CN105129898B - 可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料,其特征在于,其制备方法包括如下步骤:(1)将三价铁盐加入至乙二醇中,超声分散;(2)随后加入无水乙酸钠,再加入氢氧化钠和氨基功能试剂,超声分散至溶液清亮;(3)在步骤(2)的溶液中加入碳纳米管,超声分散,随后将混合溶液加入至聚四氟乙烯高压釜中反应;(4)将步骤(3)反应后的产物冷却至室温,磁分离,用超纯水洗涤次至pH为7.0,再用乙醇洗涤数次,真空干燥,制得可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料,本发明还提供了一种去除水中酸性工业染料的方法,可以有效实现资源的循环再利用,最大限度地避免对水体的二次污染,在环境污染物去除方面具有广泛的应用前景。

Description

可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料及其制备方法和 应用
技术领域
本发明属于功能材料和分析技术领域,具体涉及一种氨基修饰磁性碳纳米复合材料及其制备方法以及在去除水中酸性工业染料中的应用。
背景技术
工业染料主要分为酸性工业染料、冰染染料、阳离子染料、直接染料、分散染料、活性染料、硫化染料、还原染料、溶剂染料等9大类。酸性工业染料作为工业染料的一大类,主要包括酸性黄、酸性红、酸性橙等,广泛用于工业生产纺织品、皮毛制品、木制品以及陶瓷制品的着色。酸性工业染料作为含有芳香结构的一类化学污染物,其对水体的污染现状受到国内外的广泛关注。根据我国污水综合排放标准GB 8978-1996,印染企业废水排放主要控制指标是pH值、色度、BOD、COD和氨氮含量,对工业染料的排放浓度没有给出明确的限值。该类化学污染物进入人体后可被代谢分解为芳香胺类物质,并具有高毒、高残留、和“三致”(致癌、致畸、致突变)等毒副作用。因此,近年来对水体中工业染料有机污染物的控制研究已成为水处理领域的热点。
有学者用活性炭、麦饭石、金属氧化物等材料吸附水中酸性工业染料或用臭氧、光催化剂等氧化降解酸性工业染料,这些方法共同存在的问题是使用过的材料不易实现固液分离并重复使用,且易对水环境造成二次污染。近年来,碳纳米管作为一种新兴的碳纳米材料,其优异的力学性能、热学性能和电学性能、大比表面积和高透明度等特殊的物理化学特性使其在水处理方面有着巨大的潜在应用价值,尤其与具有芳香结构的分子之间可通过π-π相互作用力而达到分离净化水质的目的。磁性材料因其具有独特的物理化学性能,在物理、化学、生物、医药等领域表现出巨大的应用潜力,由此受到科研工作者的广泛关注。与其它固相萃取材料相比,磁性材料具有超顺磁特性、尺寸小、表面积大等优点,它在溶液中可以充分与分析物接触以保证高效吸附;此外,磁性材料无需填装在固相萃取柱中,无外加磁场时,磁性材料可以分散在溶液中,在外加磁场作用下,磁性材料能够快速与母液分离;磁性材料也可以直接用于含固体颗粒、微生物或者粘度大的复杂样品前处理,中间不需要过滤和离心等步骤,而这类复杂样品在常规的固相萃取柱上往往容易堵塞而导致萃取失败。总之,磁性材料克服了一般材料固相萃取时上样阻力较大、萃取剂与母液分离困难、操作繁琐等不足,因此适合复杂体系中待测物的简单、快速、高效分离和富集。但是单纯的磁性材料其吸附能力有限,因此需要在其表面进行适当的修饰以提高选择性和吸附性能。
鉴于碳纳米管对具有芳香结构的酸性工业染料的强吸附能力,制备一种对酸性工业染料具有优良吸附性能的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料可有效克服传统吸附剂吸附容量小、不易实现固液分离、再生能力差等不足,具有广泛的应用前景。目前,关于可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的制备方法及其在去除水中酸性工业染料方面的应用研究尚未见文献报道。
发明内容
本发明所要解决的一个技术问题是针对现有技术的现状提供一种工艺简单、可控且重复性能良好、再生能力强的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料。
本发明所要解决的另一个技术问题是针对现有技术的现状提供一种制备上述可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的方法。
本发明所要解决的又一个技术问题是针对现有技术的现状提供一种利用上述可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料在去除水中酸性工业染料的应用。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为:该可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料,其特征在于:按照下述步骤进行制备:
(1)将1.0~5.0g三价铁盐加入至15~35mL乙二醇中,超声分散至溶液清亮;
(2)随后向步骤(1)的溶液中加入1.0~5.0g无水乙酸钠,再加入0.2g~1.0g氢氧化钠和5~25.0mL氨基功能试剂,超声分散至溶液清亮,所述氨基功能试剂选自乙二胺、二乙基三胺、三乙基四胺及四乙基五胺中的一种;
(3)在步骤(2)的溶液中加入20~100mg碳纳米管,超声分散0.3~1h,随后将混合溶液加入至聚四氟乙烯高压釜中于200℃反应4~10h;
(4)将步骤(3)反应后的产物冷却至室温,磁分离,用超纯水洗涤3~5次至pH为7.0,再用乙醇洗涤数次,30~90℃真空干燥6~12h,制得可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料。
进一步地,所述三价铁盐为FeCl3·6H2O与Fe2(SO4)3·7H2O中的其中一种。
本发明提供了一种制备可再生型氨基功能化磁性碳纳米管复合材料的方法,其特征在于,按照下述步骤进行制备:
(1)将1.0~5.0g三价铁盐加入至15~35mL乙二醇中,超声分散至溶液清亮;
(2)随后向步骤(1)的溶液中加入1.0~5.0g无水乙酸钠,再加入0.2g~1.0g氢氧化钠和5~25.0mL氨基功能试剂,超声分散至溶液清亮,所述氨基功能试剂选自乙二胺、二乙基三胺、三乙基四胺及四乙基五胺中的一种;
