CN105131293B - 乙酰氧基mq硅树脂及其制备方法 - Google Patents

乙酰氧基mq硅树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105131293B
CN105131293B CN201510633196.2A CN201510633196A CN105131293B CN 105131293 B CN105131293 B CN 105131293B CN 201510633196 A CN201510633196 A CN 201510633196A CN 105131293 B CN105131293 B CN 105131293B
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicones
acetoxyl group
preparation
sio
hydrochloric acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510633196.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105131293A (zh
Inventor
刘海龙
徐栋
周玲
伊港
张俊
周续忠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Dongyue organosilicon material Limited by Share Ltd
Original Assignee
SHANDONG DONGYUE SILICON MATERIAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANDONG DONGYUE SILICON MATERIAL CO Ltd filed Critical SHANDONG DONGYUE SILICON MATERIAL CO Ltd
Priority to CN201510633196.2A priority Critical patent/CN105131293B/zh
Publication of CN105131293A publication Critical patent/CN105131293A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105131293B publication Critical patent/CN105131293B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

本发明属于改性硅树脂技术领域，具体涉及一种乙酰氧基MQ硅树脂，分子式为：(Me3SiO0.5)a[Mem(AcO0.5)3‑mSiO0.5(4‑m)]b(SiO2)c其中a：b：c＝(0.59～1.21)：(0.10～0.30)：1，m为0，1或2。与硅油等产品具有较好的相容性，且在空气中暴露可快速自硫化成为坚硬透明材料，具有较好的应用前景。本发明还提供其制备方法，稀盐酸、乙醇、六甲基二硅氧烷和正硅酸乙酯反应得到硅树脂预聚物，硅树脂预聚物再与乙酰氧基硅烷反应得到乙酰氧基MQ硅树脂。采用该方法制备的乙酰氧基MQ硅树脂含有活性较高的乙酰氧基基团，且制备方法操作简单、原料易得，适用于工业化生产。

Description

乙酰氧基MQ硅树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于改性硅树脂技术领域，具体涉及一种乙酰氧基MQ硅树脂及其制备方法。
背景技术
MQ硅树脂是透明的液态物或粉末状，与一般有机化合物有良好的相容性，直接使用分散性好，具有可反应的活性结构基团。MQ硅树脂可用作有机硅压敏胶，液体硅橡胶，由于其良好的透光率，在光学封装方面也有比较广泛的应用。透明态MQ硅树脂的种类主要是乙烯基MQ硅树脂，而用于室温硫化硅橡胶的MQ硅树脂方面的研究很少，专利CN104448322 A公布了一种烷氧基MQ硅树脂的制备方法，该树脂可以用于室温硫化硅橡胶，合成方法中需要用到原料三烷氧基硅烷，该原料市面很少有卖，原料不易得且价格高，不利于产品的工业化。酰氧基相对于烷氧基具有更高的反应活性，关于酰氧基MQ硅树脂的研究更是鲜有报道，乙酰氧基反应后一般生成乙酸，相对于其它酰氧基更加环保，乙酰氧基改性硅树脂材料应用更加有前景。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种乙酰氧基MQ硅树脂，与硅油等产品具有较好的相容性，且在空气中暴露可快速自硫化成为坚硬透明材料，本发明还提供其制备方法。
本发明所述的乙酰氧基MQ硅树脂，乙酰氧基MQ硅树脂的分子式为：
(Me3SiO0.5)a[Mem(AcO0.5)3-mSiO0.5(4-m)]b(SiO2)c其中a：b：c＝(0.59～1.21)：(0.10～0.30)：1，m为0，1或2。
其中：Me代表甲基，Ac代表乙酰基。
本发明所述的乙酰氧基MQ硅树脂的制备方法，稀盐酸、乙醇、六甲基二硅氧烷和正硅酸乙酯反应得到硅树脂预聚物，硅树脂预聚物再与乙酰氧基硅烷反应得到乙酰氧基MQ硅树脂。
其中：
稀盐酸的质量浓度为0.5％～5％，进一步优选为1.5％～3.5％，稀盐酸的用量为正硅酸乙酯质量的0.18～1倍，进一步优选为0.3～0.5倍。
乙醇、正硅酸乙酯和六甲基二硅氧烷的质量比为(0.1～1)：1：(0.23～0.47)，进一步优选为(0.3～0.6)：1：(0.31～0.47)。
乙酰氧基硅烷为四乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷或二甲基二乙酰氧基硅烷种的一种，优选甲基三乙酰氧基硅烷。
乙酰氧基硅烷用量为硅树脂预聚物质量的0.15～0.5倍。
本发明所述的乙酰氧基MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在反应容器中加入稀盐酸、乙醇和六甲基二硅氧烷，搅拌使其呈乳化状态；
(2)再向反应容器中以滴加的方式加入正硅酸乙酯，反应；
(3)步骤(2)反应完毕后，静止分层，下层为硅树脂预聚物，取下层，加入溶剂溶解，水洗至中性；
(4)将步骤(3)处理后得到的物料进行干燥，加入乙酰氧基硅烷反应，后处理后得乙酰氧基MQ硅树脂。
所用的反应容器为具有加热装置、测温装置和搅拌装置的反应容器。
步骤(2)为：体系温度保持在35～55℃，以滴加的方式加入正硅酸乙酯，15～30min滴加完毕，升温至60～75℃，反应2～4h。
步骤(3)中溶剂为甲苯或二甲苯，溶剂用量为硅树脂预聚物质量的1～3倍。
步骤(4)中反应为搅拌加热至60～80℃，反应2～6h。
步骤(4)中后处理为真空条件下120～160℃下拔出未反应组分、溶剂及低分子。
综上所述，本发明具有以下优点：
(1)本发明乙酰氧基MQ硅树脂与硅油等产品具有较好的相容性，且在空气中暴露可快速自硫化成为坚硬透明材料，有望作为填充、防水材料，玻璃陶瓷粘结材料，具有较好的应用前景。
(2)采用本发明制备方法制备的乙酰氧基MQ硅树脂含有活性较高的乙酰氧基基团，且制备方法操作简单、原料易得、安全、易行，适用于工业化生产。
具体实施方式
以下实施例，对本发明做进一步的说明，不用来限制本发明的范围。
实施例1
在配有搅拌器，温度计，冷凝管的三口烧瓶中加入，稀盐酸(质量浓度为0.5％)200g，乙醇100g，六甲基二硅氧烷62g，搅拌使其呈乳化状态，滴加正硅酸乙酯200g，30min滴加完毕，升温至在60℃，平衡反应2h。反应完毕后，静置分层，得下层为硅树脂预聚物111.5g，取下层硅树脂预聚物加入甲苯334.5g溶解，水洗至中性，干燥，加入甲基三乙酰氧基硅烷55.75g，80℃搅拌处理6h，真空条件下160℃脱除未反应组分、溶剂及低分子，即得到乙酰氧基MQ硅树脂126.5g，其结构为(Me3SiO0.5)a[Mem(AcO0.5)3-mSiO0.5(4-m)]b(SiO2)c，其中a：b：c＝0.8：0.27：1，m为1。
