CN105130890B - 一种高酸度离子液体催化一锅法制备六氢喹啉衍生物的方法 - Google Patents

一种高酸度离子液体催化一锅法制备六氢喹啉衍生物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高酸度离子液体催化一锅法制备六氢喹啉衍生物的方法，属于有机合成技术领域。该制备反应中芳香醛、5，5‑二甲基‑1，3‑环己二酮、乙酰乙酸酯和乙酸铵的摩尔比为1：1：1：1～1.5，高酸度离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的2～3％，以毫升计的反应溶剂乙醇的体积量为以毫摩尔计的芳香醛摩尔量的5～7倍，反应压力为一个大气压，回流反应5～20min，反应结束后冷却至室温有大量固体析出，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯六氢喹啉衍生物。本发明与采用其它酸性离子液体作催化剂的制备方法相比，具有催化剂易生物降解、使用量少、廉价易得以及整个制备过程原料利用率高、操作简单方便等特点，便于工业化大规模生产。

Description

一种高酸度离子液体催化一锅法制备六氢喹啉衍生物的方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种高酸度离子液体催化一锅法制备六氢喹啉衍生物的方法。
背景技术
1，4-二氢吡啶是一类重要的有机化合物，具有很好的生理活性，在生物、医药、临床等方面具有广泛的应用，可用于治疗高血压、心绞痛、充血性心衰、局部缺血和动脉粥状硬化等心血管疾病，还可用于治疗肠胃疾病、雷诺氏病以及作为治疗肺动脉高压和癫痫病的辅助药物。近年来，又发现1，4-二氢吡啶衍生物是一类新型高效的钙离子拮抗剂。六氢喹啉具有1，4-二氢吡啶环的骨架，具有与1，4-二氢吡啶衍生物相似的活性，并具有钙离子调节等药理活性。因此，该类化合物的制备成为许多化学工作者关注的问题，已成为1，4-二氢吡啶类化合物的研究热点之一。
酸性离子液体，特别是对水和空气比较稳定的布朗斯特酸性离子液体，由于其具有种类多、活性位密度高、强度分布均匀、活性位不易流失等特点而被应用到六氢喹啉衍生物的制备反应中。比如Mahdi Ghorbani等利用含有咪唑基结构的单磺酸根-SO3H酸性离子液体[Bsim]Cl(氯化1-丁基-3-磺酸基咪唑鎓盐)作为新型催化剂，在无溶剂的条件下可以有效地催化芳香醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、乙酰乙酸乙酯和乙酸铵发生“一锅煮”反应制备一系列的六氢喹啉衍生物。其中催化剂经过干燥除水后可以进行重复使用，其催化活性未有明显减低(Preparation,characterization and application of novel ionicliquid as an efficient and reusable catalyst for the solvent-free synthesisof hexahydroquinolines[J]，Journal of Molecular Liquids，2015，209：224～232)。但由于上述酸性离子液体催化剂只含有一个-SO3H，导致催化剂的酸度较小，催化能力较差，在上述反应中需要使用10mol％。为了提高酸性离子液体的酸度进而减少其催化用量，Abdolkarim Zare等将含有两个-SO3H和一个-HSO4 -的酸性离子液体[Dsim]HSO4(硫酸氢化1，3-二磺酸基咪唑鎓盐)作为催化剂运用到制备六氢喹啉衍生物的反应中，其中催化剂的用量减少至3mol％，反应温度减少为50℃(Synthesis，characterization andapplication of ionic liquid 1，3-disulfonic acid imidazolium hydrogen sulfateas an efficient catalyst for the preparation of hexahydroquinolines [J]，Journal of Molecular Liquids，2013，178：113～121)。
由于上述离子液体催化剂结构中含有咪唑环状结构导致其可生物降解性差，不易通过目前使用最广泛的生物处理工艺或生物自净作用进行降解。另外，该离子液体催化剂在循环使用前的处理比较复杂，需要经过除水处理，使得整个工艺过程效益较低，原料利用率较差，在工业化生产中难以被大规模使用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中利用酸性离子液体催化制备六氢喹啉衍生物过程中存在的离子液体不易生物降解、价格较高、循环使用前处理繁琐、原料利用率低等缺点，而提供一种易生物降解、催化活性高、循环使用过程简单、反应原料利用率高的高酸度离子液体作绿色催化剂，乙醇作溶剂条件下催化制备六氢喹啉衍生物的方法。
本发明所使用的高酸度离子液体催化剂的结构式为：
本发明所提供的一种高酸度离子液体催化一锅法制备六氢喹啉衍生物的方法，其化学反应式为：
其中：反应中芳香醛(I)、5，5-二甲基-1，3-环己二酮(II)、乙酰乙酸酯(III)和乙酸铵(IV)的摩尔比为1：1：1：1～1.5，高酸度离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的2～3％，以毫升计的反应溶剂乙醇的体积量为以毫摩尔计的芳香醛摩尔量的5～7倍，反应压力为一个大气压，剧烈搅拌下回流反应5～20min，反应结束后冷却至室温有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯六氢喹啉衍生物(V)。滤液无需任何处理直接用于下一次反应，可以重复使用至少5次，其产物产率未有明显降低。
本发明所用的芳香醛为苯甲醛、对氯苯甲醛、对甲基苯甲醛、对硝基苯甲醛、间硝基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、邻甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛、间羟基苯甲醛、对溴苯甲醛、间溴苯甲醛中的任一种。
本发明所用的乙酰乙酸酯为乙酰乙酸甲酯和乙酰乙酸乙酯中的任一种。
本发明所使用的高酸度离子液体催化剂的制备方法，参见相关文献(Novelmultiple-acidic ionic liquids:green and efficient catalysts for the synthesisof bis-indolylmethanes under solvent-free conditions[J],Journal ofIndustrial&Engineering Chemistry，2015，24：127～131)。
本发明与其它酸性离子液体作催化剂的制备方法相比，具有以下优点：
1、酸性离子液体的酸度高，催化活性好，使用量低；
2、催化剂的结构比较简单，可以生物降解，对环境友好；
3、原料利用率高，原子经济性较好；
4、制备催化剂的原料廉价易得；
5、整个制备过程简单、方便和经济，便于工业化大规模生产。
附图说明
图1为本发明高酸度离子液体催化剂在催化制备2，7，7-三甲基-5-氧代-4-苯基-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯反应中循环使用时的产物产率变化图。
图2为本发明高酸度离子液体催化剂在催化制备4-(4-甲氧基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯反应中循环使用时的产物产率变化图。
图3为本发明高酸度离子液体催化剂在催化制备4-(4-甲氧基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-甲酸酯反应中循环使用时的产物产率变化图。
具体实施方式
本发明的实质特点和显著效果可以从下述的实施例中得以体现，但它们并不对本发明作任何限制，本领域的技术人员根据本发明的内容做出一些非本质的改进和调整，均属于本发明的保护范围。下面通过具体实施方式对本发明作进一步的说明，其中实施例中反应产物的测试表征使用的是德国Bruker公司、型号为AVANCE-II 300MHz的核磁共振仪；反应产物的熔点采用毛细管法测定。
实施例1
将2mmol苯甲醛、2mmol 5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2mmol乙酰乙酸乙酯、2.5mmol乙酸铵和0.05mmol高酸度离子液体分别加入到盛有10ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的50ml单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应9min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温后有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯2，7，7-三甲基-5-氧代-4-苯基-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯，产率为95％。滤液中加入苯甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、乙酰乙酸乙酯和乙酸铵后进行重复使用。
2，7，7-三甲基-5-氧代-4-苯基-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯：m.p.206～208℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝0.83(s，3H)，1.02(s，3H)，1.16(t，J＝7.0Hz，3H)，2.03～2.24(m，2H)，2.31(s，3H)，2.40～2.52(m，2H)，4.01(q，J＝7.0Hz，2H)，4.84(s，1H)，7.08(m，1H)，7.21(t，J＝6.7Hz，2H)，7.23(t，J＝6.5Hz，2H)，9.15(s，1H)
实施例2
将2mmol对氯苯甲醛、2mmol 5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2mmol乙酰乙酸乙酯、2.5mmol乙酸铵和0.05mmol高酸度离子液体分别加入到盛有12ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的50ml单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应8min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温后有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯4-(4-氯苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯，产率为92％。滤液中加入对氯苯甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、乙酰乙酸乙酯和乙酸铵后进行重复使用。
4-(4-氯苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯：m.p.244～246℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝0.81(s，3H)，1.01(s，3H)，1.14(t，J＝7.1Hz，3H)，1.96(d，J＝16.1Hz，3H)，2.15(d，J＝16.1Hz，1H)，2.41～2.48(m，2H)，3.94(d，J＝7.1Hz，2H)，4.79(s，1H)，7.17(d，J＝8.5Hz，2H)，7.23(d，J＝8.5Hz，2H)，9.03(s，1H)
实施例3
将2mmol对硝基苯甲醛、2mmol 5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2mmol乙酰乙酸乙酯、2mmol乙酸铵和0.04mmol高酸度离子液体分别加入到盛有14ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的50ml单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应7min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温后有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯4-(4-硝基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯，产率为94％。滤液中加入对硝基苯甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、乙酰乙酸乙酯和乙酸铵后进行重复使用。
4-(4-硝基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯：m.p.245～247℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝0.87(s，3H)，1.08(s，3H)，1.16(t，J＝7.1Hz，3H)，2.11(d，J＝16.4Hz，2H)，2.24～2.28(m，2H)，2.40(s，3H)，4.05(q，J＝7.1Hz，2H)，5.14(s，1H)，6.63(s，1H)，7.49(d，J＝8.5Hz，2H)，8.06(d，J＝8.5Hz，2H)
实施例4
将2mmol间硝基苯甲醛、2mmol 5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2mmol乙酰乙酸乙酯、2.5mmol乙酸铵和0.05mmol高酸度离子液体分别加入到盛有14ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的50ml单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应9min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温后有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯4-(3-硝基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯，产率为92％。滤液中加入间硝基苯甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、乙酰乙酸乙酯和乙酸铵后进行重复使用。
4-(3-硝基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯：m.p.179～181℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝0.89(s，3H)，1.02(s，3H)，1.11(t，J＝7.1Hz，3H)，1.99(d，J＝16.4Hz，1H)，2.17(d，J＝16.4Hz，1H)，2.29(s，3H)，2.40～2.51(m，2H)，3.91～3.98(m，2H),4.90(s，1H)，7.49(t，J＝8.0Hz，1H)，7.62(d，J＝7.6Hz，1H)，7.97(t，J＝2.2Hz，2H)，9.22(s，1H)
实施例5
将2mmol对甲氧基苯甲醛、2mmol 5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2mmol乙酰乙酸乙酯、3mmol乙酸铵和0.06mmol高酸度离子液体分别加入到盛有12ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的50ml单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应11min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温后有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯4-(4-甲氧基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯，产率为94％。滤液中加入对甲氧基苯甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、乙酰乙酸乙酯和乙酸铵后进行重复使用。
4-(4-甲氧基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯：m.p.256～258℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝0.84(s，3H)，1.02(s，3H)，1.15(t，J＝7.1Hz，3H)，1.98(d，J＝16.4Hz，1H)，2.13(d，J＝16.4Hz，1H)，2.24(s，3H)，2.34～2.47(m，2H)，3.63(s，3H)，3.94(q，J＝7.1Hz，2H)，4.76(s，1H)，6.71(d，J＝8.3Hz，2H)，7.01(d，J＝8.3Hz，2H)，8.94(s，1H)
实施例6
将2mmol邻甲氧基苯甲醛、2mmol 5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2mmol乙酰乙酸乙酯、3mmol乙酸铵和0.06mmol高酸度离子液体分别加入到盛有12ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的50ml单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应13min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温后有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯4-(2-甲氧基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯，产率为95％。滤液中加入邻甲氧基苯甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、乙酰乙酸乙酯和乙酸铵后进行重复使用。
4-(2-甲氧基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯：m.p.257～259℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝0.83(s，3H)，0.98(s，3H)，1.13(t，J＝7.1Hz，3H)，1.90(d，J＝16.1Hz，1H)，2.11(d，J＝16.1Hz，1H)，2.17(s，3H)，2.39～2.48(m，2H)，3.65(s，3H)，3.92(q，J＝3.6Hz，2H)，3.93(q，J＝3.6Hz，2H)，5.02(s，1H)，6.74(d，J＝7.4Hz，1H)，6.80(d，J＝8.0Hz，2H)，7.03(d，J＝7.4Hz，1H)，7.09(q，J＝1.4Hz，1H)，8.91(s，1H)
实施例7
将2mmol对羟基苯甲醛、2mmol 5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2mmol乙酰乙酸乙酯、3mmol乙酸铵和0.05mmol高酸度离子液体分别加入到盛有14ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的50ml单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应12min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温后有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯4-(4-羟基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯，产率为92％。滤液中加入对羟基苯甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、乙酰乙酸乙酯和乙酸铵后进行重复使用。
4-(4-羟基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯：m.p.232～234℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝0.83(s，3H)，1.00(s，3H)，1.13(t，J＝7.0Hz，3H)，1.95(d，J＝16.0Hz，1H)，2.14(d，J＝16.1Hz，1H)，2.25(s，3H)，2.34～2.48(m，2H)，3.94(q，J＝7.0Hz，2H)，4.72(s，1H)，6.54(d，J＝8.1Hz，2H)，6.91(d，J＝8.1Hz，2H)，8.90(s，1H)，9.01(s，1H)
实施例8
将2mmol对溴苯甲醛、2mmol 5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2mmol乙酰乙酸乙酯、2.5mmol乙酸铵和0.06mmol高酸度离子液体分别加入到盛有14ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的50ml单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应16min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温后有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯4-(4-溴苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯，产率为90％。滤液中加入对溴苯甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、乙酰乙酸乙酯和乙酸铵后进行重复使用。
4-(4-溴苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯：m.p.255～257℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝0.83(s，3H)，0.99(s，3H)，1.12(t，J＝6.9Hz，3H)，1.97(d，J＝16.0Hz，1H)，2.16(d，J＝16.1Hz，1H)，2.26(s，3H)，2.35～2.47(m，2H)，3.95(q，J＝7.0Hz，2H)，4.81(s，1H)，7.12(d，J＝7.2Hz，2H)，7.34(d，J＝7.2Hz，2H)，9.06(s，1H)
实施例9
将2mmol对甲氧基苯甲醛、2mmol 5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2mmol乙酰乙酸甲酯、3mmol乙酸铵和0.06mmol高酸度离子液体分别加入到盛有12ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的50ml单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应15min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温后有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯4-(4-甲氧基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-甲酸酯，产率为91％。滤液中加入对甲氧基苯甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、乙酰乙酸甲酯和乙酸铵后进行重复使用。
4-(4-甲氧基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-甲酸酯：m.p.256～257℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝0.83(s，3H)，0.97(s，3H)，1.93(t，J＝16.0Hz，1H)，2.11(d，J＝16.1Hz，1H)，2.25(s，3H)，2.36～2.49(m，2H)，3.55(s，3H)，3.62(s，3H)，4.78(s，1H)，6.69(d，J＝7.4Hz，2H)，7.01(d，J＝7.4Hz，2H)，7.07(d，J＝7.4Hz，2H)，8.99(s，1H)
实施例10
将2mmol间溴苯甲醛、2mmol 5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2mmol乙酰乙酸甲酯、2.5mmol乙酸铵和0.06mmol高酸度离子液体分别加入到盛有14ml乙醇的带有搅拌子和冷凝管的50ml单口瓶中。剧烈搅拌下回流反应8min，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温后有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到纯4-(3-溴苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-甲酸酯，产率为89％。滤液中加入间溴苯甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、乙酰乙酸甲酯和乙酸铵后进行重复使用。
4-(3-溴苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-甲酸酯：m.p.233～235℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6):δ＝0.83(s，3H)，1.02(s，3H)，1.97(d，J＝16.0Hz，1H)，2.16(d，J＝16.1Hz，1H)，2.28(s，3H)，2.38～2.46(m，2H)，3.51(s，3H)，4.82(s，1H)，7.13～7.17(m，2H)，7.23～7.25(m，2H)，9.14(s，1H)
实施例11
以实施例1为探针反应，作反应催化剂高酸度离子液体的活性重复性试验，离子液体重复使用5次，产物2，7，7-三甲基-5-氧代-4-苯基-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯的产率变化见图1。
实施例12
以实施例5为探针反应，作反应催化剂高酸度离子液体的活性重复性试验，离子液体重复使用5次，产物4-(4-甲氧基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯的产率变化见图2。
实施例13
以实施例9为探针反应，作反应催化剂高酸度离子液体的活性重复性试验，离子液体重复使用5次，产物4-(4-甲氧基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-甲酸酯的产率变化见图3。
由图1、2和3可以看出：催化剂高酸度离子液体在循环使用制备2，7，7-三甲基-5-氧代-4-苯基-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯、4-(4-甲氧基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-乙酸酯和4-(4-甲氧基苯基)-2，7，7-三甲基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉-3-甲酸酯的过程中的产率稍有降低，但降低幅度均比较小。因此，该催化剂高酸度离子液体在催化一锅法制备六氢喹啉衍生物的过程中可以被循环使用，其催化活性未有明显降低。

Claims (2)

1.一种高酸度离子液体催化一锅法制备六氢喹啉衍生物的方法，其特征在于，所述制备反应中芳香醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、乙酰乙酸酯和乙酸铵的摩尔比为1：1：1：1～1.5，高酸度离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的2～3％，以毫升计的反应溶剂乙醇的体积量为以毫摩尔计的芳香醛摩尔量的5～7倍，反应压力为一个大气压，剧烈搅拌下回流反应5～20min，反应结束后冷却至室温有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣真空干燥后得到六氢喹啉衍生物；
所述芳香醛为苯甲醛、对氯苯甲醛、对甲基苯甲醛、对硝基苯甲醛、间硝基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、邻甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛、间羟基苯甲醛、对溴苯甲醛、间溴苯甲醛中的任一种；
所述乙酰乙酸酯为为乙酰乙酸甲酯和乙酰乙酸乙酯中的任一种；
所述高酸度离子液体催化剂的结构式为：
2.如权利要求1所述的一种高酸度离子液体催化一锅法制备六氢喹啉衍生物的方法，其特征在于，所述抽滤后的滤液无需任何处理可重复使用至少5次。
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