份乳化剂(3)，当压力降为0.40-0.42Mpa时加入0.0035-0.0040份乳化剂(2)，同时加入0.005-0.008份纳米氧化硅液体或液体磷溶液，继续反应20min后停止反应，得到乳胶。