实施例2
在配有搅拌器，温度计，冷凝管的三口烧瓶中加入，稀盐酸(质量浓度为2％)144g，乙醇80g，六甲基二硅氧烷78g，快速搅拌，滴加正硅酸乙酯200g，25min滴加完毕，升温至在65℃，平衡反应2h。反应完毕后，静置分层，得下层为硅树脂预聚物141.9g，取下层硅树脂预聚物加入二甲苯280g溶解，水洗至中性，干燥，加入甲基三乙酰氧基硅烷42.3g，70℃搅拌处理4h，真空条件下140℃脱除未反应组分、溶剂及低分子，即得到乙酰氧基MQ硅树脂148.2g，其结构为(Me3SiO0.5)a[Mem(AcO0.5)3-mSiO0.5(4-m)]b(SiO2)c其中a：b：c＝1：0.22：1，m为1。
实施例3
在配有搅拌器，温度计，冷凝管的三口烧瓶中加入，稀盐酸(质量浓度为5％)36g，乙醇60g，六甲基二硅氧烷94g，快速搅拌，滴加正硅酸乙酯200g，15min滴加完毕，升温至在75℃，平衡反应3h。反应完毕后，静置分层，得下层为硅树脂预聚物145.1g，取下层硅树脂预聚物加入甲苯145.1g溶解，水洗至中性，干燥，加入甲基三乙酰氧基硅烷21.77g，60℃搅拌处理6h，真空条件下120℃脱除未反应组分、溶剂及低分子，即得到乙酰氧基MQ硅树脂154.7g，其结构为(Me3SiO0.5)a[Mem(AcO0.5)3-mSiO0.5(4-m)]b(SiO2)c其中a：b：c＝1.21：0.10：1，m为1。
实施例4
在配有搅拌器，温度计，冷凝管的三口烧瓶中加入，稀盐酸(质量浓度为0.5％)200g，乙醇100g，六甲基二硅氧烷62g，快速搅拌，滴加正硅酸乙酯200g，30min滴加完毕，升温至在60℃，平衡反应2h。反应完毕后，静置分层，得下层为硅树脂预聚物109.5g，取下层硅树脂预聚物加入甲苯330.5g溶解，水洗至中性，干燥，加入四乙酰氧基硅烷60g，80℃搅拌处理6h，真空条件150℃下脱除未反应组分、溶剂及低分子，即得到乙酰氧基MQ硅树脂135.5g，其结构为(Me3SiO0.5)a[Mem(AcO0.5)3-mSiO0.5(4-m)]b(SiO2)c其中a：b：c＝0.8：0.26：1，m为0。
实施例5
在配有搅拌器，温度计，冷凝管的三口烧瓶中加入，稀盐酸(质量浓度为0.5％)200g，乙醇100g，六甲基二硅氧烷46g，快速搅拌，滴加正硅酸乙酯200g，30min滴加完毕，升温至在60℃，平衡反应2h。反应完毕后，静置分层，得下层为硅树脂预聚物107.5g，取下层硅树脂预聚物加入甲苯322g溶解，水洗至中性，干燥，加入二甲基二乙酰氧基硅烷46g，80℃搅拌处理6h，真空条件150℃下脱除未反应组分、溶剂及低分子，即得到乙酰氧基MQ硅树脂126.5g，其结构为(Me3SiO0.5)a[Mem(AcO0.5)3-mSiO0.5(4-m)]b(SiO2)c其中a：b：c＝0.59：0.3：1，m为2。
对实施例1制备得到的乙酰氧基MQ硅树脂进行IR测试，测试结果见表1。
表1实施例1产物的IR数据
吸收峰波频cm-1 分析
2620，2917，2828 饱和碳氢键的伸缩振动吸收峰
1708 C＝O伸缩振动吸收峰
1735 -CH3特征吸收峰
1248 C-O伸缩振动吸收峰
1085 Si-O伸缩振动吸收峰
751 Si-C伸缩振动吸收峰
实施例1-5制备得到的乙酰氧基MQ硅树脂的乙酰氧基的含量按照如下方法进行测试。
称取实施例1-5制备得到的乙酰氧基MQ硅树脂试样5.0～10.0g，于500mL碘量瓶中，加入50mL四氯化碳并使试样全部溶解，加入100mL去离子水，放入磁子，装好球型冷凝管，于电磁加热搅拌器上搅拌加热，设置温度100℃，冷凝回流蒸煮1h，冷却至常温，加入2～3滴酚酞指示剂，使用0.01mol/L的氢氧化钠标准溶液进行滴定，滴时剧烈摇动，滴至上层溶液刚刚变红即为终点。
用同样的方法做空白实验。
试样中乙酰氧基质量的百分含量(W％)按以下公式计算：
式中：
W 为乙酰氧基质量的百分含量％；
V1 为式样滴定消耗的氢氧化钠标准液的体积mL；
V2 为空白滴定消耗的氢氧化钠标准液的体积mL；
CNaOH 氢氧化钠标准溶液浓度mol/L；
m 试样质量g。
实施例1-5制备得到的乙酰氧基MQ硅树脂试样中乙酰氧基质量的百分含量见表2。
表2实施例1-5制备得到的产品的外观及乙酰氧基含量结果
产品 外观(25℃) 乙酰氧基含量(W％)
实施例1 无色透明固态 18.69％
实施例2 无色透明半固态 14.57％
实施例3 无色透明液态 6.75％
实施例4 微浊固态 25.54％
实施例5 无色透明固态 12.18％

Claims (10)

1.一种乙酰氧基MQ硅树脂，其特征在于：乙酰氧基MQ硅树脂的分子式为：
(Me3SiO0.5)a[Mem(AcO0.5)3-mSiO0.5(4-m)]b(SiO2)c其中a：b：c=(0.59~1.21)：(0.10~0.30)：1，m为0，1或2。
2.一种权利要求1所述的乙酰氧基MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：稀盐酸、乙醇、六甲基二硅氧烷和正硅酸乙酯反应得到硅树脂预聚物，硅树脂预聚物再与乙酰氧基硅烷反应得到乙酰氧基MQ硅树脂。
3.根据权利要求2所述的乙酰氧基MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：稀盐酸的质量浓度为0.5%~5%，稀盐酸的用量为正硅酸乙酯质量的0.18~1倍。
4.根据权利要求2所述的乙酰氧基MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：乙醇、正硅酸乙酯和六甲基二硅氧烷的质量比为（0.1~1）：1：（0.23~0.47）。
5.根据权利要求2所述的乙酰氧基MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：乙酰氧基硅烷为四乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷或二甲基二乙酰氧基硅烷中的一种。
6.根据权利要求2所述的乙酰氧基MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：乙酰氧基硅烷用量为硅树脂预聚物质量的0.15~0.5倍。
7.根据权利要求2-6任一所述的乙酰氧基MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：乙酰氧基MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在反应容器中加入稀盐酸、乙醇和六甲基二硅氧烷，搅拌使其呈乳化状态；
（2）再向反应容器中以滴加的方式加入正硅酸乙酯，反应；
（3）步骤（2）反应完毕后，静止分层，下层为硅树脂预聚物，取下层，加入溶剂溶解，水洗至中性；
（4）将步骤（3）处理后得到的物料进行干燥，加入乙酰氧基硅烷反应，后处理后得乙酰氧基MQ硅树脂。
8.根据权利要求7所述的乙酰氧基MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：步骤（2）为：体系温度保持在35~55℃，以滴加的方式加入正硅酸乙酯，15~30min滴加完毕，升温至60~75℃，反应2~4h。
9.根据权利要求7所述的乙酰氧基MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：步骤（3）中溶剂为甲苯或二甲苯，溶剂用量为硅树脂预聚物质量的1~3倍。
10.根据权利要求7所述的乙酰氧基MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：步骤（4）中反应为搅拌加热至60-80℃，反应2~6h，后处理为在120~160℃下真空拔出未反应组分、溶剂及低分子。
CN201510633196.2A 2015-09-29 2015-09-29 乙酰氧基mq硅树脂及其制备方法 Active CN105131293B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510633196.2A CN105131293B (zh) 2015-09-29 2015-09-29 乙酰氧基mq硅树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510633196.2A CN105131293B (zh) 2015-09-29 2015-09-29 乙酰氧基mq硅树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105131293A CN105131293A (zh) 2015-12-09
CN105131293B true CN105131293B (zh) 2018-03-13

Family

ID=54716901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510633196.2A Active CN105131293B (zh) 2015-09-29 2015-09-29 乙酰氧基mq硅树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105131293B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112430329B (zh) * 2020-11-27 2022-11-22 成都博达爱福科技有限公司 一种合成丙烯酰氧基mq硅树脂的方法
EP4011992A1 (de) 2020-12-09 2022-06-15 Evonik Operations GmbH Härtbare kondensationsverbindungen auf basis von alkoxyfunktionellen polysiloxanen
CA3180684A1 (en) 2021-11-25 2023-05-25 Evonik Operations Gmbh Curable condensation compounds based on alkoxy-functional polysiloxanes

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200631096A (en) * 2005-02-18 2006-09-01 Tokyo Electron Ltd Method and system for treating a dielectric film
CN102051154A (zh) * 2010-11-26 2011-05-11 株洲时代电气绝缘有限责任公司 有机硅压敏胶粘剂及其制备方法
CN102731788A (zh) * 2012-06-12 2012-10-17 中科院广州化学有限公司 一种有机硅杂化物及其有机硅复合涂料的制备方法
CN104428372A (zh) * 2012-07-18 2015-03-18 道康宁公司 有机硅氧烷组合物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200631096A (en) * 2005-02-18 2006-09-01 Tokyo Electron Ltd Method and system for treating a dielectric film
CN102051154A (zh) * 2010-11-26 2011-05-11 株洲时代电气绝缘有限责任公司 有机硅压敏胶粘剂及其制备方法
CN102731788A (zh) * 2012-06-12 2012-10-17 中科院广州化学有限公司 一种有机硅杂化物及其有机硅复合涂料的制备方法
CN104428372A (zh) * 2012-07-18 2015-03-18 道康宁公司 有机硅氧烷组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN105131293A (zh) 2015-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105131293B (zh) 乙酰氧基mq硅树脂及其制备方法
CN110305621B (zh) 一种脱醇型室温固化有机硅密封胶及其制备方法
ES2624928T3 (es) Compuestos orgánicos de silicio aminoalcohol-funcionales cuaternarios, composición que los contiene, así como su preparación y uso
CN110423351A (zh) 一种乙烯基mq硅树脂及其制备方法
CN102898650B (zh) 一种t链节含苯基的mtq类型硅树脂及其制备方法
CN104761692A (zh) 纳米二氧化硅表面引入碳碳双键的改性方法
DE69313697T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Siloxanverbindungen
CN103012798B (zh) 一种甲基苯基乙烯基硅树脂的制备方法
CN107892748A (zh) 一种室温湿气固化硅树脂的制备方法
CN103242532B (zh) 一种环保无溶剂液体硅树酯的制备方法
CN106519566B (zh) 一种led封装用含氟聚硅氧烷改性环氧复合材料及其制备方法
CN109337643A (zh) 一种高折射率甲基苯基led封装硅橡胶材料及其制备方法
CN115485239A (zh) 具有增大的碱性稳定性的二氧化硅气凝胶
CN105131296B (zh) 一种自交联型led封装胶树脂及其制备方法
CN110982077B (zh) 一种改性增粘剂、制备方法及用途
CN104262380A (zh) 一种甲基三烷氧基硅烷的制备方法
CN104140535A (zh) 一种含苯基的mq硅树脂及其制备方法
CN104086587B (zh) 一种笼型十缩水甘油基倍半硅氧烷的制备方法
CN104449551A (zh) 一种高折耐黄变led封装硅胶
CN105778100B (zh) 一种有机硅增粘剂及其制备方法和一种加成型硅橡胶组合物
CN109705352A (zh) 一种乙烯基硅树脂及其制备方法和应用
CN104760962A (zh) 纳米二氧化硅表面羟基改性程度可测的改性方法
CN104277069B (zh) 一种新型纳米杂化物的合成及应用
CN114316269B (zh) 一种硅树脂的制备方法及其应用
CN104151555A (zh) 一种甲基苯基乙烯基有机硅树脂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tangshan Huantai County town of 256401 Shandong city of Zibo province Shandong Dongyue Group Technology Management Center

Patentee after: Shandong Dongyue organosilicon material Limited by Share Ltd

Address before: Tangshan Huantai County town of 256401 Shandong city of Zibo province Shandong Dongyue Group Technology Management Center

Patentee before: Shandong Dongyue Silicon Material co., Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder