CN105118691B - 泡沫镍担载钴酸亚铁亚微米管电极材料及其制备方法 - Google Patents
泡沫镍担载钴酸亚铁亚微米管电极材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105118691B CN105118691B CN201510589098.3A CN201510589098A CN105118691B CN 105118691 B CN105118691 B CN 105118691B CN 201510589098 A CN201510589098 A CN 201510589098A CN 105118691 B CN105118691 B CN 105118691B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nickel foam
- ferrous
- preparation
- sub
- cobalt acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 5
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 11
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 claims 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims 2
- 229910016874 Fe(NO3) Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims 1
- OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N nitric acid;hexahydrate Chemical class O.O.O.O.O.O.O[N+]([O-])=O OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002913 oxalic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229910002546 FeCo Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 11
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 abstract description 7
- 238000005234 chemical deposition Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 238000000026 X-ray photoelectron spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate;nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016507 CuCo Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003266 NiCo Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 NiCo 2 O 4 Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011262 electrochemically active material Substances 0.000 description 1
- 238000002524 electron diffraction data Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000000024 high-resolution transmission electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种泡沫镍担载钴酸亚铁亚微米管材料的制备新方法，并介绍其在超级电容器电极方面的应用。以硝酸铁、硝酸钴和草酸作为原料，采用无模板的化学沉积及热处理法在泡沫镍为基底表面生长管状FeCo2O4材料。单根管的直径在600～900nm之间，这种亚微米单元及其生长在镍基体表面的稳定结构对确保力学稳定性具有重要意义；且管状阵列均匀分布在三维基底表面，构成了多孔的结构；电极材料能直接用于电容器，无需粘结剂；这些保证了较高的电容性能。此外，该制备方法操作简单，成本低，易于控制及规模化。
Description
技术领域
本发明涉及一种超级电容器电极材料的制备方法，尤其是具有优异电化学性能的泡沫镍担载钴酸亚铁(FeCo2O4)亚微米管超级电容器电极材料及其制备新方法。该方法无需任何模板、操作简单、成本低、重复性好，且易于控制。
背景技术
随着电子能源器件及混合动力汽车的快速发展，电池及传统电容器已经不能满足其需求。超级电容器由于其高功率密度、快速充放电及长循环寿命等优点，受到科研界和产业界的密切关注。按电极材料划分，超级电容器包括以碳材料为电极的双电层电容器和以金属氧化物或导电聚合物为电极材料的赝电容电容器。后者不仅在电解液与电极界面形成双电层，而且在电极材料表面发生氧化还原反应。因此，后者比前者具有更大的比电容。
