CN105120828B

CN105120828B - 呈凝胶形式的化妆品组合物

Info

Publication number: CN105120828B
Application number: CN201380076058.8A
Authority: CN
Inventors: 朱蓉; 柴怡浩; 刘学东
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-04-28
Filing date: 2013-04-28
Publication date: 2019-01-29
Anticipated expiration: 2033-04-28
Also published as: WO2014176724A1; CN105120828A

Abstract

用于护理和/或化妆角蛋白物质的呈凝胶形式的化妆品组合物，所述组合物包含至少一种经单烷基三酰基钛酸酯处理的颜料，和由至少一种合成的亲水性胶凝剂凝胶化的水相。

Description

呈凝胶形式的化妆品组合物

技术领域

本发明涉及用于护理和/或化妆皮肤的组合物。更具体而言，本发明涉及呈凝胶形式的化妆品组合物，所述组合物包含经单烷基三酰基钛酸酯处理的颜料和由至少一种合成的亲水性胶凝剂凝胶化的水相，其旨在赋予水合、新鲜效果和同时保持良好的化妆效果。

所述组合物呈凝胶的形式。

优选地，在25℃下由Rheomat测得的根据本发明的凝胶的粘度高于或等于20UD(3号转子)。

通常在25℃下用带有3号转子的粘度计RHEOMAT RM 180测量粘度，所述3号转子适应于待检测产品的粘度(选择测量偏差在10和90UD单位之间的转子)，在所述转子在所述组合物内旋转10分钟后进行所述测量，剪切速率200s^-1。然后可用对应表格将UD 值转换为泊(1泊＝0.1Pa.s)。

更优选地，所述组合物含有胶凝化的水相。

出于本发明的目的，术语“角蛋白物质”意指覆盖皮肤、黏膜例如嘴唇、指甲和睫毛。根据本发明最特别地考虑皮肤和嘴唇，尤其面部皮肤。

具体而言，它们会是用于护理和/或化妆面部和/或身体的皮肤，特别地面部的皮肤的组合物。

背景技术

全世界的消费者都在寻找新颖的美容产品用于改善角蛋白物质和特别地皮肤的外观，尤其表外观(可见和/或可触摸到的不平整)和/或肤色以及皮肤含水量。

存在现有技术乳液型的化妆品组合物用于遮盖皮肤的瑕疵并提亮皮肤。所述乳液可为油包水或水包油乳液。US2004/0009131公开了油包水的乳状粉底液，其含有油相、水相、聚二甲基硅氧烷共聚醇，相对于所述组合物的总重量的至少5％重量的疏水涂布颜料。如这类的组合物具有在长时间内的良好的稳定性和在皮肤上良好的均匀的化妆。

US2007/0248550公开了呈乳液形式的化妆品组合物，其含有未涂布的硅氧烷弹性体、所述弹性体的溶剂、经非硅氧烷处理的颜料和乳化剂。所述组合物随时间是稳定的，并没有在施用后改变皮肤的色调。然而，根据现有技术的油包水乳液型组合物有带给皮肤油腻和因此不舒适感的趋势，而现有技术的水包油乳液型组合物不能提供皮肤水合效果，这归因于硅氧烷弹性体的存在。

因此存在寻找特别地针对肤色的新颖的护理和/或化妆产品的需要，其赋予水合、新鲜效果和同时保持良好的化妆效果，而在将其施用于角蛋白物质特别地皮肤上之后没有油腻和不舒适。

发明公开

发明人已发现可通过结合经单烷基三酰基钛酸酯处理的颜料和由至少一种合成的亲水性胶凝剂凝胶化的水相获得这一类组合物。如这类的组合物可在皮肤的水合和鲜度，以及良好的化妆性质并且没有感到油腻或不舒适的方面满足消费者的需求。

在一个方面，本发明提供呈凝胶形式的化妆品组合物用于护理和/或化妆角蛋白物质，尤其面部的皮肤，所述化妆品组合物包含：至少一种经单烷基三酰基钛酸酯处理的颜料；和由至少一种合成的亲水性胶凝剂凝胶化的水相。

根据一个实施方案，本发明进一步包含至少一种遮光剂。

根据另一个实施方案，本发明进一步包含至少一种UV增效剂(UV booster)。

根据又一个实施方案，本发明进一步包含至少一种额外的化妆品成分。

本发明的另一个方面涉及用于护理和/或化妆角蛋白物质的方法，所述方法包括向基底施加前述的化妆品组合物。

具体而言，将所述组合物施加于角蛋白物质特别地皮肤，更特别地面部皮肤，提供后者水合、新鲜的效果，且同时保持了良好的美容效果，而没有在施加之后变得油腻。

如上文所述的本发明提供水合、新鲜效果和给皮肤的化妆效果例如在施加后的覆盖率和均匀度之间的良好平衡，而不存在油腻或不舒适的缺点。

根据本发明，所述组合物呈凝胶的形式。

发明详述

经单烷基三酰基钛酸酯处理的颜料

本发明的化妆品组合物包含至少一种单烷基三酰基钛酸酯颜料。

用单烷基三酰基钛酸酯处理例如涂布或环绕适合用于本发明的颜料。单烷基三酰基钛酸酯也称作单烷基钛酸酯，可用式RO-Ti-(OR’)₃表示，其中R是烷基和R’是可为相同或不同的酰基。

在单烷基三酰基钛酸酯的某些实施方案中，所述烷基是C_1-5–烷基，尤其是C_1-4–烷基基团并且所述酰基衍生自丙烯酸或衍生自丙烯酸衍生物例如甲基丙烯酸或衍生自脂肪酸。酰基基团特别地衍生自C_6-30脂肪酸，更特别地衍生自C_12-24脂肪酸，甚至更特别地衍生自C_16-20脂肪酸。这类脂肪酸可为癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸。在这些三酰基钛酸酯中的酰基基团可为相同或不同。优选的实施方案为单异丙基三酰基钛酸酯，参见美国专利申请公开第20050019284号(特别地第[0038]段-第 [0052]段)。

根据一个优选的实施方案，所述单烷基三酰基钛酸酯可为三异硬脂酰基钛酸异丙酯 (ITT)、二甲基丙烯酰基异硬脂酰基钛酸异丙酯、二甲基丙烯酰基异硬脂酰基钛酸异丙酯。

优选地所述单烷基三酰基钛酸酯可为三异硬脂酰基钛酸异丙酯(ITT)。

可提到经三异硬脂酰基钛酸异丙酯处理的颜料，其例如由KOBO以商品名BWYO- 12(氧化铁CI 77492和三异硬脂酸异丙氧钛酯)、BWRO-12(氧化铁CI 77491和三异硬脂酸异丙氧钛酯)、BWBO-12(氧化铁CI 77499和三异硬脂酸异丙氧钛酯)，和/或TiO₂ CR-50 12 (涂布有氧化铝和三异硬脂酸异丙氧钛酯的二氧化钛CI 77891)。

具体而言，经单烷基三酰基钛酸酯处理的颜料以相对于所述组合物的总重量范围为 1％至20％，优选5％至10％，更优选8％的量存在于所述化妆品组合物中。

水相

根据本发明的组合物包含水相。

所述水相包含水。

适合用于本发明的水可为花露水例如矢车菊水和/或矿泉水例如Vittel water、Lucas water或La Roche Posay water和/或泉水。

水相还可包含水混溶性有机溶剂(在室温下：25℃)，例如含有2至6个碳原子的一元醇例如乙醇或异丙醇；特别地含有2至20个碳原子，优选地含有2至10个碳原子和优选含有2至6个碳原子的多元醇，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇或二甘醇；乙二醇醚(特别地含有3至16个碳原子)例如单-、二-或三丙二醇(C₁-C₄) 烷基醚，单-、二-或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚和它们的混合物。

水相还可包含任何水溶性或水分散性的化合物，其可与水相兼容，例如成膜聚合物、增稠剂或表面活性剂和它们的混合物。

具体而言，本发明的组合物可包含含量为相对于所述组合物的总重量在1重量％至 80重量％范围内，特别地在5％至75％范围内和更特别地在10重量％至70重量％范围内的水相。

亲水性胶凝剂

本发明的化妆品组合物包括至少一种亲水性胶凝剂。

该胶凝剂可更特别地选自如以下所描述的丙烯酸类聚合物：

a.亲水性丙烯酸类聚合物

根据本发明，术语“亲水性丙烯酸类聚合物”特别指的是非疏水性和非两亲性丙烯酸类聚合物。

根据本发明的所述亲水性丙烯酸类聚合物为聚丙烯酰胺甲基丙烷磺酸丙烯酸类聚合物或丙烯酸聚合物。

该亲水性丙烯酸类聚合物的存在使得可能特别地获得具有良好稳定性性质的组合物。

在亲水性丙烯酸类聚合物中可提到以下聚合物：

包含至少一种具有磺基的单体的丙烯酸类聚合物。

根据第一实施方案，根据本发明所使用的亲水性丙烯酸类聚合物包含至少一种具有磺基的单体。

根据本发明所使用的聚合物为均聚物，其可由至少一种具有磺基的烯键式不饱和单体获得，所述单体可采取游离形式或部分或完全中和的形式。

优选地，根据本发明的聚合物被无机碱(氢氧化钠、氢氧化钾或氨水)或有机碱例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，氨基甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺、碱性氨基酸例如精氨酸和赖氨酸和这些化合物的混合物部分或完全中和。它们通常为中和了的。

在本发明中，术语“中和了的”指的是完全或几乎完全中和即至少90％中和了的聚合物。

使用在本发明的组合物中的聚合物通常具有在1000至20 000 000g/mol范围内，优选在20 000至5 000 000g/mol范围内和甚至更优选100 000至1 500 000g/mol范围内的数均分子量。

根据本发明的这些聚合物可为交联的或非交联的。

使用在本发明的组合物中的聚合物的具有磺基的单体特别选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰胺(C₁-C₂₂)烷基磺酸、N-(C₁-C₂₂)烷基(甲基)丙烯酰胺(C₁-C₂₂)烷基磺酸例如十一烷基丙烯酰胺甲烷磺酸，还有它们的部分或完全中和的形式，以及它们的混合物。

根据本发明的一个优选的实施方案，具有磺基的单体选自(甲基)丙烯酰胺(C₁-C₂₂)烷基磺酸，例如丙烯酰胺甲烷磺酸、丙烯酰胺乙烷磺酸、丙烯酰胺丙烷磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺-正丁烷磺酸、2-丙烯酰胺-2,4,4- 三甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺十二烷基磺酸和2-丙烯酰胺-2,6-二甲基-3-庚烷磺酸，还有它们的部分或完全中和的形式，以及它们的混合物。

更特别地，使用2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸还有它的部分或完全中和的形式。

当所述聚合物为交联时，交联剂可选自聚烯烃式不饱和化合物，其通常用于交联由自由基聚合所获得的聚合物。

可提到的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、一缩二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、乙二醇或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚，或多官能醇的其它烯丙基或乙烯基醚，还有磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙基酯，或这些化合物的混合物。

根据本发明的一个优选的实施方案，所述交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交联的程度通常在0.01mol％至10mol％和更特别地在0.2mol％至2mol％的范围内，相对于所述聚合物。

具有磺基的单体的均聚物可用一种或更多种的交联剂交联。

这些均聚物通常交联并且是中和了的，可根据包括以下步骤的制备方法获得它们：

(a)将所述单体例如呈游离形式的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸分散或溶解于叔丁醇的溶液中或水和叔丁醇的溶液中；

(b)在(a)中获得的单体溶液或分散体被一种或更多种的无机或有机碱优选氨水NH3中和，其量使得可能获得范围在90％至100％内的所述聚合物的磺酸官能团的中和度；

(c)将交联单体加入在(b)中所获得的溶液或分散体中；

(d)在自由基引发剂的存在下在范围为10至150℃的温度下进行标准自由基聚合；所述聚合物在叔丁醇基溶液或分散体中沉淀。

优选的均聚物通常特征在于它们包含随机分布的：

a)90重量％至99.9重量％的以下通式(II)的单元：

其中X⁺表示质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子，不超过10mol％的阳离子X⁺可能地为质子H⁺；

b)0.01重量％至10重量％的交联单元，其衍生自含有至少两个烯烃式双键的至少一种单体；重量比例被定义为相对于所述聚合物的总重量。

根据本发明更加特别优选的均聚物包含98重量％至99.5重量％的式(II)的单元和 0.2重量％至2重量％的交联单元。

可特别提到的这种类型的聚合物为交联的并中和的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸均聚物，其由公司Clariant以商品名AMPS(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)出售。

丙烯酰胺/共聚物

根据另一个实施方案，亲水性丙烯酸类聚合物为交联的阴离子型共聚物，其由衍生自以下物质之间的反应的单元形成：(i)丙烯酰胺(单体1)，(ii)2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(单体 2，为方便起见下文称其为)和(iii)至少一种聚烯烃式不饱和化合物(单体3)，其在本文中构成交联剂。

在本发明上下文中所使用的交联阴离子型共聚物为本身已公知的产物并且它们的制备已特别地描述在专利申请EP-A-0 503 853中，因此通过参考将所述专利申请的全部内容包括在本说明书中。

上文的共聚物可由此根据乳液聚合技术由包括在共聚物结构中的三种不同的共聚单体常规获得。

被用作制备根据本发明的共聚物的交联剂的聚烯烃式不饱和单体可优选选自由亚甲基双丙烯酰胺、烯丙基蔗糖和季戊四醇所形成的群组。甚至更优选地，使用亚甲基双丙烯酰胺。

优选地，所述聚烯烃式不饱和化合物以在每摩尔的总的单体单元0.06和1mmol之间的浓度存在于共聚物中。

在丙烯酰胺和之间的用mol％表示的比率优选在85/15和15/85之间，有利地在70/30和30/70之间，甚至更优选在65/35和35/65之间和甚至更特别地在60/40和40/60之间。此外，通常例如被氢氧化钠、氢氧化钾或用低分子量的胺例如三乙醇胺或它们的混合物至少部分中和了的呈盐的形式。

在本发明的实施的上下文中特别优选的交联共聚物对应上文所提到的专利申请EP-A- 0 503 853的实施例1中所制备的那种，并且随后其呈油包水反相乳液的形式。更确切地，该共聚物形成自60mol％的丙烯酰胺和40mol％的的钠盐，并且以每摩尔的总的单体混合物的0.22mmol的比例与亚甲基双丙烯酰胺交联。最终的油包水反相乳液优选地含有约 40重量％的如上文所定义的交联共聚物和约4重量％的HLB约12.5的乙氧基化的脂肪醇。

根据本发明更加特别使用的交联共聚物为由SEPPIC公司出售的以名称Sepigel305 (CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚7)或Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯80)出售的产品，或Simulgel EG (CTFA名称：丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯80)。

其它亲水性丙烯酸类聚合物

作为根据本发明可使用的其它亲水性丙烯酸类聚合物，还可提到：

-丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐和它们的酯的均聚物或共聚物，例如以名称Carbopol 934、940、954、981和980由Noveon公司出售的产品，获自3V公司的Synthalen由 Vanderbilt公司以名称Darvan No.出售的聚甲基丙烯酸钠，由Allied Colloid公司以名称 Versicol F或Versicol K出售的产品，由Ciba Geigy公司出售的Ultrahold 8和Synthalen K型的聚丙烯酸。

-聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯例如甘油基丙烯酸酯聚合物，和尤其甘油基丙烯酸酯和丙烯酸的共聚物，例如以名称MS、CG、DV、NP、Oll、Oil BG、PF、TW和 WA由GuardianLaboratories公司出售的产品。优选使用MS，

-Pemulen型的聚丙烯酸/烷基丙烯酸酯共聚物，

-丙烯酸盐/乙烯基醇的共聚物，例如以名称Hydragen FN由Cognis出售的产品。

和它们的混合物。

b-两亲性丙烯酸类聚合物

这类聚合物可衍生自之前所描述的产品。这些聚合物既包含亲水部分又包含包括至少一条脂肪链的疏水部分，因此它们为两亲性聚合物。

这类聚合物的脂肪链可包含7至30个碳原子和特别地8至22个碳原子。

根据本发明的疏水共聚物可具有范围在50 000至10 000 000内，特别地在100 000至8 000 000内和更特别地在100 000至7 000 000内的重均分子量。

根据本发明的疏水共聚物可为交联或非交联的。

在可适合于使用的交联剂中，以非限制的方式可提到：亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。

交联度可在相对于所述聚合物0.01mol％至10mol％的范围内和特别地在0.2mol％至 2mol％的范围内。

适合用于使用在本发明中的两亲性聚合物可例如选自统计的(无规)两亲性聚合物，其通过与C₆-C₂₂正单烷基胺或二正烷基胺例如描述在专利申请WO 00/31154中的那些的反应来改性。

这些聚合物还可含有其它烯键式不饱和亲水性单体，其选自例如丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的烷基取代的衍生物或它们的与单-或聚亚烷基乙二醇得到的酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、衣康酸和马来酸或它们的混合物。

本发明的聚合物可选自和至少一种烯键式不饱和单体的两亲性聚合物，所述烯键式不饱和单体包含至少一个含7至30个碳原子，特别地8至22个碳原子和更特别地12至20个碳原子的疏水部分。

所述疏水部分可为饱和或不饱和链(例如正辛基、正癸基、正十六烷基、正十二烷基或油基)、支链的(例如异硬脂)或环状(例如环十二烷或金刚烷)烷基基团。

适合用于本发明的烯键式不饱和疏水单体可选自以下式(I)的丙烯酸酯或丙烯酰胺：

其中：

R₂₇表示氢原子或直链或支链的C₁-C₆烷基基团(优选甲基)，Y表示O或NH；

R₂₈表示包含脂肪链的疏水基团，所述脂肪链含有7至30个碳原子，优选8至22个碳原子和更特别地12至20个碳原子。

疏水基团R₂₈选自饱和或不饱和的直链C₇-C₂₂烷基基团(例如正辛基、正癸基、正十六烷基、正十二烷基或油基)、支链的烷基基团(例如异硬脂)或环状烷基基团(例如环十二烷或金刚烷)；C₇-C₁₈烷基全氟基团(例如式(CH₂)₂(CF₂)₉-CF₃的基团)；胆甾烯基基团或胆甾醇酯，例如胆甾醇己酸酯；芳族多环基团例如萘或芘。

在这些基团中，更特别优选直链或支链的烷基基团。

根据本发明的一个实施方案，疏水性基团R₂₈还可包含至少一个烯化氧单元和尤其聚氧化烯链。

聚氧化烯链可由环氧乙烷单元和/或环氧丙烷单元形成和甚至更特别地仅由环氧乙烷单元形成。

氧化烯单元的摩尔数可通常在1至30mol的范围内，更特别地2至25mol的范围内和甚至更特别地在3至20mol的范围内。

在适合用于本发明的两亲性聚合物中，可提到：

交联或非交联的、中和或非中和的共聚物，其包含相对于所述聚合物15重量％至60重量％的单元和40重量％至85重量％的(C₈-C₁₆)烷基(甲基)丙烯酰胺单元或(C₈-C₁₆)烷基 (甲基)丙烯酸酯单元，例如在专利申请EP-A-0 750 899中所描述的那些；

三元共聚物，包含相对于所述聚合物10mol％至90mol％的丙烯酰胺单元，0.1mol％至 10mol％的AMPS单元和5mol％至80mol％的正(C₆-C₁₈)烷基丙烯酰胺单元，例如在专利US- A-5089578中所描述的那些。

作为适合用于本发明的两亲性聚合物，可提到和甲基丙烯酸烷酯的聚氧乙烯化(交联的或非交联的)共聚物，和它们的混合物。

作为适合用于本发明的两亲性聚合物，还可提到完全中和的和正十二烷基、正十六烷基和/或正十八烷基甲基丙烯酸酯的共聚物，还有AMPS和正十二烷基甲基丙烯酰胺的共聚物，其可为交联的或非交联的。

还可提到包含或甚至由以下形成的交联或非交联的两亲性共聚物：

以下式(2)的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸单元：

其中X可为质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子；

和以下式(3)的单元：

其中：

n和p，相互独立，表示几个摩尔数并且在0至30的范围内，特别地在1至25的范围内和更特别地在3至20的范围内，前提条件为n+p小于或等于30，特别小于25和更特别地小于20；

R₂₇具有在前述式(1)中所示的相同的含义，和

R₂₉表示包含m个碳原子的直链或支链的烷基基团，m在7至22的范围内和优选地在12至 20的范围内。

在式(2)中，阳离子X可能更特别地表示钠或铵。

可特别提到：

非交联的聚合物，其中p＝0,n＝7或25，R₂₇表示甲基和R₂₉代表C₁₂-C₁₄或C₁₆-C₁₈烷基的混合物，和

交联的聚合物，其中p＝0,n＝8或25，R₂₇表示甲基和R₂₉代表C₁₆-C₁₈烷基的混合物。

这些聚合物描述并合成在文献EP 1 069 142中。

这些特别的两亲性聚合物可根据标准自由基聚合方法在存在一种或更多种的引发剂下获得，所述引发剂例如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮双二甲基戊腈、2,2-偶氮双[2-脒基丙烷] 盐酸盐(ABAH)，有机过氧化物例如过氧化二月桂基、过氧化苯甲酰、过氧化氢叔丁基等，无机过氧化物例如过硫酸钾或过硫酸铵，或任选地在还原剂的存在下的H₂O₂。

这些两亲性聚合物可通过在叔丁醇介质中的自由基聚合获得，在其中它们沉淀。

通过使用在叔丁醇中的沉淀聚合，可能获得特别有利于它的用途的聚合物颗粒的粒度分布。

所述反应可在0和150℃之间和优选在10和100℃之间的温度下，或在大气压下或在降低的压力下进行。

所述反应还可在惰性气氛下和优选地在氮气下进行。

根据本发明的聚合物可被无机或有机碱例如上文提到的那些部分或完全中和。

在根据本发明的一个两亲性聚合物中式(2)单元和式(3)单元的摩尔百分比浓度可随期望的化妆品应用、乳液的性质(水包油或油包水乳液)和期望配方的流变性质的函数变化。

它可在0.1和99.9mol％之间的范围内。

在根据本发明的一个两亲性聚合物中式(3)单元的摩尔比例可优选在0.1％至50％的范围内，更特别地在1％至25％的范围内和更特别地在3％至10％的范围内。

在根据本发明的一个两亲性聚合物中式(3)单元的摩尔比例可优选在50.1％至99.9％的范围内，更特别地在60％至95％的范围内和更特别地在65％至90％的范围内。

本发明聚合物中的单体分布可例如为交替、嵌段(包括多嵌段)或无规的。

作为指导，并且不将其变为限制性的，可提到以下商业参考：由Clariant出售的Aristoflex HMS和Aristoflex HMB，这两个参考指的是交联聚合物。

Aristoflex HMS为用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的AMPS/乙氧基化的(25EO)甲基丙烯酸鲸蜡硬脂酯共聚物80/20的名称，或作为INCI名称的丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂酸酯-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。

按照INCI名称，Aristoflex HMB为丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。

作为疏水的AMPS共聚物还可能使用非交联的AMPS共聚物(LNC或 SNC)，其就稳定乳液而言也是有效的。

按照INCI名称，LNC为丙烯酰二甲基牛磺酸铵/月桂醇聚醚-7甲基丙烯酸酯共聚物。

按照INCI名称，SNC为丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物。

在可与根据本发明的一个组合相结合的丙烯酸类聚合物中，还可提到中和的交联丙烯酸类均聚物或共聚物。

c-中和的交联丙烯酸类均聚物或共聚物

所有交联的丙烯酸类均聚物或共聚物适合用于本发明，前提为它们以至少部分中和的形式使用。

关于这些已在使用前或以其它方式中和的交联丙烯酸类聚合物，可提到的实例包括：

－Cosmedia或含有90％固体和10％水的交联的聚丙烯酸钠，Cosmedia或作为含有约60％干活性材料、油(氢化聚癸烯)和表面活性剂(PPG-5月桂醇聚醚-5)的反相乳液的聚丙烯酸钠，两者均由Cognis公司出售，

－改性或未改性的羧乙烯基聚合物(例如任选交联的丙烯酸聚合物)，例如以名称Carbopol(INCI名称：Carbomer)由Goodrich公司出售的产品、由3V公司出售的K，或由Lubrizol公司出售的980。

－部分中和的交联聚丙烯酸钠，其采用包含至少一种极性油的反相乳液的形式，例如以名称EM由BASF公司出售的产品，和

－它们的混合物。

本发明优选的亲水性胶凝剂为聚丙烯酰二甲基牛磺酸铵，还以商品名Hostacerin为已知，并且可从供应商Clariant商购。它还被描述为用氨水部分中和并且高度交联的聚丙烯酰胺甲基丙磺酸

本发明的其它优选的亲水性胶凝剂为：

改性或未改性的羧乙烯基聚合物(例如任选交联的丙烯酸聚合物)，例如以名称Carbopol(INCI名称：卡波姆)由Goodrich公司出售的产品、由3V公司出售的 K，或由Lubrizol公司出售的980。

所述至少一种合成的亲水性胶凝剂优选溶于水或溶于本发明的水相。

适合用于本发明的亲水性胶凝剂的使用，使得可能调整本发明的组合物的黏度至大于在25℃下的0.5Pa.s的值，相对于所述组合物的总重量，所述胶凝剂的浓度在0.1重量％至20重量％的范围内，和优选地在1重量％至10重量％的范围内，更优选1重量％至3重量％的范围内。

遮光剂/防晒剂

本发明可进一步包含一种或更多种的遮光剂。

遮光剂为用于防止光老化和皮肤癌的重要的护肤产品。存在两组遮光剂：UVA遮光剂，其阻挡在约320至400nm的波长范围内的UV辐射，和UVB遮光剂，其阻挡在290至 320nm范围内的辐射。

根据本发明的组合物包含在UV-A和/或UV-B区域活性的有机和/或无机UV遮光成分，其为亲水的和/或亲脂的。

具体而言，根据本发明的UV遮光剂可具有在8.0至9.5范围内的溶解度参数。所述UV遮光成分具有良好的增塑剂功能。

有利地，根据本发明的UV遮光剂具有范围在150至500g/mol范围内的分子量并且含有疏水位点和苯核或与极性位点结合的电子共振基团。

所述亲水和/或亲脂有机UV遮光剂特别地选自亚苄基樟脑衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物；肉桂的衍生物；水杨酸衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；和它们的混合物。

作为有机遮光剂的实例可提到下文中以它们的INCI名称示出的那些：

-对氨基苯甲酸衍生物：

PABA，

乙基PABA，

乙基二羟丙基PABA，

尤其以商标“Escalol 507”由ISP出售的乙基己基二甲基PABA，

甘油基PABA，

-二苯甲酰甲烷衍生物：

尤其以商标“Parsol 1789”由Hoffmann-LaRoche出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，

异丙基二苯甲酰甲烷，

-水杨酸衍生物：

以商标“Eusolex HMS”由Rona/EM Industries出售的胡莫柳酯，

以商标“Neo Heliopan OS”由Haarmann和Reimer出售的乙基己基水杨酸酯，

以商标“Dipsal”由Scher出售的二丙二醇水杨酸酯，

以商标“Neo Heliopan TS”由Haarmann和Reimer出售的TEA水杨酸酯，

-肉桂的衍生物：

尤其以商标“Parsol MCX”由Hoffmann-LaRoche出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯，

甲氧基肉桂酸异丙酯，

以商标“Neo Heliopan E 1000”由Haarmann和Reimer出售的甲氧基肉桂酸异戊酯，

西诺沙酯，

甲氧基肉桂酸DEA酯，

甲基肉桂酸二异丙酯，

甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，

-β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：

尤其以商标“Uvinul N539”由BASF出售的氰双苯丙烯酸辛酯，

尤其以商标“Uvinul N35”由BASF出售的氰基二苯基丙烯酸乙酯，

-二苯甲酮衍生物：

以商标“Uvinul 400”由BASF出售的二苯甲酮-1，

以商标“Uvinul D50”由BASF出售的二苯甲酮-2，

以商标“Uvinul M40”由BASF出售的二苯甲酮-3或氧苯酮，

以商标“Uvinul MS40”由BASF出售的二苯甲酮-4，

二苯甲酮-5,

以商标“Helisorb 11”由Norquay出售的二苯甲酮-6，

-亚苄基樟脑衍生物：

-以商品名Mexoryl SX由公司Chimex出售的对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

-4-甲基亚苄基樟脑，

-和它们的混合物。

所述有机遮光剂选自氨基苯甲酸衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、水杨酸衍生物、肉桂的衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、二苯甲酮衍生物、亚苄基樟脑衍生物和它们的混合物。

优选的UV遮光成分选自肉桂的衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、水杨酸衍生物和它们的混合物。

优选的UV遮光成分特别选自甲氧基肉桂酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯和乙基己基水杨酸酯和它们的混合物。

可特别提到甲氧基肉桂酸乙基己酯，以商品名UVINUL MC由公司BASF出售、乙基己基水杨酸酯，以商品名NEO HELIOPAN由公司SYMRISE出售和氰双苯丙烯酸辛酯，以商品名NEO HELIOPAN由公司SYMRISE出售。

根据本发明的组合物可包含相对于所述组合物的总重量0至50重量％，例如1至20重量％，例如2至10重量％的遮光剂。

增效剂

本发明的组合物可进一步包含一种或更多种UV增效剂。

“UV增效剂”指的是能够增加含至少一种UVA和/或UVB掩蔽剂的UV遮光组合物的防晒系数和/或PPD指数(UVA防护指数)的各种有机或无机、非聚合物型或聚合物型化合物。

抗日光组合物的效力通常用防晒系数(SPF)表示，防晒系数通过为用UV掩蔽剂达到引起红斑的阈值所需的UV辐射剂量与不用UV掩蔽剂达到引起红斑的阈值所需的UV辐射剂量的比率算术表达。该系数由此涉及关于红斑的保护的有效性，它的生物作用的光谱集中在UV-B区域，和因此描述了关于该UV-B辐射的保护。

鉴于UV-A辐射对皮肤的作用和包含能够吸收UV-B和/或UV-A辐射的掩蔽剂的组合的众多组合物的发展，已开发用于评估防UV-A辐射的具体方法。为表征关于UV-A辐射的保护，特别推荐和使用PPD(持久性色素变黑)方法，其测量在皮肤暴露于UV-A辐射后2 至4小时内所观察到的皮肤颜色。这种方法于1996年被日本化妆品工业协会(JCIA)采用作为产品的UV-A标记的官方测试程序，并且经常被在欧洲和美国的测试实验室使用(JapanCosmetic Industry Association Technical Bulletin.Measurement Standards forUVA protection efficacy.Issued November 21,1995and effective of January 1,1996)。

防晒系数UV-APPD(UV-APPD PF)是通过在含有掩蔽剂(MPPDp)共聚物的情况下达到色素形成阈值所需的UV-A辐射剂量与在不含UV掩蔽剂(MPPDnp)的情况下达到色素形成阈值所需的UV-A辐射剂量的比率算术表达。

UV-A_PPD PF＝MPPD_p/MPPD_np

可提到的UV增效剂例如苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，其例如以商品名Sunspheres^TMPowder由公司Rohm and Haas(Dow Chemical)出售。

油相

根据本发明的化妆品组合物进一步包含油相。

术语“油”指的是任何脂肪物质，其在室温(20-25℃)下并在大气压下呈液体的形式。

适合用于制备根据本发明的化妆品组合物的油相可包含烃基油、硅油、氟油或非氟油，或它们的混合物。

所述油可为挥发性的或非挥发性的。

它们可为动物、植物、矿物或合成来源。

术语”非挥发性油”指的是在室温和大气压下保留在皮肤或角蛋白纤维上的油。更特别地，非挥发性油具有严格小于0.01mg/cm²/min的蒸发速率。

为测量该蒸发速率，将待检测的15g的油或油混合物置于直径为7cm的结晶皿内，其放置在温度调节在25℃的温度下并且湿度调节在50％的相对湿度下的约0.3m³的大容器内的天平上。使液体自由蒸发，不搅拌它，同时，通过风扇(Papst-Motoren，参考符号8550N，以2700rpm转动)提供通风，其被放置在含所述油或所述混合物的结晶皿上方的垂直位置上，叶片朝向结晶皿并离结晶皿的底部20cm远。以规则的间隔测量保留在结晶皿内的油的质量。蒸发速率用每单位面积(cm²)和每单位时间(分钟)的蒸发掉的油的mg表示。

术语“挥发性油”指的是任何非水性介质，其能够在室温和大气压下在与皮肤或嘴唇接触后的小于1个小时内蒸发。挥发性油为化妆品挥发性油，其在室温下为液态。更特别地，挥发性油具有在0.01和200mg/cm²/min之间(包括极限值)的蒸发速率。

出于本发明的目的，术语“硅油”指的是包含至少一个硅原子，和特别地至少一个Si-O基团的油。

术语“氟油”指的是包含至少一个氟原子的油。

术语“烃基油”指的是主要含氢和碳原子的油。

所述油可任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如采取羟基或酸基团的形式。

根据一个优选的实施方案，本发明的组合物进一步包含硅油，例如具有5CST黏度的二甲聚硅氧烷，以商标PMX-200 Silicone Fluid 5CS由Dow Corning出售，或具有10CST黏度的二甲聚硅氧烷，其以商品名Element14 PDMS 10-A由MomentivePerformance Materials出售。

优选地，所述组合物可包含以相对于所述组合物的总重量在0重量％至40重量％的范围内，优选地在1重量％至20重量％的范围内，和更优选地在5重量％至10重量％的范围内的含量存在于所述组合物内的油相。

在一个优选的实施方案中，所述油相包含单烷基三酰基钛酸酯颜料。如这类的油相以相对于所述组合物的总重量在1重量％至50重量％范围内，特别地在5重量％至40重量％范围内和更特别地在10重量％至20重量％范围内的含量存在于所述组合物内。

盖伦制剂形式

本发明涉及化妆品组合物，其可采取用于护理和/或化妆角蛋白物质尤其皮肤的凝胶的形式。

根据本发明的凝胶组合物可呈用于角蛋白物质尤其皮肤或嘴唇的化妆组合物和/或护理组合物的形式。

特别地，根据本发明的组合物可为特别地待施用于面部或颈部的BB产品或粉底、用于遮盖黑眼圈的产品、遮瑕产品、有色霜、用于护理或用于化妆皮肤(特别针对脸部或身体)的着色组合物或晒后组合物。

在优选的实施方案中，根据本发明的组合物为非冲洗组合物：在施用于皮肤上之后，所述组合物不旨在被冲洗。

根据本发明的凝胶组合物可包含至少一种表面活性剂(乳化剂)，其特别选自两性、阴离子型、阳离子型和非离子型表面活性剂，单独或作为混合物使用。

随后它可呈彩色的形式，任选地含有化妆品或皮肤病学活性剂。随后它可作为角蛋白物质特别是皮肤的护理或化妆基底使用。

分散体制作为油相。

根据本发明的组合物可形成基底组合物，或护理和/或化妆组合物，或待施用于另一种化妆和/或护理组合物的下面或上面的组合物，通过小的润色以统一肤色。

根据另一个实施方案，所述护理和/或化妆基底将用作在施用护理或化妆组合物(粉底)的层之前(下面)或之后(上面)的化妆品的润色。

根据一个特别的实施方案，将所述组合物以碰触的方式施用于表现出皮肤瑕疵的面部区域；该施用可发生在随后粉底的施用之前或之后。根据另一个特别的实施方案，可将其施用在眼部周围以打亮眼部区域或嘴唇的上方，在丘比特的弓上，以给出弯曲的形状。

根据一个特别的实施方案，将所述组合物施用到皮肤具有可见和/或可触摸到的不平整和/或肤色不均匀的人。

根据本发明的一个特别的实施方案，将所述组合物施用于具有油性皮肤的人。

根据本发明的另一个特别的实施方案，将所述组合物施用于具有老化皮肤或成熟皮肤的人。

其它化妆品成分

根据皮肤护理或化妆制剂的形式和目的，本发明的组合物将进一步包含其它化妆品成分例如选自表面活性剂、填料、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂，硅氧烷弹性体、自晒黑剂、其它非截留的着色剂、活性物、UV过滤剂、香料、pH调节剂和它们的混合物。

对于本领域技术人员而言，调节存在于根据本发明组合物中的添加剂的性质和量以便组合物的期望的美容特性不会由此受到影响是常规操作。

在随后的实施例中更详细地示例性说明本发明。用质量百分比表示量。

实施例

配方实施例

制备以下配方实施例：

按照以下步骤制备实施例：

1)加热相A至60℃直至均质化。

2)用tricylinder将相B1(或B2或B3)分散在相C中三次。

3)冷却混合物至25℃，用均质器在30分钟内分散所述混合物。

4)用均质器在20分钟内将相D添加在所述混合物中直至均匀。

5)在5分钟内将相E添加至所述混合物中以中和。

6)在10分钟内将相F添加至混合物中直至均匀。

评价实施例

对实施例的稳定性、水合、新鲜、抗油腻效果以及化妆效果例如覆盖率、均匀度进行评价。通过在配制后对实施例的观察，由发明人评价实施例的稳定性。其中颜料得以良好分散的实施例为均质的。另一方面，其中所述颜料没有分散开的实施例具有差的稳定性，这是不能接受的。