(3)在步骤(2)的溶液中加入20~100mg碳纳米管,超声分散0.3~1h,随后将混合溶液加入至聚四氟乙烯高压釜中于200℃反应4~10h;
(4)将步骤(3)反应后的产物冷却至室温,磁分离,用超纯水洗涤3~5次至pH为7.0,再用乙醇洗涤数次,30~90℃真空干燥6~12h,制得可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料。
作为优选:所述三价铁盐为FeCl3·6H2O与Fe2(SO4)3·7H2O中的其中一种。
本发明还提供了一种可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的应用,其特征在于,包括如下步骤:
(1)取制得的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料20~100mg投入至50~200mL酸性工业染料溶液中,调节pH为2~9,于15~40℃下恒温振荡1~120min,即完成了可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料去除水中的酸性工业染料;
(2)利用磁铁对步骤(1)中的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料进行回收,然后将回收的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料投加到1~10mol/L的强碱溶液中,超声分散0.3~1h,磁分离,用超纯水洗涤数次至pH为7.0,再用乙醇洗涤数次,30~90℃于真空干燥6~12h,即完成可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的再生;
(3)利用步骤(2)中的再生氨基功能化磁性碳纳米复合材料继续投入步骤(1)中的酸性工业染料溶液进行水中酸性工业染料的去除。
进一步地,所述酸性工业染料为酸性红、酸性橙、酸性黄、酸性黑、酸性蓝中的至少一种。本发明所制备的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料对于酸性工业染料的吸附是利用了酸性工业染料自身的芳香性结构与碳纳米管之间的π-π相互作用,以及酸性工业染料与可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料中的氨基活性吸附位点之间的氢键作用力。
进一步地,所述强碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水溶液中的其中一种。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
(1)制备方法简单,采用一锅法反应得到氨基修饰磁性碳纳米管复合材料,通过氢氧化钠为氨基功能试剂提供一种强碱性反应环境,使得其均匀的包覆在纳米四氧化三铁表面,本发明制得的磁性碳纳米管复合材料由于胺基与碳纳米管的键合作用,结合力更强,在超声条件下不易分离,溶液无可见色,性质稳定,所制备的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料中的纳米四氧化三铁粒度均一,且其形貌为球形;
(2)磁性较强,本发明制得的氨基修饰磁性碳纳米管复合材料具有超顺磁性,能够在溶液中稳定的分散,采用简单磁场作用即可实现快速分离富集,可以再生和重复利用;
(3)本发明所制备的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料循环利用10次之后,其对酸性工业染料仍具有较强的吸附能力;
(4)本发明的基于可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料去除水中酸性工业染料的方法,通过可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的可控制备,吸附pH、吸附温度、吸附时间、再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的投量等条件,可以使可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料对水中酸性工业染料具有强大的去除能力,从而使可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料适用对水环境中酸性工业染料类有机污染物的消除,本发明的氨基功能化磁性碳纳米复合材料再生方法,绿色高效,可以有效实现资源的循环再利用,最大限度地避免了对水体的二次污染,同时,节约了处理时间和成本,与现有的活性炭、麦饭石、金属氧化物等吸附材料相比在环境污染物去除方面具有更高的应用价值和广泛的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1中可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的扫描电镜图;
图2为本发明实施例1中可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的磁滞回线图;
图3为本发明实施例8中可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的再次回收实验结果图;
图4为本发明实施例11中水溶液pH值对可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料吸附酸性工业染料的实验结果图;
图5为本发明实施例12中吸附时间对可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料吸附酸性工业染料的实验结果图;
图6为本发明实施例13中吸附温度对可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料吸附酸性工业染料的实验结果图;
图7为本发明实施例14中可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料投加量对吸附酸性工业染料的实验结果图;
图8为本发明实施例15中可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料再生使用效率的实验结果图。
具体实施方式
以下通过结合附图及实施例对本发明作进一步说明。
实施例1:一锅法制备可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料
将5.0g FeCl3·6H2O加入至30mL乙二醇中,超声分散0.5h至溶液清亮;随后加入3.0g无水乙酸钠,再加入0.6g氢氧化钠和5.0mL乙二胺,超声分散0.5h,加入20mg碳纳米管,50℃下超声分散1h,随后将混合溶液加入至聚四氟乙烯高压釜中于200℃反应8h。冷却至室温,磁分离,用超纯水洗涤3次至pH为7.0,再用乙醇洗涤数次,60℃真空干燥6h,制得可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料。制得的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的扫描电镜图如图1所示,可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料中Fe3O4粒径为50-60nm,其形貌规则、粒径均一,均匀分布在碳纳米管表;由图2的磁滞回线可见,氨基修饰磁性Fe3O4-碳纳米管复合材料的剩磁和矫顽力均趋于零,表现为典型的顺磁性,其饱和磁化强度为67.69emu/g,高饱和磁化强度和超顺磁性使得磁性微球在外加磁场作用下能与溶液较快的分离,撤去磁场后又能很容易的分散到溶液中,使其在外磁场作用下实现高效的定向移动进而利于材料的回收使用。
实施例2:一锅法制备可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料
将4.8g Fe2(SO4)3·7H2O加入至35mL乙二醇中,超声分散0.5h至溶液清亮;随后加入5.0g无水乙酸钠,再加入1.0g氢氧化钠和25.0mL乙二胺,超声分散0.5h,加入100mg碳纳米管,50℃下超声分散0.5h,随后将混合溶液加入至聚四氟乙烯高压釜中于200℃反应10h。冷却至室温,磁分离,用超纯水洗涤数次至pH为7.0,再用乙醇洗涤4次,90℃真空干燥12h,制得可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料。
实施例3:一锅法制备可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料
将1.0g FeCl3·6H2O加入至20mL乙二醇中,超声分散0.5h至溶液清亮;随后加入1.0g无水乙酸钠,再加入0.2g氢氧化钠和15.0mL二乙烯三胺,超声分散0.3h,加入80mg碳纳米管,50℃下超声分散0.3h,随后将混合溶液加入至聚四氟乙烯高压釜中于200℃反应4h。冷却至室温,磁分离,用超纯水洗涤数次至pH为7.0,再用乙醇洗涤5次,30℃真空干燥10h,制得可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料。
实施例4:一锅法制备可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料
将0.96g Fe2(SO4)3·7H2O加入至30mL乙二醇中,超声分散0.5h至溶液清亮;随后加入2.0g无水乙酸钠,再加入0.8g氢氧化钠和20.0mL三乙烯四胺,超声分散0.5h,加入60mg碳纳米管,50℃下超声分散0.8h,随后将混合溶液加入至聚四氟乙烯高压釜中于200℃反应6h。冷却至室温,磁分离,用超纯水洗涤数次至pH为7.0,再用乙醇洗涤3次,50℃真空干燥8h,制得可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料。
实施例5:一锅法制备可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料
将3.0g FeCl3·6H2O加入至25mL乙二醇中,超声分散1h至溶液清亮;随后加入4.0g无水乙酸钠,再加入0.5g氢氧化钠和10.0mL四乙烯五胺,超声分散0.6h,加入40mg碳纳米管,50℃下超声分散0.6h,随后将混合溶液加入至聚四氟乙烯高压釜中于200℃反应7h。冷却至室温,磁分离,用超纯水洗涤数次至pH为7.0,再用乙醇洗涤4次,60℃真空干燥11h,制得可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料。
实施例6:一锅法制备可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料
将2.88g Fe2(SO4)3·7H2O加入至35mL乙二醇中,超声分散0.5h至溶液清亮;随后加入5.0g无水乙酸钠,再加入0.6g氢氧化钠和15.0mL乙二胺,超声分散0.5h,加入60mg碳纳米管,50℃下超声分散1h,随后将混合溶液加入至聚四氟乙烯高压釜中于200℃反应8h。冷却至室温,磁分离,用超纯水洗涤数次至pH为7.0,再用乙醇洗涤5次,60℃真空干燥11h,制得可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料。
实施例7:一锅法制备可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料
将5.0g FeCl3·6H2O加入至30mL乙二醇中,超声分散0.5h至溶液清亮;随后加入5.0g无水乙酸钠,再加入0.9g氢氧化钠和12.0mL乙二胺,超声分散0.7h,加入90mg碳纳米管,50℃下超声分散0.7h,随后将混合溶液加入至聚四氟乙烯高压釜中于200℃反应7h。冷却至室温,磁分离,用超纯水洗涤数次至pH为7.0,再用乙醇洗涤数次,45℃真空干燥9h,制得可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料。
实施例8:基于可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料去除水中酸性工业染料的方法
将实施例1制备的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料50mg投加到100mL浓度为50mg/L的酸性工业染料溶液中,调节pH为5.0,然后在30℃下恒温振荡30min,即完成可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料去除水中酸性工业染料的方法,其绿色高效的磁分离效果如图3所示。
实施例9:基于可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料去除水中酸性工业染料的方法
将实施例2~7中任意一种方法制备的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料100mg投加到200mL浓度为50mg/L的酸性工业染料溶液中,调节pH为5.0,然后在15℃下恒温振荡50min,即完成可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料去除水中酸性工业染料的方法。
实施例10:氨基功能化磁性碳纳米复合材料的再生方法
利用磁铁对实施例1~7中任意一种方法制备的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料进行回收,然后将回收的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料投加到5mol/L的氢氧化钠溶液中,超声分散0.3h,磁分离,用超纯水洗涤数次至pH为7.0,再用乙醇洗涤数次,60℃真空干燥12h,即完成可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的再生方法。
实施例11:水溶液pH值对可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料吸附酸性工业染料的影响
将实施例1~7中任意一种方法制备的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料50mg投加到100mL浓度为50mg/L的酸性工业染料溶液中,调节pH范围为2.0~9.0,然后在30℃下恒温振荡10min,实验结果如图4所示。由图4可知,在强酸性条件下,可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料对酸性工业染料具有优良的吸附能力,随着pH值的增加,其对酸性工业染料的吸附能力逐渐减弱。这是由于再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料表面的氨基活性吸附位点在强酸性条件下主要以氨基阳离子的形式存在,进而可与以阴离子形式存在的酸性工业染料之间经静电引力进行吸附。
实施例12:吸附时间对可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料吸附酸性工业染料的影响
将实施例1~7中任意一种方法制备的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料50mg投加到100mL浓度为50mg/L的酸性工业染料溶液中,调节pH范围为5.0,然后在温度为30℃下在1~120min的时间范围内恒温振荡,实验结果如图5所示。由图5可知,可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料对酸性工业染料的吸附过程可在10min内快速达到平衡。这是由于,一方面可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料中碳纳米管巨大的比表面积以及其丰富的六元碳环可以实现其对含有芳香结构的酸性工业染料的快速吸附;另一方面,可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料中的氨基活性吸附位点位于材料表面,使得其对酸性工业染料的吸附过程可以快速达到吸附平衡。
实施例13:吸附温度对可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料吸附酸性工业染料的影响
将实施例1~7中任意一种方法制备的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料50mg投加到100mL浓度为50mg/L的酸性工业染料溶液中,调节pH范围为5.0,然后在温度范围为15~40℃下恒温振荡10min,实验结果如图6所示。由图6可知,可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料对酸性工业染料的吸附能力随温度的升高而逐渐增强,表明该吸附材料对酸性工业染料的吸附为吸热过程,升温有利于吸附的进行。
实施例14:可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料投放量对吸附酸性工业染料的影响
将实施例1~7中任意一种方法制备的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料20~100mg投加到100mL浓度为50mg/L的酸性工业染料溶液中,调节pH范围为5.0,然后在温度范围为30℃下恒温振荡10min,实验结果如图7所示。由图7可知,当酸性工业染料溶液体积为100mL时,可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料投加量为50mg,其吸附饱和量达到极大值。
实施例15:可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的再生使用效率
将实施例1~7中任意一种方法制备的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料50mg投加到100mL浓度为50mg/L的酸性工业染料溶液中,调节pH范围为5.0,然后在温度范围为30℃下恒温振荡10min,磁分离,然后将回收的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料投加到5mol/L的氢氧化钠溶液中,超声分散0.3h,磁分离,用超纯水洗涤数次至pH为7.0,再用乙醇洗涤数次,60℃真空干燥12h,备用。可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料循环利用10次,其对酸性工业染料的吸附效率如图8所示。由图8可知,可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料循环利用10次之后,其对酸性工业染料仍具有较强的吸附能力。

Claims (7)

1.一种可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料,其特征在于:按照下述步骤进行制备:
(1)将1.0~5.0g三价铁盐加入至15~35mL乙二醇中,超声分散至溶液清亮;
(2)随后向步骤(1)的溶液中加入1.0~5.0g无水乙酸钠,再加入0.2g~1.0g氢氧化钠和5~25.0mL氨基功能试剂,超声分散至溶液清亮,所述氨基功能试剂选自乙二胺、二乙基三胺、三乙基四胺及四乙基五胺中的一种;
(3)在步骤(2)的溶液中加入20~100mg碳纳米管,超声分散0.3~1h,随后将混合溶液加入至聚四氟乙烯高压釜中于200℃反应4~10h;
(4)将步骤(3)反应后的产物冷却至室温,磁分离,用超纯水洗涤3~5次至pH为7.0,再用乙醇洗涤数次,30~90℃真空干燥6~12h,制得可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料。
2.根据权利要求1所述的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料,其特征在于:
所述三价铁盐为FeCl3·6H2O与Fe2(SO4)3·7H2O中的其中一种。
3.一种制备如权利要求1所述的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的方法,其特征在于,按照下述步骤进行制备:
(1)将1.0~5.0g三价铁盐加入至15~35mL乙二醇中,超声分散至溶液清亮;
(2)随后向步骤(1)的溶液中加入1.0~5.0g无水乙酸钠,再加入0.2g~1.0g氢氧化钠和5~25.0mL氨基功能试剂,超声分散至溶液清亮,所述氨基功能试剂选自乙二胺、二乙基三胺、三乙基四胺及四乙基五胺中的一种;
(3)在步骤(2)的溶液中加入20~100mg碳纳米管,超声分散0.3~1h,随后将混合溶液加入至聚四氟乙烯高压釜中于200℃反应4~10h;
(4)将步骤(3)反应后的产物冷却至室温,磁分离,用超纯水洗涤3~5次至pH为7.0,再用乙醇洗涤数次,30~90℃真空干燥6~12h,制得可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料。
4.根据权利要求3所述的制备可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的方法,其特征在于:所述三价铁盐为FeCl3·6H2O与Fe2(SO4)3·7H2O中的其中一种。
5.一种如权利要求1或2所述的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的应用,其特征在于,包括如下步骤:
(1)取制得的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料20~100mg投入至50~200mL酸性工业染料溶液中,调节pH为2~9,于15~40℃下恒温振荡1~120min,即完成了可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料去除水中的酸性工业染料;
(2)利用磁铁对步骤(1)中的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料进行回收,然后将回收的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料投加到1~10mol/L的强碱溶液中,超声分散0.3~1h,磁分离,用超纯水洗涤数次至pH为7.0,再用乙醇洗涤数次,30~90℃于真空干燥6~12h,即完成可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的再生;
(3)利用步骤(2)中的再生氨基功能化磁性碳纳米复合材料继续投入步骤(1)中的酸性工业染料溶液进行水中酸性工业染料的去除。
6.根据权利要求5所述的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的应用,其特征在于,所述酸性工业染料为酸性红、酸性橙、酸性黄、酸性黑、酸性蓝中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的可再生型氨基功能化磁性碳纳米复合材料的应用,其特征在于,所述强碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水溶液中的其中一种。
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CN108246258A (zh) * 2018-01-29 2018-07-06 浙江海洋大学 一种磁性氨基化碳纳米管的制备方法
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CN113198435A (zh) * 2021-04-12 2021-08-03 大连海事大学 一种用于水中有机阴离子染料吸附的磁性氨基碳纳米管及其制备方法
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CN101185900A (zh) * 2007-12-12 2008-05-28 哈尔滨工业大学 直接醇类燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN103041773B (zh) * 2012-12-04 2015-07-01 天津大学 一种磁性碳纳米管复合材料及其制备方法和应用

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