CN105148922A - NiB非晶态合金催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种NiB非晶态合金催化剂及其制备方法，NiB非晶态合金催化剂按如下步骤制备：a制备凝胶因子；b制备凝胶因子水溶液；c？制备NiB非晶态合金催化剂：分别制备溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液和NiCl₂·6H₂O？凝胶因子水溶液；在冰水浴条件下，将溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液在搅拌或搅拌超声下缓慢滴加到NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液中；滴加完后静置至无气泡产生；产生的黑色沉淀经抽滤后用去离子水洗涤，再用无水乙醇洗涤得NiB非晶态合金催化剂。本发明所述的催化剂，粒子大小均一，比表面积高，催化活性显著提高。

Description

NiB非晶态合金催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种非晶态合金催化剂技术领域，具体地说是一种NiB非晶态合金催化剂及其制备方法。

背景技术

非晶态合金的结构特点是呈短程有序而长程无序状态，短程有序使非晶态合金含有很多配位不饱和原子，从而具有较多的表面活性中心，进而具有晶态合金无法比拟的优良特性。作为新型催化材料，NiB非晶态合金催化剂已应用于催化过程的许多方面，但由于制备过程中存在易团聚，粒子大小不均一等问题，对其催化性能构成影响，因此有待进一步改进提高。

发明内容

本发明的目的就是提供一种NiB非晶态合金催化剂，以解决现有NiB催化剂粒子大小不均一，易于团聚以及催化加氢活性不理想、选择性差的问题。

本发明的另一目的是提供一种NiB非晶态合金催化剂的环境友好、操作便捷的制备方法。

本发明的再一目的是提供前述所制备的NiB非晶态合金催化剂在不饱和化合物选择性加氢反应中的使用方法，以解决现有技术中加氢过程中需使用有机溶剂所带来的环境污染。

本发明的目的是这样实现的：

NiB非晶态合金催化剂按如下步骤制备：

a制备凝胶因子，所述凝胶因子为凝胶因子1或凝胶因子2；

b制备凝胶因子水溶液；

c制备NiB非晶态合金催化剂：

分别制备溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液和NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液；在冰水浴条件下，将溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液在搅拌或搅拌超声下缓慢滴加到NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液中；滴加完后静置至无气泡产生；产生的黑色沉淀经抽滤后用去离子水洗涤，再用无水乙醇洗涤得NiB非晶态合金催化剂。

NiB非晶态合金催化剂的制备方法包括如下步骤：

a制备凝胶因子，所述凝胶因子为凝胶因子1或凝胶因子2；

b制备凝胶因子水溶液；

c制备NiB非晶态合金催化剂：

分别制备溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液和NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液；在冰水浴条件下，将溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液在搅拌或搅拌超声下缓慢滴加到NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液中；滴加完后静置至无气泡产生；产生的黑色沉淀经抽滤后用去离子水洗涤，再用无水乙醇洗涤得NiB非晶态合金催化剂。

上述NiB非晶态合金催化剂的制备方法中，所述b步中凝胶因子水溶液按以下步骤制备：

量取去离子水100ml及凝胶因子0.03-0.1g加入到三口烧瓶中，在温度373K下加热回流，得到凝胶因子水溶液，冷却到室温待用。

上述的NiB非晶态合金催化剂的制备方法中，所述c步中溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液和NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液制备步骤分别为：

溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液的制备过程：

量取所述步骤b中制备的凝胶因子水溶液并将称取的硼氢化物和NaOH加入其中，溶解得到KBH₄的碱性的凝胶因子水溶液；

NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液的制备过程：

称取NiCl₂·6H₂O加入到量取的所述步骤b中制备的凝胶因子水溶液，溶解得到NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液。

上述的NiB非晶态合金催化剂的制备方法中，所述c步中的硼氢化物与NiCl₂的物质量的比为4-5:1。

本发明的催化剂的制备过程中，硼氢化物与NiCl₂的用量比例及反应条件不因凝胶因子的加入而改变，基本与常规反应相同。

上述的NiB非晶态合金催化剂的制备方法中，所述c步骤中所述硼氢化物为硼氢化钾和硼氢化钠中的一种或两种的任意比例的混合。

本发明的提供前述所制备的NiB非晶态合金催化剂在不饱和化合物选择性加氢反应中的使用方法，按以下步骤进行：

在带有搅拌装置和电加热系统的高压反应釜中，将肉桂酸、H₂O、NiB催化剂依次加入到反应釜中，用氢气置换釜内空气，然后加氢压至3.5MPa，搅拌下于温度403K下反应50-70分钟，反应结束。

本发明所提供的NiB非晶态合金催化剂粒子呈微球状，大小均一，催化活性得到显著的提高。该催化剂可用于多种不饱和化合物选择性加氢的反应。本发明所制备的催化剂在使用时，催化的反应底物可选择二苯酮、肉桂酸、苯甲酸、苯甲酸乙酯、苯腈等不饱和化合物。而催化反应中也可用多种溶剂做反应介质，所用溶剂可选择水、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、乙酸乙酯、1,4-二氧六环等中的任意一种或多种的混合物。本发明制备的NiB非晶态合金催化剂用于加氢反应时，以水为溶剂时其活性明显高于传统方法制备的NiB非晶态合金催化剂，由此不仅催化活性显著提高，还解决了加氢过程中使用有机溶剂所带来的环境污染。

另外，本发明的NiB非晶态合金纳米催化剂，制备方法简单，工艺过程宜于控制，重现性好；所制备的催化剂在二苯酮、肉桂酸、苯甲酸、苯甲酸乙酯、苯腈等不饱和化合物的选择性加氢反应中具有很好的活性和选择性；同时，由于制造成本低，生产环境友好，因而本发明的催化剂在催化领域具有重要的应用前景。

本发明的催化剂可按以下步骤制备：

a制备凝胶因子1

将山梨醇溶于去离子水再加入浓盐酸。313K下将3,4-二氯苯甲醛超声溶于甲醇。再将3,4-二氯苯甲醛的甲醇溶液逐滴加入到山梨醇溶液中，反应24h。

将反应好的上述溶液抽滤，用去离子水洗两遍，得到干燥滤饼。将滤饼加入到配置好的氢氧化钠水溶液中，搅拌，继续抽滤。将得到的干燥滤饼放入二氯甲烷中，搅拌，抽滤，水洗，烘干，重结晶，得到凝胶因子1即2,4-(3,4-二氯苄叉)山梨醇。

b制备凝胶因子2

山梨醇溶解于去离子水中，再加入3,4-二甲基苯甲醛，在273K下加入浓盐酸，在室温下反应6h。反应完全后抽滤，将滤饼用去离子水水洗后再用乙酸乙酯洗涤，抽滤。

将滤饼放入配好的碳酸钠水溶液中，在373K下回流，热过滤，滤液结晶，抽滤得到凝胶因子2即2,4-(3,4-二甲基苄叉)山梨醇。

前述的凝胶因子1和凝胶因子2为山梨醇单缩醛凝胶因子，其具体分子结构为：

凝胶因子1：

凝胶因子2

附图说明

图1是广角XRD衍射图；其中，(a)为对比例1所制备的NiB催化剂的广角衍射图，(b)为实施例1所制备的NiB-凝胶因子1催化剂的广角XRD衍射图。

图2是对比例1所制备的NiB催化剂的TEM图。

图3是实施例1所制备的NiB-凝胶因子1催化剂的TEM图。

具体实施方式

本发明所提供的镍基纳米催化剂，为凝胶因子自组装调控下制备的NiB非晶态合金，其中，所选凝胶因子为两种山梨醇单缩醛凝胶因子。

下面结合附图对本发明中镍基纳米催化剂的制备方法进行详细描述。

实施例1

制备NiB-凝胶因子1催化剂并应用于加氢反应。

a制备凝胶因子1

称量14.1g山梨醇，量取16ml去离子水加入到山梨醇中，搅拌直到山梨醇全部溶解后加入10g浓盐酸。将9.6g3,4-二氯苯甲醛溶于20ml甲醇中，313K下超声溶解。待全部溶解后将3,4-二氯苯甲醛的甲醇溶液在2h内逐滴加入到山梨醇溶液中，反应24h。

将反应好的上述溶液抽滤，用去离子水洗两遍，得到干燥滤饼。将滤饼加入到配置好的氢氧化钠水溶液(5.4gNaOH放入到175ml水中)中，搅拌40min，继续抽滤。将得到的干燥滤饼放入175ml的二氯甲烷中，搅拌40min，抽滤，水洗，在353K下烘干，重结晶，得到凝胶因子1。

b凝胶因子水溶液的制备：

量取100ml去离子水，0.1g凝胶因子1加入到三口烧瓶中，在373K下加热回流30min，至凝胶因子全部溶解，冷却到室温得到凝胶因子水溶液待用。

c纳米NiB-凝胶因子1非晶态合金催化剂的制备过程：

用量筒称取25mL上述b中制备的凝胶因子水溶液放在小烧杯中，用分析天平分别称取1.35gKBH₄和0.2gNaOH加入到装有凝胶因子水溶液的小烧杯中，充分溶解后形成1.0M的KBH₄和0.2M的NaOH的碱性凝胶因子水溶液25ml备用。

用分析天平称取1.18gNiCl₂·6H₂O置于烧杯，量取10ml上述b中制备的凝胶因子水溶液加入到烧杯中，充分溶解形成0.5M的NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液10mL，备用。

在冰水浴条件下，将所制备的1.0M的KBH₄和0.2M的NaOH的碱性凝胶因子水溶液25mL在搅拌下缓慢滴加到10mL的0.5M的NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液中。滴加完后静置直到没有气泡产生。得到的黑色沉淀通过抽滤装置抽滤出来，然后用去离子水反复洗涤直到pH＝7.0，再用无水乙醇洗涤2～3次，得到NiB-凝胶因子1非晶态合金催化剂，可保存于无水乙醇中待用。

将c步所制的NiB-凝胶因子1非晶态合金催化剂进行广角X射线衍射(XRD)分析，结果如图1中曲线b。图1中曲线a为NiB的XRD曲线。图1中曲线a、曲线b显示，两种催化剂在2θ＝45°附近均可观察到一个宽化弥散峰，这属于典型的NiB非晶态合金衍射峰。说明凝胶因子形成的三维网状结构的调控并没有改变NiB催化剂的非晶态结构。

将c步所制的NiB-凝胶因子1非晶态合金催化剂进行透射电子显微镜(TEM)观察，得到图3所示TEM图。由图3可以看出NiB-凝胶因子1纳米粒子呈大小均一的微球状。比表面积和孔结构分析(BET)显示催化剂的比表面积为18.2m²/g。

本实施例所制NiB-凝胶因子1非晶态合金催化剂用于加氢反应：

肉桂酸的加氢反应在一个带有搅拌器和电加热系统的100mL不锈钢高压反应釜中进行。将1.5g肉桂酸，30mLH₂O，0.025g本实施例所制NiB-凝胶因子1非晶态合金催化剂依次加入到反应釜中，密封并检查气密性后用氢气置换釜内空气三次，然后加氢压至3.5MPa，在400r/min搅拌条件下403K反应60min，反应结束后取样分析。产物组成用一个配有30mSE-30毛细管柱的气相色谱仪进行分析，产物结构通过GC-MS在一个安捷伦5975C光谱测定仪上进行确定。得出：肉桂酸的转化率为：100％，氢化肉桂酸的选择性为：100.0％。

实施例2：

取实施例1所制NiB-凝胶因子1催化剂，应用于如下加氢反应：

肉桂酸的加氢反应在一个带有搅拌器和电加热系统的100mL不锈钢高压反应釜中进行。将1.5g肉桂酸，30mLH₂O，0.025gNiB-凝胶因子1催化剂依次加入到反应釜中，密封并检查气密性后用氢气置换釜内空气三次，然后加氢压至3MPa，在400r/min搅拌条件下393K反应60min，反应结束后取样分析。产物组成用一个配有30mSE-30毛细管柱的气相色谱仪进行分析，产物结构通过GC-MS在一个安捷伦5975C光谱测定仪上进行确定。得出：肉桂酸的转化率为：93.3％，氢化肉桂酸的选择性为：100.0％。

实施例3：

取实施例1所制NiB-凝胶因子1催化剂，应用于如下加氢反应：

肉桂酸的加氢反应在一个带有搅拌器和电加热系统的100mL不锈钢高压反应釜中进行。将1.5g肉桂酸，30mLH₂O，0.025gNiB-凝胶因子1催化剂依次加入到反应釜中，密封并检查气密性后用氢气置换釜内空气三次，然后加氢压至3MPa，在400r/min搅拌条件下403K反应60min，反应结束后取样分析。产物组成用一个配有30mSE-30毛细管柱的气相色谱仪进行分析，产物结构通过GC-MS在一个安捷伦5975C光谱测定仪上进行确定。得出：肉桂酸的转化率为：95.0％，氢化肉桂酸的选择性为：100.0％。

实施例4：

取实施例1所制NiB-凝胶因子1催化剂，应用于如下加氢反应：

肉桂酸的加氢反应在一个带有搅拌器和电加热系统的100mL不锈钢高压反应釜中进行。将1.5g肉桂酸，30mLH₂O，0.025gNiB-凝胶因子1催化剂依次加入到反应釜中，密封并检查气密性后用氢气置换釜内空气三次，然后加氢压至2.5MPa，在400r/min搅拌条件下393K反应60min，反应结束后取样分析。产物组成用一个配有30mSE-30毛细管柱的气相色谱仪进行分析，产物结构通过GC-MS在一个安捷伦5975C光谱测定仪上进行确定。得出：肉桂酸的转化率为：88.0％，氢化肉桂酸的选择性为：100.0％。

实施例5：NiB-凝胶因子1催化剂的制备及应用。

NiB-凝胶因子1催化剂的制备过程中，步骤a和c同实施例1中步骤a和c相同，步骤b具体如下：

量取100ml去离子水，0.03g凝胶因子加入到三口烧瓶中，在373K下加热回流30min，得到凝胶因子水溶液，冷却到室温待用。

本实用例所制NiB-凝胶因子1催化剂的应用如下：

肉桂酸的加氢反应在一个带有搅拌器和电加热系统的100mL不锈钢高压反应釜中进行。将1.5g肉桂酸，30mLH₂O，0.025gNiB-凝胶因子催化剂依次加入到反应釜中，密封并检查气密性后用氢气置换釜内空气三次，然后加氢压至2.5MPa，在400r/min搅拌条件下393K反应60min，反应结束后取样分析。产物组成用一个配有30mSE-30毛细管柱的气相色谱仪进行分析，产物结构通过GC-MS在一个安捷伦5975C光谱测定仪上进行确定。得出：肉桂酸的转化率为：78.8％，氢化肉桂酸的选择性为：100.0％。

实施例6：NiB-凝胶因子1催化剂的制备及应用。

NiB-凝胶因子1催化剂的制备过程包括步骤a、b和c，步骤a和c同实施例1中步骤a和c相同，步骤b具体如下：

量取100ml去离子水，0.06g凝胶因子加入到三口烧瓶中，在373K下加热回流30min，得到凝胶因子水溶液，冷却到室温待用。

本实施例所制NiB-凝胶因子1催化剂的应用如下：

肉桂酸的加氢反应在一个带有搅拌器和电加热系统的100mL不锈钢高压反应釜中进行。将1.5g肉桂酸，30mLH₂O，0.025gNiB-凝胶因子1催化剂依次加入到反应釜中，密封并检查气密性后用氢气置换釜内空气三次，然后加氢压至2.5MPa，在400r/min搅拌条件下393K反应60min，反应结束后取样分析。产物组成用一个配有30mSE-30毛细管柱的气相色谱仪进行分析，产物结构通过GC-MS在一个安捷伦5975C光谱测定仪上进行确定。得出：肉桂酸的转化率为：84.0％，氢化肉桂酸的选择性为：100.0％。

实施例7：NiB-凝胶因子1催化剂的制备及应用。

NiB-凝胶因子1催化剂的制备过程包括步骤a、b和c，步骤a和c同实施例1中步骤a和c相同，步骤b具体如下：

量取100ml去离子水，0.09g凝胶因子1加入到三口烧瓶中，在373K下加热回流30min，得到凝胶因子水溶液，冷却到室温待用。

本实施例所制NiB-凝胶因子1催化剂的应用如下：

肉桂酸的加氢反应在一个带有搅拌器和电加热系统的100mL不锈钢高压反应釜中进行。将1.5g肉桂酸，30mLH₂O，0.025gNiB-凝胶因子1催化剂依次加入到反应釜中，密封并检查气密性后用氢气置换釜内空气三次，然后加氢压至2.5MPa，在400r/min搅拌条件下393K反应60min，反应结束后取样分析。产物组成用一个配有30mSE-30毛细管柱的气相色谱仪进行分析，产物结构通过GC-MS在一个安捷伦5975C光谱测定仪上进行确定。得出：肉桂酸的转化率为：86.0％，氢化肉桂酸的选择性为：100.0％。

实施例8：NiB-凝胶因子1催化剂的制备及应用

NiB-凝胶因子1催化剂的制备过程包括步骤a、b和c，步骤a和b同实施例5中步骤a和b相同，步骤c具体如下：

在冰水浴条件下，将25mL1.0M的KBH₄和0.2M的NaOH的碱性凝胶因子水溶液在搅拌超声下缓慢滴加到10mL0.5M的NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液中。滴加完后静置直到没有气泡产生。得到的黑色沉淀通过抽滤装置抽滤出来，然后用去离子水反复洗涤直到pH＝7.0，再用无水乙醇洗涤2～3次，最后保存在无水乙醇中待用

本实施例所制NiB-凝胶因子1催化剂的应用如下：

肉桂酸的加氢反应在一个带有搅拌器和电加热系统的100mL不锈钢高压反应釜中进行。将1.5g肉桂酸，30mLH₂O，0.025gNiB-凝胶因子催化剂依次加入到反应釜中，密封并检查气密性后用氢气置换釜内空气三次，然后加氢压至2.5MPa，在400r/min搅拌条件下393K反应60min，反应结束后取样分析。产物组成用一个配有30mSE-30毛细管柱的气相色谱仪进行分析，产物结构通过GC-MS在一个安捷伦5975C光谱测定仪上进行确定。得出：肉桂酸的转化率为：85.0％，氢化肉桂酸的选择性为：100.0％。

实验结果表明，在催化剂制备过程中使用超声，能进一步提高所制备催化剂的活性。

实施例9：NiB-凝胶因子2催化剂的制备及应用。

本实施例中NiB-凝胶因子2催化剂的制备方法包括如下步骤：

a、制备凝胶因子2

称取10g山梨醇溶解在14ml去离子水中，加入4.03g3,4-二甲基苯甲醛，在273K下加入2ml浓盐酸，在室温下反应6h。反应完全后抽滤，将滤饼用50ml去离子水水洗后再用50ml乙酸乙酯洗涤，抽滤。

将滤饼放入配好的碳酸钠水溶液中，在373K下回流3h，热过滤，滤液结晶，抽滤得到凝胶因子2。

b凝胶因子水溶液的制备：

量取100ml去离子水，0.1g凝胶因子2加入到三口烧瓶中，在373K下加热回流30min，至凝胶因子全部溶解，冷却到室温得到凝胶因子水溶液待用。

c纳米NiB-凝胶因子2非晶态合金催化剂的制备过程：

在冰水浴条件下，将25mL1.0M的KBH₄和0.2M的NaOH的凝胶因子水溶液在搅拌下缓慢滴加到10mL0.5M的NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液中。滴加完后静置直到没有气泡产生。得到的黑色沉淀通过抽滤装置抽滤出来，然后用去离子水反复洗涤直到pH＝7.0，再用无水乙醇洗涤2～3次，最后保存在无水乙醇中待用。

本实施例所制NiB-凝胶因子2催化剂的应用如下：

肉桂酸的加氢反应在一个带有搅拌器和电加热系统的100mL不锈钢高压反应釜中进行。将1.5g肉桂酸，30mLH₂O，0.025gNiB-凝胶因子2催化剂依次加入到反应釜中，密封并检查气密性后用氢气置换釜内空气三次，然后加氢压至2.5MPa，在400r/min搅拌条件下393K反应60min，反应结束后取样分析。产物组成用一个配有30mSE-30毛细管柱的气相色谱仪进行分析，产物结构通过GC-MS在一个安捷伦5975C光谱测定仪上进行确定。得出：肉桂酸的转化率为：86.0％，氢化肉桂酸的选择性为：100.0％。

对比实施例1：NiB催化剂的制备及应用。

在冰水浴条件下，将25mL1.0M的KBH₄和0.2M的NaOH的混合水溶液在搅拌下缓慢滴加到10mL0.5M的NiCl₂·6H₂O水溶液中。滴加完后静置直到没有气泡产生。得到的黑色沉淀通过抽滤装置抽滤出来，然后用去离子水反复洗涤直到pH＝7.0，再用无水乙醇洗涤2～3次，最后保存在无水乙醇中待用。

NiB催化剂的应用如下：

肉桂酸的加氢反应在一个带有搅拌器和电加热系统的100mL不锈钢高压反应釜中进行。将1.5g肉桂酸，30mLH₂O，0.025gNiB催化剂依次加入到反应釜中，密封并检查气密性后用氢气置换釜内空气三次，然后加氢压至2.5MPa，在400r/min搅拌条件下393K反应60min，反应结束后取样分析。产物组成用一个配有30mSE-30毛细管柱的气相色谱仪进行分析，产物结构通过GC-MS在一个安捷伦5975C光谱测定仪上进行确定。得出：肉桂酸的转化率为60.0％，氢化肉桂酸的选择性为：100.0％。

比表面积和孔结构分析(BET)显示NiB催化剂的比表面积为8.3m²/g。

对比实施例2:

取实施例1中制备的NiB-凝胶因子1用于下述催化加氢反应中。

肉桂酸的加氢反应在一个带有搅拌器和电加热系统的100mL不锈钢高压反应釜中进行。将1.5g肉桂酸，30mL乙醇，0.025gNiB-凝胶因子1催化剂依次加入到反应釜中，密封并检查气密性后用氢气置换釜内空气三次，然后加氢压至3.5MPa，在400r/min搅拌条件下403K反应60min，反应结束后取样分析。产物组成用一个配有30mSE-30毛细管柱的气相色谱仪进行分析，产物结构通过GC-MS在一个安捷伦5975C光谱测定仪上进行确定。得出：肉桂酸的转化率为：96.9％，氢化肉桂酸的选择性为：90.9％。

Claims (7)

1.一种NiB非晶态合金催化剂，其特征是，按如下步骤制备：

a制备凝胶因子；

b制备凝胶因子水溶液；

c制备NiB非晶态合金催化剂：

分别制备溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液和NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液；在冰水浴条件下，将溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液在搅拌或搅拌超声下缓慢滴加到NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液中；滴加完后静置至无气泡产生；产生的黑色沉淀经抽滤后用去离子水洗涤，再用无水乙醇洗涤得NiB非晶态合金催化剂。

2.权利要求1所述的NiB非晶态合金催化剂的制备方法，其特征是，包括如下步骤：

a制备凝胶因子；

b制备凝胶因子水溶液；

c制备NiB非晶态合金催化剂：

分别制备溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液和NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液；在冰水浴条件下，将溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液在搅拌或搅拌超声下缓慢滴加到NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液中；滴加完后静置至无气泡产生；产生的黑色沉淀经抽滤后用去离子水洗涤，再用无水乙醇洗涤得NiB非晶态合金催化剂。

3.根据权利要求2所述的NiB非晶态合金催化剂的制备方法，其特征是，所述b步中凝胶因子水溶液按以下步骤制备：

量取去离子水及凝胶因子加入到三口烧瓶中，在温度373K下加热回流，得到凝胶因子水溶液，冷却到室温待用。

4.根据权利要求2所述的NiB非晶态合金催化剂的制备方法，其特征是，所述c步中溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液和NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液制备步骤分别为：

溶有硼氢化物的碱性凝胶因子水溶液的制备过程：

量取所述步骤b中制备的凝胶因子水溶液并将称取的硼氢化物和NaOH加入其中，溶解得到KBH₄的碱性的凝胶因子水溶液；

NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液的制备过程：

称取NiCl₂·6H₂O加入到量取的所述步骤b中制备的凝胶因子水溶液，溶解得到NiCl₂·6H₂O凝胶因子水溶液。

5.根据权利要求3所述的NiB非晶态合金催化剂的制备方法，其特征是，所述c步中的硼氢化物与NiCl₂的物质量的比为4-5:1。

6.根据权利要求3所述的NiB非晶态合金催化剂的制备方法，其特征是，c步骤中所述硼氢化物为硼氢化钾和硼氢化钠中的一种或两种的任意比例的混合。

7.权利要求1所述的NiB非晶态合金催化剂在不饱和化合物选择性加氢反应中的使用方法，其特征在于，按以下步骤进行：

在带有搅拌装置和电加热系统的高压反应釜中，将肉桂酸、H₂O、NiB催化剂依次加入到反应釜中，用氢气置换釜内空气，然后加氢压至3.5MPa，搅拌下于温度403K下反应50-70分钟，反应结束。