不可溶的，颜料可分散于本发明的油相，但在比较例中，所述颜料不能分散于油相(C相)，它最终可配制。

通过将上述的实施例施用于5位评估小组成员的皮肤上由5位评估小组成员的评估小组评价在施用后的水合、新鲜、抗油腻效果以及化妆效果例如覆盖率、均匀度，并且评估上文所述的化妆品性质。

最后，由评估小组成员对所述性质给出评论或分数。

5:非常好；

4:基本上良好；

3:可接受的；

2:稍差并且不能接受；

1:差，不能接受。

在评价后，发明人发现，与比较实施例相比，本发明实施例在施用后可带给皮肤良好的水合、新鲜效果和同时良好的化妆效果例如覆盖率和均匀度，在比较实施例中，比较实施例1-2不稳定和因此是不可接受的，而比较实施例3具有良好的水合效果，但没有给皮肤带来任何如这类的化妆效果。

Claims

1.用于护理和/或化妆角蛋白物质的呈凝胶形式的化妆品组合物，所述组合物包含：

(a)至少一种经单烷基三酰基钛酸酯处理的颜料；和

(b)由至少一种合成的亲水性胶凝剂凝胶化的水相。

2.权利要求1的化妆品组合物，其中所述经单烷基三酰基钛酸酯处理的颜料包含经三异硬脂酰基钛酸异丙酯处理的颜料。

3.权利要求1或2的化妆品组合物，其中所述经单烷基三酰基钛酸酯处理的颜料包含无机颜料。

4.权利要求3的化妆品组合物，其中所述无机颜料是金属氧化物颜料。

5.权利要求4的化妆品组合物，其中所述金属氧化物颜料是氧化铁、二氧化钛或它们的混合物。

6.权利要求5的化妆品组合物，其中所述氧化铁包含氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁黑或它们的混合物。

7.前述权利要求1至2中任一项的化妆品组合物，其中所述经单烷基三酰基钛酸酯处理的颜料以相对于所述组合物的总重量在1％至20％的范围内的量存在于所述组合物内。

8.权利要求7所述的化妆品组合物，其中所述经单烷基三酰基钛酸酯处理的颜料以相对于所述组合物的总重量在5％至10％的范围内的量存在于所述组合物内。

9.权利要求8所述的化妆品组合物，其中所述经单烷基三酰基钛酸酯处理的颜料以相对于所述组合物的总重量8％的量存在于所述组合物内。

10.权利要求1的化妆品组合物，其中所述合成的亲水性胶凝剂选自亲水性丙烯酸类聚合物。

11.权利要求10的化妆品组合物，其中所述亲水性丙烯酸类聚合物是包含至少一种具有磺基基团的单体的亲水性丙烯酸类聚合物、丙烯酸聚合物和它们的混合物。

12.权利要求1的化妆品组合物，其中所述亲水性胶凝剂选自聚丙烯酰胺甲基丙烷磺酸丙烯酸类均聚物、丙烯酰胺/聚丙烯酰胺甲基丙烷磺酸丙烯酸类共聚物、改性或未改性的羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、任选地交联的和/或中和的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸聚合物和它与丙烯酰胺的共聚物、或任选地交联的聚氧乙烯烷基甲基丙烯酸酯。

13.权利要求1的化妆品组合物，其中所述合成的亲水性胶凝剂选自具有60mol％的丙烯酰胺和40mol％的聚丙烯酰胺甲基丙烷磺酸丙烯酸的钠盐的丙烯酰胺/聚丙烯酰胺甲基丙烷磺酸丙烯酸类共聚物、改性的羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯交联聚合物，和丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物。

14.权利要求1的化妆品组合物，其中所述至少一种合成的亲水性胶凝剂为聚丙烯酰胺/C_13-14异链烷烃/月桂醇聚醚7、聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵、卡波姆或它们的混合物。

15.前述权利要求1至2中任一项的化妆品组合物，其中所述合成的亲水性胶凝剂以相对于所述组合物的总重量在0.1％至20％的范围内的量存在于所述组合物内。

16.权利要求15所述的化妆品组合物，其中所述合成的亲水性胶凝剂以相对于所述组合物的总重量在1％至10％的范围内的量存在于所述组合物内。

17.权利要求16所述的化妆品组合物，其中所述合成的亲水性胶凝剂以相对于所述组合物的总重量在1％至3％的范围内的量存在于所述组合物内。

18.权利要求1的化妆品组合物，其中所述水相进一步包含水、一元醇、多元醇或它们的混合物。

19.前述权利要求1至2中任一项的化妆品组合物，其中所述水相以相对于所述组合物的总重量在1重量％至80重量％范围内的量存在于所述组合物内。

20.权利要求19的化妆品组合物，其中所述水相以相对于所述组合物的总重量在5重量％至75重量％范围内的量存在于所述组合物内。

21.权利要求20的化妆品组合物，其中所述水相以相对于所述组合物的总重量在10重量％至70重量％范围内的量存在于所述组合物内。

22.前述权利要求1至2中任一项的化妆品组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种选自亚苄基樟脑衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物；肉桂衍生物；水杨酸衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；对氨基苯甲酸衍生物；和它们的混合物的遮光剂。

23.权利要求22的化妆品组合物，其中所述遮光剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯。

24.前述权利要求1至2中任一项的化妆品组合物，所述组合物进一步包含至少一种UV增效剂。

25.权利要求24的化妆品组合物，其中所述UV增效剂为苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。