过渡金属氧化物(如Co3O4、Fe2O3、MnO2等)材料由于具有多种氧化态，已被广泛研究用于赝电容电容器，但其弱导电性导致了器件低能量密度和差循环稳定性。这使得过渡金属氧化物作为赝电容电极材料在实际应用中受到很大限制。因此，探索兼具高导电性和高比表面积的赝电容电极材料是当前该领域一直追求的目标。在高导电性多孔基底上生长特殊形貌与结构的电化学活性材料是解决这一问题的有效途径之一。管状微纳米结构因具有内外表面，可提供高活性比表面积，更有利于电荷的储存；且管状阵列形成的多孔结构缩短了离子的扩散距离，有利于电解液离子及电荷的转移。目前，国际上已有许多关于管状结构微纳米材料制备方法(如牺牲模板法，酸刻蚀法等)的报道，但这些方法相对比较复杂，操作困难。
相比单金属氧化物，双金属氧化物(例如NiCo2O4、CuCo2O4、ZnCo2O4等)由于具有更多的氧化态和较高的导电性，表现出更优异的电化学性能。已有诸多关于双金属氧化物材料的制备及其用于超级电容器电极材料的研究。然而，所有报道均是关于纳米尺寸结构单元(如纳米粒子、纳米线、纳米管等)，力学稳定性难以满足大电流下多次循环充放电，且有关钴酸亚铁(FeCo2O4)微纳米材料的制备方法及其用于超级电容器的研究报道涉及很少。
本发明以泡沫镍为基底，采用无模板的化学沉积法直接生长管状FeCo2O4材料。单根管的直径在600～900nm之间。该方法基于简单的化学沉积和热处理，制得的FeCo2O4微米管阵列均匀分布在多孔镍骨架上，通过控制各反应物浓度可调节产物的形貌(包括颗粒、片状、管状等)，从而优化电极性能。该制备方法获得的电极材料拥有良好的电容性能。
发明内容
本发明的目的：提出一种泡沫镍担载钴酸亚铁亚微米管材料的制备新方法，并介绍其在超级电容器电极方面的应用。这种亚微米单元及其生长在镍基体表面的稳定结构对确保力学稳定性具有重要意义；且管状阵列均匀分布在三维基底表面，构成了多孔的结构；电极材料能直接用于电容器，无需粘结剂；这些保证了较高的电容性能。此外，该制备方法简单，成本低，且易于控制及规模化。
本发明的技术方案是：将50～1000mg九水合硝酸铁和70～1200mg六水合硝酸钴依次溶解于50mL去离子水中；将混合溶液转移到放有一块长方形(尺寸4cm×2cm)泡沫镍的250mL三颈锥形瓶中，将锥形瓶中的混合溶液加热并恒定在80℃；将0.15～2.65g草酸溶解于50mL去离子水中，然后在25～40r/min转速机械搅拌条件下，缓慢滴加到上述三颈锥形瓶中；滴加完后再持续搅拌2h，自然冷却到室温，然后将泡沫镍取出，用去离子水及无水乙醇多次洗涤，冷冻干燥12h；最后将其放置在空气气氛加热炉中，以5℃/min的升温速率加热到400℃后恒温2h，得到最终产物。
配制硝酸铁和硝酸钴混合溶液时，为使其充分溶解，需要快速搅拌，待前一种反应物完全溶解后再加入后一种反应物；将浸有一块泡沫镍的混合溶液加热并恒定在80℃；然后在机械搅拌条件下，将草酸溶液缓慢滴加到上述混合溶液中。最终反应液中硝酸铁、硝酸钴和草酸的最佳浓度范围分别为1.25～17.5mM，2.5～35mM和15～210mM。
采用的泡沫镍基体为长方形，尺寸4cm×2cm，便于电容性能的测试其器件组装。
草酸溶液滴加完后再恒温80℃下持续搅拌2h，机械搅拌转速控制在25～40r/min，搅拌起到使化学反应均匀的作用；反应后产物采用冷冻干燥，时间为12h。
在空气气氛中进行热处理，升温速率为5℃/min，加热到400℃，恒温时间为2h。
本发明首次制得这种新电极材料，FeCo2O4亚微米管横截面为多边形，边长在600～900纳米之间，这种亚微米单元及其生长在镍基体表面的稳定结构对确保力学稳定性具有重要意义；且管状阵列均匀分布在三维基底表面，构成了多孔的结构；电极材料能直接用于电容器，无需粘结剂；这些保证了较高的电容性能。与其它方法相比，本发明提出的制备方法无需任何添加剂或模板，成本低，且易于控制及规模化。
本发明的有益效果：
(1)本发明提出了一种制备超级电容器电极材料的新方法。
(2)制备过程中不使用添加剂，不需要模板，依靠化学反应及热处理就可制备出特定形貌的材料，操作简单、迅速，且对于形态的控制效果也较好。
(3)与其它方法相比，该制备方法具有以下独特优点：
①实验装置、实验条件和制备过程非常简单，容易操作；
②可控性好，通过调节反应物的浓度控制产物的形貌；
③成本低廉，具有良好的工业化应用前景；
④适用性强，可推广到其它双金属氧化物材料的可控制备及规模化生产。
附图说明
图1为实施例1制备产物的(a)低倍和(b)高倍SEM图；(c)单根FeCo2O4管顶端SEM图；(d)断裂的单根FeCo2O4管截面SEM图；(e)XRD图谱。
图2为实施例1制备产物的TEM图。(a)低倍和(b)高倍TEM，(c)HRTEM图。
图3为实施例1制备产物的高分辨XPS图谱。(a)Fe2p；(b)Co2p。
图4为Fe3+、Co2+和草酸浓度分别为(a)1.3mM、2.5mM和15mM；(b)5mM、10mM和60mM；(c)12.5mM、25mM和150mM；(d)17.5mM、35mM和210mM时获得FeCo2O4产物的SEM图。
图5为实施例1制备电极材料的(a)循环伏安曲线；(b)恒电流充放电曲线；(c)不同电流密度下的面电容值；(d)重复充放电循环后的比电容值保持率。
具体实施方式
本发明中采用化学沉积的方法成功制备亚微米管状FeCo2O4超级电容材料的具体实施方式如下：
实施例1
亚微米管状FeCo2O4超级电容材料：将0.40g九水合硝酸铁和0.58g的六水合硝酸钴依次溶解于50mL去离子水中；将混合溶液和泡沫镍置于250mL的三颈锥形瓶中，油浴加热到80℃；然后将1.51g草酸溶解于50mL去离子水中后，缓慢的滴加到上述体系的三颈锥形瓶中，在转速为25～40r/min机械搅拌下，恒温油浴2h；待反应完全后，自然冷却到室温，将载有前躯体的泡沫镍取出，用去离子水及无水乙醇多次洗涤；冷冻干燥12h；以5℃/min的升温速率加热到400℃后，在400℃下，恒温2h，得到最终产物。
图1a是实施例1制备产物的低倍SEM图。产物均匀分布在泡沫镍基底上，且泡沫镍基底保持良好的三维网络结构。图1b是高倍SEM图，管状单体生长在泡沫镍基底上，管与管之间相对独立的分布，形成了独特的阵列，从而构成了多孔结构。图1c和图1d分别是单根管的顶端与单根管断裂后的截面SEM图。产物呈现多边形的中空管，经统计计算单一管的边长大小一般在0.6～0.9微米之间。图1e是产物FeCo2O4的XRD图，除由镍基底产生的三个强峰外，其余的衍射峰都对应于FeCo2O4的特征峰，证实了最终产物为FeCo2O4。
图2a是低倍透射电镜(TEM)图。可以观察到管状的中空内部结构，且其管壁厚度约150nm。从高倍TEM图(图2b)看到，管壁由许多小晶粒构成，晶粒大小在5-12nm。根据高分辨成像图(图2c)中的晶面间距大小和左上角电子衍射图进一步得知，单根管为多晶FeCo2O4。
图3为产物XPS图谱。Fe2p的高分辨XPS谱图(图3a)表明，三个峰的位置分别位于709.9eV、714.1eV和722.6eV处，由此得知Fe元素的价态为Fe2+；Co2p的高分辨XPS图谱(图3b)中，由779.2eV、780.7eV、785.1eV、794.6eV和801.7eV处的峰可得Co2+和Co3+在产物中是共存的。
实施例2
Fe3+、Co2+，草酸浓度分别为1.3mM、2.5mM和15mM，其他条件和实施例1相同。
实施例3
Fe3+、Co2+和草酸的浓度分别为5mM、10mM和60mM，其他条件和实施例1相同。
实施例4
Fe3+、Co2+和草酸浓度分别为12.5mM、25mM和150mM，其他条件和实施例1相同。
实施例5
Fe3+、Co2+和草酸浓度分别为17.5mM、35mM和210mM，其他条件和实施例1相同。
图4为实施例2-4不同浓度(Fe3+、Co2+和草酸三种反应物浓度同时成比例改变)下得到的产物。图4a可以发现产物形貌呈现出由片状的颗粒，均匀的生长在泡沫镍基底上；图4b中产物呈现出尺寸更大的块状的颗粒，并且均匀的覆盖在泡沫镍基底上；当浓度进一步增加后，得到图4c与图4d所示的管状的形貌，但是，由于管过于密集，造成泡沫镍三维网络结构的坍塌及管状多孔阵列消失。从片状的小颗粒到大的块状的颗粒到最后的管状结构的形成表明，反应物的浓度对产物的形貌起着至关重要的作用。
实施例6
图5a为混合反应溶液中Fe3+、Co2+和草酸浓度分别为10mM、20mM和120mM条件下产物在不同扫描速率下的CV图。随着扫描速率的增大，CV曲线所构成的面积也逐渐增大，氧化还原峰的出现可以得到FeCo2O4呈赝电容的特性；图5b是恒流充放电曲线，曲线的对称性表明材料具有优越的电化学性能。在2mA/cm2电流密度下，面电容值为1.88F/cm2；图5c是不同电流密度下的面电容值，当电流密度达到100mA/cm2时，其电容保持率为74％；在10mA/cm2电流密度下循环充放电5000次后，电极材料的比电容为初始值的91％(如图5d所示)。
Claims (3)
1.一种泡沫镍担载钴酸亚铁亚微米管电极材料的制备方法，其特征在于，将50～1000mg九水合硝酸铁和70～1200mg六水合硝酸钴依次溶解于50mL去离子水中；将混合溶液转移到放有一块长方形泡沫镍的250mL三颈锥形瓶中，将三颈锥形瓶中的混合溶液加热并恒定在80℃；将0.15～2.65g草酸溶解于50mL去离子水中，然后在25～40r/min转速机械搅拌条件下，缓慢滴加到上述三颈锥形瓶中；滴加完后再持续搅拌2h，自然冷却到室温，然后将泡沫镍取出，用去离子水及无水乙醇多次洗涤，冷冻干燥12h；最后将其放置在空气气氛加热炉中，以5℃/min的升温速率加热到400℃后恒温2h，得到最终产物；
所述长方形泡沫镍的尺寸为4cm×2cm。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，最终反应液中硝酸铁、硝酸钴和草酸的浓度范围分别为1.25～17.5mM，2.5～35mM和15～210mM。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，生成的泡沫镍担载钴酸亚铁亚微米管电极材料，钴酸亚铁亚微米管横截面为多边形，边长在600～900纳米之间；钴酸亚铁亚微米管均匀生长在泡沫镍三维孔相互连接处的表面，呈放射状分布结构。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510589098.3A CN105118691B (zh) | 2015-09-14 | 2015-09-14 | 泡沫镍担载钴酸亚铁亚微米管电极材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510589098.3A CN105118691B (zh) | 2015-09-14 | 2015-09-14 | 泡沫镍担载钴酸亚铁亚微米管电极材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105118691A CN105118691A (zh) | 2015-12-02 |
| CN105118691B true CN105118691B (zh) | 2018-01-23 |
Family
ID=54666646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510589098.3A Active CN105118691B (zh) | 2015-09-14 | 2015-09-14 | 泡沫镍担载钴酸亚铁亚微米管电极材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105118691B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106450348A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-02-22 | 深圳大学 | 一种锂空气电池非碳正极及其制备方法、锂空气电池 |
| CN107170961B (zh) * | 2017-04-06 | 2020-04-07 | 华南师范大学 | 碳氮掺杂三元金属氧化物的制备方法及应用 |
| CN108831751A (zh) * | 2018-06-13 | 2018-11-16 | 安徽理工大学 | 一种以FeCo2O4为基底的微纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| CN111170374A (zh) * | 2020-01-09 | 2020-05-19 | 南京大学 | 一种泡沫镍担载硫化物/磷化物复合亚微米管电容材料及其制备方法 |
| CN113690059B (zh) * | 2021-08-19 | 2023-01-17 | 辽宁大学 | 一种FeCo2O4//AC水系非对称光辅助超级电容器及其制备方法 |
| CN114917911A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-08-19 | 东北石油大学 | 一种三维负载型钴酸铜催化剂的制备及其应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1224536A (zh) * | 1996-07-22 | 1999-07-28 | 日本电池株式会社 | 锂电池用阳极 |
| WO2002009214A1 (en) * | 2000-07-25 | 2002-01-31 | Apollo Energy Systems, Incorporated | Electrodes for alkaline fuel cells with circulating electrolyte |
| CN1895993A (zh) * | 2005-07-12 | 2007-01-17 | 中国科学院物理研究所 | 一种纳米硅线/碳复合材料及其制备方法和用途 |
| CN101182044A (zh) * | 2007-11-12 | 2008-05-21 | 浙江大学 | 一种纳米铁酸盐的制备方法 |
| CN103646792A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-03-19 | 山东大学 | 一种金属/金属氧化物纳米复合材料的制备方法 |
| CN104022261A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-09-03 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 用于锂离子二次电池负极材料复合氧化物ab2o4的制备方法 |
| CN104085876A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-10-08 | 济南大学 | 一种碳纳米管负载双金属氧化物空心纳米颗粒的制备方法 |
-
2015
- 2015-09-14 CN CN201510589098.3A patent/CN105118691B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1224536A (zh) * | 1996-07-22 | 1999-07-28 | 日本电池株式会社 | 锂电池用阳极 |
| WO2002009214A1 (en) * | 2000-07-25 | 2002-01-31 | Apollo Energy Systems, Incorporated | Electrodes for alkaline fuel cells with circulating electrolyte |
| CN1895993A (zh) * | 2005-07-12 | 2007-01-17 | 中国科学院物理研究所 | 一种纳米硅线/碳复合材料及其制备方法和用途 |
| CN101182044A (zh) * | 2007-11-12 | 2008-05-21 | 浙江大学 | 一种纳米铁酸盐的制备方法 |
| CN103646792A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-03-19 | 山东大学 | 一种金属/金属氧化物纳米复合材料的制备方法 |
| CN104022261A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-09-03 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 用于锂离子二次电池负极材料复合氧化物ab2o4的制备方法 |
| CN104085876A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-10-08 | 济南大学 | 一种碳纳米管负载双金属氧化物空心纳米颗粒的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105118691A (zh) | 2015-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105118691B (zh) | 泡沫镍担载钴酸亚铁亚微米管电极材料及其制备方法 | |
| Wu et al. | A review of performance optimization of MOF‐derived metal oxide as electrode materials for supercapacitors | |
| Yao et al. | Nanostructured transition metal vanadates as electrodes for pseudo-supercapacitors: a review | |
| Chen et al. | V2O3@ amorphous carbon as a cathode of zinc ion batteries with high stability and long cycling life | |
| He et al. | Design and construction of three-dimensional flower-like CuO hierarchical nanostructures on copper foam for high performance supercapacitor | |
| Zhou et al. | Chemical precipitation synthesis of porous Ni2P2O7 nanowires for supercapacitor | |
| CN108390014B (zh) | 泡沫镍负载不同形貌一氧化钴纳米材料的制备方法 | |
| CN106252651B (zh) | 一种锂离子电池多孔复合负极材料及其制备方法 | |
| CN103000906B (zh) | 泡沫铜/碳纳米相复合锂离子电池负极材料的制备方法 | |
| CN102664107B (zh) | 一种纳米二氧化锰电极的制备方法 | |
| Jia et al. | Synthesis of porous Co3O4/Reduced graphene oxide by a two-step method for supercapacitors with excellent electrochemical performance | |
| CN103490047B (zh) | 一种三维孔容碳/纳米NiO复合材料的制备方法 | |
| CN100459232C (zh) | 锌负极电极材料及制备方法和应用 | |
| CN107934965B (zh) | 一种Ti3C2-Co(OH)(CO3)0.5纳米复合材料的制备方法 | |
| Basirun et al. | Nickel oxides/hydroxides-graphene as hybrid supercapattery nanocomposites for advanced charge storage materials–a review | |
| Yuan et al. | Template-free synthesis of ordered mesoporous NiO/poly (sodium-4-styrene sulfonate) functionalized carbon nanotubes composite for electrochemical capacitors | |
| CN104810161B (zh) | 一种氮氧掺杂空心纳米炭球制备方法及其电化学储能应用 | |
| CN108987729B (zh) | 一种锂硫电池正极材料及其制备方法与锂硫电池 | |
| Wang et al. | Construction of flower-like ZnCo 2 S 4/ZnCo 2 O 4 arrays on Ni foam for high-performance asymmetric supercapacitors | |
| CN107871627A (zh) | 泡沫铜担载CuO纳米片的高电容柔性电极材料及其制备方法 | |
| CN106098393B (zh) | 一种用作超级电容器电极材料的硒化钴纳米材料及其制备方法 | |
| Chen et al. | A Novel Strategy of Multi‐element Nanocomposite Synthesis for High Performance ZnO‐CoSe2 Supercapacitor Material Development | |
| Liu et al. | Hydrothermal synthesis of hollow SnO2 spheres with excellent electrochemical performance for anodes in lithium ion batteries | |
| CN113745009B (zh) | 二元纳米复合材料Co3S4/NiCo2S4的制备方法及其应用于超级电容器电极 | |
| CN113415831B (zh) | 一种Ni(OH)2/石墨烯复合材料的制备方法和超级电容器的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |