CN105153134B - N‑脂环基‑2‑[1‑(呋喃酚醚‑5‑基)亚氨氧基]酰胺及其应用 - Google Patents

N‑脂环基‑2‑[1‑(呋喃酚醚‑5‑基)亚氨氧基]酰胺及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及化学结构式I所示的N‑脂环基‑2‑[1‑(呋喃酚醚‑5‑基)亚氨氧基]酰胺或其盐：其中，R选自氢、C1～C2烷基、C3～C4直链或C3～C4支链烷基；R1、R2选自：氢、C1～C2烷基、C3～C4直链或C3～C4支链烷基；n选自：1、2、3、4、5或6；其盐选自：盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、苹果酸盐、乳酸盐、丁二酸盐或丁烯二酸盐；N‑脂环基‑2‑[1‑(呋喃酚醚‑5‑基)亚氨氧基]酰胺或其盐在制备杀菌剂中的应用。

Description

N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺及其应用
技术领域
本发明涉及一类化合物的新用途，具体是N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺作为制备杀菌剂的应用。
背景技术
柳爱平等[中国专利CN 98112665.0；华中师范大学学报(自然科学版)，2004，38(1)：66-68]描述了4种3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)丁酮肟苄基醚的制备及其在100mg/L剂量下对稻瘟病菌、稻纹枯病菌、油菜菌核病菌、棉花立枯病菌和小麦赤霉病菌的菌丝具有杀菌作用。
中国发明专利描述了1-(1，2，4-三唑-1-基)酮肟醚和肟醚酰胺及其杀菌活性[1-(1，2，4-三唑-1-基)酮肟醚及其作为制备杀菌剂的应用，中国发明专利，ZL201110112389.5，2013.3.13授权；1-(1，2，4-三唑基)酮肟醚酰胺及其应用，中国发明专利，ZL201110154877.2，2013.6.12授权]。中国专利[201010553848.9]描述了基于呋喃酚研发一系列化合物在制备非氨基甲酸酯类农药中的应用，中国专利[ZL 201010533786.5]描述了一系列4-(苯并呋喃-5-基)-2-苄亚氨基噻唑的制备及其作为抗肿瘤药物的应用，中国专利[CN 102786515A]描述了一系列2-(2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)吗啉的制备方法及其作为制备抗抑郁药应用。中国专利描述了基于呋喃酚研发的非氨基甲酸酯类农药或其他功能化合物，具体化合物的制备与应用的中国发明专利：4-(苯并呋喃-5-基)-2-苄亚氨基噻唑及其作为抗肿瘤药物的应用，ZL201010533786.5，2012.7.25授权；4-(苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑及其制备方法与应用，ZL201010553848.9，2012.7.4授权；5-[2-(苄亚氨基)噻唑-4-基]呋喃酚醚作为制备杀菌剂的应用，ZL201110102467.3，2013.3.27授权；4-(苯并呋喃-5-基)-2-苄亚氨基噻唑作为制备除草剂的应用，ZL201110102443.8，2013.6.5授权；5-[2-(苄亚氨基)噻唑-4-基]呋喃酚醚及其作为制备杀虫剂的应用，ZL201110102455.0，2013.6.12授权；具有除草活性的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及制备方法，ZL201210016277.4，2014.8.13授权；2-(2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)吗啉及其制备方法与应用，ZL201210106643.5，2014.7.23授权；4-(苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑作为杀菌剂的应用，ZL201310111413.2，2014.5.28授权；2-(2-苄亚肼基)-4-(苯并呋喃-5-基)噻唑及其制备方法与应用，ZL201310109794.0，2015.4.1授权；2-(1，2，4-三唑-1-甲基)-2-(苯并呋喃-5-基)-1，3-二氧戊环及其应用，CN201310247669.6，2013.6.20；N-[4-(苯并呋喃-5-基)噻唑-2-基]酰胺及其制备方法与应用，CN201310308471.4，2013.7.22。
发明内容
本发明的目的是提供化学结构式I所示的N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺或其盐：
其中，R选自氢、C1～C2烷基、C3～C4直链或C3～C4支链烷基；R1、R2选自：氢、C1～C2烷基、C3～C4直链或C3～C4支链烷基；n选自：1、2、3、4、5或6；其盐选自：盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、苹果酸盐、乳酸盐、丁二酸盐或丁烯二酸盐。n优选：1、2、3或4。
本发明提供N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺选自：N-环丙基-2-[1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺、N-环丙基-2-[1-(7-乙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺或N-环丙基-2-[1-(7-丙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺。
本发明提供N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺的制备方法，其特征在于它的制备反应如下：
其中，R选自氢、C1～C2烷基、C3～C4直链或支链烷基；R1、R2选自：氢、C1～C2烷基、C3～C4直链或支链烷基；n选自：1、2、3、4、5或6。
本发明提供N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺在制备杀菌剂中的应用。
本发明与现有技术相比具有如下优点：本发明提供的N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺或其盐具有杀菌活性。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
(Z)-1-(2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙酮肟(D1)的制备
8.4mmol化合物B1，12.6mmol 1，2，4-三氮唑，2.33g(16.8mmol)碳酸钾，50mL乙酸乙酯，回流3.0h。反应毕，抽滤得棕色液体，冰浴条件下，滴加9mmol浓硝酸，析出白色固体，抽滤得粗品，加适量乙酸乙酯溶解，滴加30％NaOH调至pH7，搅拌至溶液澄清，分液，水相用乙酸乙酯萃取2次，合并有机相，干燥、减压蒸馏得1.6g白色固体1-(2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙酮(C1)，收率74.0％，m.p.128～130℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.52(s，6H，2×CH3)，3.07(s，2H，CH2)，5.62(s，2H，CH2)，6.81(d，J＝8.0Hz，1H，C6H37-H)，7.83～7.91(m，2H，C6H34，6-H)，8.03(s，1H，三唑环3-H)，7.97(s，1H，三唑环5-H)。
9.5mmol化合物C1，14.3mmol NH2OH.HCl，14.3mmol无水醋酸钠，无水乙醇50mL，回流完全。冷却至室温，抽滤得无色液体，减压蒸馏得白色固体，乙醇和水重结晶得2.03g白色粉末1-(2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙酮(D1)，收率78.1％，m.p.149～151℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.46(s，6H，2×CH3)，2.99(s，2H，CH2)，5.43(s，2H，CH2)，6.72(d，J＝8.0Hz，1H，C6H37-H)，7.52(d，J＝8.0Hz，1H，C6H36-H)，7.54(s，1H，C6H34-H)，7.97(s，1H，三唑环3-H)，8.35(s，1H，三唑环5-H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ：28.1，42.5，43.6，87.8，109.6，123.3，125.8，127.1，128.1，144.3，150.9，151.6，160.4。
实施例2
(Z)-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙酮肟的制备
按实施例1的方法制备1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙酮(C2)：反应1.5h，收率80.1％，m.p.152～155℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.57(s，6H，2×CH3)，3.11(s，2H，CCH2)，3.93(s，3H，OCH3)，5.64(s，2H，CH2)，7.45(s，1H，C6H2)，7.47(s，1H，C6H2)，8.04(s，1H，三唑环3-H)，8.39(s，1H，三唑环5-H)。
按实施例1的方法制备1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙酮肟：反应3.5h，收率94.5％，m.p.203～206℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.52(s，6H，2×CH3)，3.04(s，2H，CCH2)，3.88(s，3H，OCH3)，5.44(s，2H，CH2)，7.20(s，1H，C6H2)，7.26(s，1H，C6H2)，7.96(s，1H，三唑环3-H)，8.35(s，1H，三唑环5-H)。
实施例3
(Z)-1-(7-乙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙酮肟的制备
按实施例1的方法制备1-(7-乙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙酮(C3)：收率86.0％，m.p.169～171℃，1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.46(t，J＝8.0Hz，3H，CH3)，1.57(s，6H，2×CH3)，3.10(s，2H，CH2)，4.18(q，J＝8.0Hz，2H，CH2)，5.6(s，2H，CH2)，7.27(s，1H，C6H24-H)，7.44(s，1H，C6H26-H)，8.01(s，1H，三唑3-H)，8.26(s，1H，三唑5-H)。
按实施例1的方法制备1-(7-乙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙酮肟(D3)：收率77.4％，m.p.181～184℃，1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.42(t，J＝8.0Hz，3H，CH3)，1.51(s，6H，2×CH3)，3.02(s，2H，CH2)，4.12(q，J＝8.0Hz，2H，CH2)，5.43(s，2H，CH2)，7.17(s，1H，C6H24-H)，7.22(s，1H，C6H26-H)，7.96(s，1H，三唑环3-H)，8.34(s，1H，三唑环5-H)。
实施例4
(Z)-1-(7-丙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙酮肟的制备
按实施例1的方法制备1-(7-丙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙酮(C4)：收率85.3％，m.p.147～149℃，1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：1.03(t，J＝8.0Hz，3H，CH3)，1.26(s，6H，2×CH3)，1.87～1.92(m，2H，CH2)，3.09(s，2H，CH2)，4.03～4.07(m，2H，CH2)，5.66(s，2H，CH2)，7.44(s，2H，C6H24-H)，7.51(s，2H，C6H26-H)，8.09(s，1H，三唑环3-H)，8.51(s，1H，三唑环5-H)。
按实施例1的方法制备1-(7-丙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙酮肟(D4)：收率77.8％，m.p.161～163℃。
实施例5
N-环丙基-2-[1-(2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺的制备
0.8mmol D1，1.0mmol N-环丙基-2-氯乙酰胺，0.4mmol四丁基溴化铵(TBAB)和KI0.14g(0.8mmol)，甲苯10mL，搅拌下滴加1.13g 30％NaOH水溶液，滴毕，60℃TLC跟踪反应1h。反应完毕，加适量乙酸乙酯后，水洗，饱和食盐水洗，干燥有机相，减压蒸馏得粗品，柱层析得0.19g N-环丙基-2-[1-(2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺，收率59.4％，m.p.141～144℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：0.52～0.60(m，2H，CH2)，0.75～0.85(m，2H，CH2)，1.47(s，6H，2×CH3)，2.75～2.79(m，1H，CH)，3.01(s，2H，CH2)，4.74(s，2H，NOCH2)，5.41(s，2H，NCH2)，6.72(d，J＝8.0Hz，1H，C6H37-H)，7.35(d，J＝8.0Hz，1H，C6H36-H)，7.42(s，1H，C6H34-H)，7.46(s，1H，CONH)，7.97(s，1H，三唑环3-H)，8.20(d，J＝4.0Hz，1H，三唑环5-H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：6.1，21.9，28.2，42.4，43.0，73.8，88.1，109.6，123.4，124.2，126.8，128.6，143.9，151.8，152.2，161.1，170.9。
实施例6
N-环丙基-2-[1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺的制备
按实施例5方法制备，反应1h，得0.12g N-环丙基-2-[1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺，收率45.4％，m.p.144～147℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：0.54～0.56(m，2H，CH2)，0.78～0.81(m，2H，CH2)，1.51(s，6H，2×CH3)，2.76～2.77(m，1H，CH)，3.03(s，2H，CH2)，3.88(s，3H，OCH3)，4.75(s，2H，NCH2)，5.42(s，2H，OCH2)，6.99(s，1H，C6H24-H)，7.07(s，1H，C6H26-H)，7.32(s，1H，NH)，8.00(s，1H，三唑环3-H)，8.30(s，1H，三唑环5-H)。
实施例7
N-环丙基-2-[1-(7-乙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺的制备
按实施例5方法制备，反应1.5h，得0.13g N-环丙基-2-[1-(7-乙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺，收率35.3％，m.p.79～82℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：0.57(t，J＝4.0Hz，2H，CH2)，0.79(t，J＝7.1Hz，CH2)，1.02(t，J＝7.2Hz，3H，CH3)，1.51(s，6H，2×CH3)，2.78(m，1H，CH)，3.02(s，3H，CH2)，4.12(q，J＝7.0Hz，2H，OCH2)，4.75(d，J＝4.0Hz，2H，NOCH2)，5.45(s，2H，NCH2)，7.03(s，1H，C6H24-H)，7.08(s，1H，C6H26-H)，7.99(s，1H，三唑环3-H)，8.33(s，1H，三唑环5-H)。
实施例8
N-环丙基-2-[1-(7-丙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺的制备
按实施例5方法制备，反应1.5h，得0.08g N-环丙基-2-[1-(7-丙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺，收率38.3％，m.p.94～97℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：0.57(t，J＝7.2Hz，2H，CH2)，0.81～1.00(m，2H，CH2)，1.50(s，6H，2×CH3)，1.82～1.85(m，2H，CH2)，2.77(m，1H，CH)，3.01(s，2H，CH2)，4.00(t，J＝7.2Hz，2H，OCH2)，4.75(s，2H，NOCH2)，5.42(s，2H，NCH2)，7.00(s，1H，C6H24-H)，7.06(s，1H，C6H26-H)，7.98(s，1H，三唑环3-H)，8.24(s，1H，三唑环5-H)。
实施例9
N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺的杀菌活性测定
1试验目的
在室内测定了N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺在供试浓度下对各种病原菌的毒力，初步评价其杀菌活性。
2试验条件
2.1供试靶标
稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)，菌种均保存在冰箱内，试验前2-3天从试管斜面接种到培养皿内，在适宜温度下培养供试验用。实验用培养基均为马铃薯琼脂培养基(PDA)。
小麦白粉病(Blumeriagraminis)用小麦苗保存孢子供试验用。
2.2培养条件
供试靶标及试验后靶标的培养条件为温度25±5℃，相对湿度75±5％
2.3仪器设备
烧杯、移液管、量筒、培养皿、高压灭菌锅、恒温生化培养箱、温室等。
3试验设计
3.1试验药剂
N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺(I)或其盐：
其中，R选自氢、C1～C2烷基、C3～C4直链或支链烷基；R1、R2选自：氢、C1～C2烷基、C3～C4直链或支链烷基；n选自：1、2、3、4、5或6；其盐选自：盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、苹果酸盐、乳酸盐、丁二酸盐或丁烯二酸盐。
3.2试验浓度
蚕豆叶片法和盆栽法药剂浓度设500mg/L
3.3药剂配制
原药：用万分之一电子天平称取所需量；
溶剂：N，N二甲基甲酰胺(DMF)，0.2％；
乳化剂：Tween80，0.1％；
普筛测定：准确称取0.0500g样品，用0.20mLDMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的无菌水98.8ml，搅拌均匀，配制成500mg/L浓度溶液备用。
4试验方法
参照《农药生物活性评价SOP》。
稻纹枯病菌：参照生测标准方法NY/T1156.5-2006采用蚕豆叶片法，剪取蚕豆感病品种的叶片，置培养皿中，用喷雾器将500mg/L化合物药液喷湿叶片背面，自然风干后，用接种器将直径为6.0mm菌饼有菌丝的一面接种于处理叶片中央，保护性试验在药剂处理后24小时接种，接种后置于人工气候箱内，在温度26～28℃、相对湿度80％～90％的条件下培养。视空白对照发病情况，计算防治效果。
小麦白粉病菌：参照生测标准方法NY/T1156.4-2006采用盆栽法，选用幼苗长至2叶～3叶期的感病品种小麦苗，用喷雾法将500mg/L化合物药液喷洒于小麦苗上，自然晾干，将发病小麦叶片上24小时内产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于小麦苗上，每处理不少于3盆，每盆10株，保护性试验在药剂处理后24小时接种，然后置适宜条件下培养。根据空白对照发病情况分级调查，计算防治效果。
试验设溶剂对照。
5调查方法和生物活性评价方法
5.1调查方法
处理后定期观察记录叶片、植株的发病情况和菌丝生长情况，根据病情指数和菌丝直径，计算防效和抑制率。
生长抑制率(％)＝(对照菌落直径-处理菌落直径)×100/(对照菌落直径一6mm)。
小麦白粉病菌；根据空白对照发病情况分级调查。采用如下分级方法：
0级：无病；1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；3级：病斑面积占整片叶面积的6％～15％；5级：病斑面积占整片叶面积的16％～25％；7级：病斑面积占整片叶面积的26％～50％；9级：病斑面积占整片叶面积的50％以上。
根据调查数据，按公式(1)计算各处理的病情指数和公式(2)计算防治效果。
式中：X表示病情指数，Ni表示各级病叶数，i表示相对级数值，N表示调查总叶数。
式中：P表示防治效果，CK表示空白对照病情指数，PT表示药剂处理病情指数。
6活性结果
普筛结果：N-环丙基-2-[1-(7-乙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺(500mg/L)对小麦白粉病菌的防效率为80.0％；N-环丙基-2-[1-(7-丙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺(500mg/L)对稻纹枯病菌的防效率为80.0％。
N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺或其盐具有杀菌活性，可以应用于制备杀菌剂。

Claims (7)

1.化学结构式I所示的N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺或其盐：
其中，R选自氢、C1～C2烷基、C3～C4直链或C3～C4支链烷基；R1、R2选自：氢、C1～C2烷基、C3～C4直链或C3～C4支链烷基；n选自：1、2、3、4、5或6；其盐选自：盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、苹果酸盐、乳酸盐、丁二酸盐或丁烯二酸盐。
2.权利要求1所述的N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺，其中n优选1、2、3或4。
3.权利要求1所述的N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺选自：N-环丙基-2-[1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺、N-环丙基-2-[1-(7-乙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺或N-环丙基-2-[1-(7-丙氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙亚氨氧基]乙酰胺。
4.权利要求1所述的N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺的制备方法，其特征在于它的制备反应如下：
其中，R、R1、R2和n的定义如权利要求1所述。
5.权利要求1所述的N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺在制备杀菌剂中的应用。
6.权利要求2所述的N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺在制备杀菌剂中的应用。
7.权利要求3所述的N-脂环基-2-[1-(呋喃酚醚-5-基)亚氨氧基]酰胺在制备杀菌剂中的应用。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102010406A (zh) * 2010-11-23 2011-04-13 湖南大学 4-(苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑及其制备方法与应用
CN102177897A (zh) * 2011-04-25 2011-09-14 湖南大学 5-[2-(苄亚氨基)噻唑-4-基]呋喃酚醚作为制备杀菌剂的应用
CN102229573A (zh) * 2011-05-03 2011-11-02 湖南大学 1-(1,2,4-三唑-1-基)酮肟醚及其作为制备杀菌剂的应用
CN102250079A (zh) * 2011-04-25 2011-11-23 湖南大学 5-[2-(苄亚氨基)噻唑-4-基]呋喃酚醚及其作为制备杀虫剂的应用
CN102260219A (zh) * 2011-06-10 2011-11-30 湖南大学 1-(1,2,4-三唑基)酮肟醚酰胺及其应用
CN104327055A (zh) * 2014-10-09 2015-02-04 湖南大学 1-(苯并呋喃-5-基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)酮肟醚酰胺及其制备方法与应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102010406A (zh) * 2010-11-23 2011-04-13 湖南大学 4-(苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑及其制备方法与应用
CN102177897A (zh) * 2011-04-25 2011-09-14 湖南大学 5-[2-(苄亚氨基)噻唑-4-基]呋喃酚醚作为制备杀菌剂的应用
CN102250079A (zh) * 2011-04-25 2011-11-23 湖南大学 5-[2-(苄亚氨基)噻唑-4-基]呋喃酚醚及其作为制备杀虫剂的应用
CN102229573A (zh) * 2011-05-03 2011-11-02 湖南大学 1-(1,2,4-三唑-1-基)酮肟醚及其作为制备杀菌剂的应用
CN102260219A (zh) * 2011-06-10 2011-11-30 湖南大学 1-(1,2,4-三唑基)酮肟醚酰胺及其应用
CN104327055A (zh) * 2014-10-09 2015-02-04 湖南大学 1-(苯并呋喃-5-基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)酮肟醚酰胺及其制备方法与应用

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