CN105111927A

CN105111927A - 一种耐高温bahpfp型漆包线漆及其制备方法

Info

Publication number: CN105111927A
Application number: CN201510559213.2A
Authority: CN
Inventors: 虞鑫海; 周志伟
Original assignee: Donghua University; Shanghai Ruitu Electronic Material Co Ltd
Current assignee: Donghua University; Shanghai Ruitu Electronic Material Co Ltd; National Dong Hwa University
Priority date: 2015-09-02
Filing date: 2015-09-02
Publication date: 2015-12-02
Anticipated expiration: 2035-09-02
Also published as: CN105111927B

Abstract

本发明涉及一种耐高温BAHPFP型漆包线漆及其制备方法，该漆包线漆是由BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂、聚苯醚树脂、多官能环氧树脂、异氰酸酯、超细无机粉末、含氮有机化合物、有机金属化合物和有机溶剂组成。制备方法包括：(1)制备BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂；(2)制备混合树脂A组分；(3)制备混合树脂B组分；(4)室温下，将A组分、B组分混合均匀，加入有机金属化合物和含氮有机化合物，加入经偶联剂表面处理的超细无机粉末，搅拌混合均匀即可。本发明操作方便，生产成本低，所得产品热态下具有良好的粘接性能，具有低的介电损耗和优异的耐高温特性，可应用于耐高温电磁线的制造，具有良好的市场应用前景。

Description

一种耐高温BAHPFP型漆包线漆及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子材料领域，特别涉及一种耐高温BAHPFP型漆包线漆及其制备方法。

背景技术

漆包线漆是应用于电工设备的不可缺少的电绝缘涂料，是控制电气设备经济技术指标和运行寿命的关键原料之一。随着时代与经济的发展，在军用和民生领域都对漆包线的耐温等级提出了更高要求。美国超音速客机计划(HSCT)所设计的速度为2.4MHz，目前中国的高铁时速已达到300公里的常态，各种交通工具速度的提升势必会对电机绕组的耐温性提出严峻考验，而核动力和宇宙空间技术的发展对漆包线更提出了苛刻的耐高温要求。进入数字化时代以来，各种电子产品，家用电器和仪表设备在广大家庭、生产部门和办公场所中日益普及，并且更新换代速度逐年加快，为漆包线带来可观市场。八九十年代以后，我国漆包线虽然在产量上有很大突破，但主要集中于聚酯、聚氨酯和聚酯亚胺等耐热等级较低的品种，而高耐热等级的以及“双零”微细漆包线所占比重很小，大部分依赖于国外进口。为提高我国漆包线行业在国际的竞争力，有必要通过技术创新开发高耐温等级的漆包线漆，并且重视科技成果向产业化的及时转化。

聚酰胺酰亚胺(PAI)漆是通用型高性能复合涂层漆包圆、扁线的主要原料，是一种综合性能优良的C级耐高温漆包线漆，广泛用于牵引电机、密封电机,特别是耐冷冻压缩机线圈的制造。其主链结构中同时具有耐热的亚胺环和柔性的酰胺基团，耐热性高,在210℃下可长期使用,具有良好的机械性能、介电性能、耐冷冻剂和耐化学腐蚀性能,而且与导体的粘合性、可绕性和耐磨性都有大幅提升。

环氧树脂具有优异的粘结性、成型加工性能、电气绝缘性能以及优异的力学性能等，被广泛的应用于航空航天、电子电器、汽车、舰船等领域中。但环氧树脂也存在一些缺点，如耐热性偏低，远远不及诸如聚酰亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并恶唑等芳杂环聚合物体系，环氧树脂体系在高温环境下的力学性能、电学性能等下降显著，难以满足实际应用需求。因此，对环氧树脂进行耐高温增韧改性，是当前国内外科技人员研究的热点。

因此，环氧树脂在国民经济的各个领域中被广泛应用：无论是高新技术领域还是通用技术领域，无论是国防军工还是民用工业，乃至人们的日常生活中均能看到它的踪迹。

中国发明专利CN103030787A公开了一种苯并咪唑-环氧基体树脂及其制备方法，树脂由A、B两组份组成。制备方法，包括如下步骤：(1)将N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷与2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑放入反应釜中，加热升温至70-80℃搅拌反应15min-30min后，加入活性稀释剂和有机溶剂，搅拌均匀，得到A组份；(2)将固化剂和有机溶剂混合，搅拌溶解均匀，即得到B组份；(3)使用时，将A、B组份混合，搅拌均匀即可。

聚酰亚胺树脂是具有极其优异耐热性的一类高分子材料。常规的聚酰亚胺结构，其热分解温度一般均在500℃以上，同时也具有强韧性。因此，也常常用于热固性树脂，如环氧树脂、双马来酰亚胺树脂等的耐热增韧改性剂。但是，聚酰亚胺体系与环氧树脂的相容性较差，难以制得兼具聚酰亚胺耐高温性又具环氧树脂优异的粘结性与工艺性的粘合剂体系。所以，使用常规的聚酰亚胺树脂来改性环氧树脂体系，以获得综合性能优异的粘合剂，是比较困难的。

中国专利CN1927908A公开了一种含酚羟基聚酰亚胺粉末的制备方法，由于酚羟基的存在，其聚酰亚胺粉末可与环氧基反应，形成共价键，从而可以提高热塑性聚酰亚胺树脂与环氧树脂的相容性，并可进一步使环氧树脂体系达到良好的增韧效果。

中国发明专利CN101962436A公开了一种先进复合材料用耐高温改性多官能环氧基体树脂及其制备方法，其主要特征在于：采用1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的四马来酰亚胺树脂与多官能环氧树脂、端羧基丁腈橡胶CTBN反应得到高韧性的新型耐高温树脂，加入有机溶剂，搅拌溶解均匀，得到均相透明的粘稠状液体，即A组分；固化剂与有机溶剂混合，搅拌溶解均匀，即得B组分；将A、B组分进行混合，搅拌均匀，即得先进复合材料用耐高温改性多官能环氧基体树脂溶液。

虞鑫海等人【耐高温单组分环氧胶粘剂的研制[J].粘接，2008，29(12)：16-19】公开了一种耐高温单组分环氧胶粘剂的制备方法，其主要特征在于：以马来酸酐(MA)为封端剂，以2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPOPP)、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)为主原料合成得到了含酚羟基聚醚酰亚胺树脂(HPEI)；以所合成得到的HPEI为耐高温增韧剂，与N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)、氢化双酚A环氧树脂(HBPAE)、潜伏性固化剂等，配制得到了综合性能优异的耐高温单组分环氧胶粘剂。

该方法，虽然通过合成含活性反应基团(羟基、不饱和双键)的聚醚酰亚胺树脂(HPEI)，对环氧树脂进行了增韧改性，并取得了较好的技术效果。但是，也存在一些缺点：

(1)可反应性基团有限，特别是不饱和双键的含量偏低。因为马来酸酐是作为封端剂来使用的，马来酸酐的用量很少。

(2)2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)等单体价格昂贵，导致聚醚酰亚胺树脂(HPEI)和胶粘剂的成本很高，不利于大规模推广应用，只能局限于某些特殊领域。

中国发明专利CN103483552A公开了一种碳纤维复合材料用基体树脂及其制备方法，该碳纤维复合材料基体树脂由N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯醚(TGDADPE)环氧树脂、ES216环氧树脂、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、3,3’-二甲基-4,4’-双(4-羧基酞酰亚胺基)二苯甲烷、固化剂和有机溶剂组成；其制备方法，包括如下步骤：(1)将N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’二氨基二苯醚(TGDADPE)环氧树脂和3,3’-二甲基-4,4’-双(4-羧基酞酰亚胺基)二苯甲烷放入反应釜中，于80℃-100℃温度范围内搅拌反应0.5小时-1小时后，加入ES216环氧树脂和2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷，继续搅拌反应0.5小时-1小时，加入有机溶剂，搅拌均匀，得A组份；(2)将固化剂和有机溶剂混合，搅拌溶解呈均相，得B组份；(3)使用时，将A组份、B组份混合均匀即可。

中国发明专利CN103408727A公开了一种先进复合材料用TGBAPOPP型基体树脂及其制备方法，该基体树脂由N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(TGBAPOPP)、邻甲酚醛环氧树脂、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氨基喹啉、2,2-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、固化剂和有机溶剂组成；制备方法包括如下步骤：将N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、邻甲酚醛环氧树脂、2,2-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷放入反应釜中，于90℃-100℃的温度范围内反应一定时间后，室温下加入N-异丙基-N’-苯基对苯二胺溶液、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉溶液，搅拌混合均匀，加入固化剂溶液，搅拌混合均匀即可。

中国发明专利CN103483553A公开了一种先进复合材料用TGDADPE型环氧基体树脂及其制备方法，该基体树脂由质量比为100:5-10:10-20:1-5:80-200的N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯醚环氧树脂(TGDADPE)、芳香族二元胺、芳香族二元酸酐、固化剂和有机溶剂组成；其制备方法包括如下步骤：将N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯醚环氧树脂(TGDADPE)和芳香族二元胺放入反应釜中，于50℃-90℃的温度范围内反应30min-40min后，冷却至室温，加入芳香族二元酸酐、固化剂和有机溶剂的均相溶液，搅拌混合均匀即可。

李楠等人【李楠等.含氟聚酰胺酰亚胺自粘电磁线漆的合成与性能研究[J].现代涂料与涂装,2010(5):1-9】合成了含氟二胺2-三氟甲基-4,4'-二氨基二苯醚(3FODA)，将氟基团引入PAI聚合物，依靠氟原子的疏水性降低了PAI的吸水率，提高了介电性能，同时改善了柔韧性、透光率和热氧化稳定性。制得的漆包线经检测可以实现在260℃，30min内热冲击实验不开裂，320℃，2min内软化击穿实验不被击穿，聚酰胺酰亚胺分子结构中的酰胺基团限制了其承受更高的温度，使用时通常是把这种漆与聚酰亚胺底漆复合涂制漆包线。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种耐高温BAHPFP型漆包线漆及其制备方法，该漆包线漆的制备工艺操作方便，原料来源方便，生产成本低，可在通用设备上完成制备，工艺性好，所得产品热态下具有良好的综合性能，具有低的介电损耗和优异的耐高温特性，可应用于耐高温电磁线的制造，具有良好的市场应用前景。

本发明的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆，所述漆包线漆由质量比为100:20-100:10-30:20-50:5-10:1-5:1-3:480-1000的BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂、聚苯醚树脂、多官能环氧树脂、异氰酸酯、超细无机粉末、含氮有机化合物、有机金属化合物和有机溶剂所组成的；其中，BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂由摩尔比为2:1-3:4-6的2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐反应而成。

所述的多官能环氧树脂选自N,N,N’,N’-四缩水甘油基对苯二胺环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二胺环氧树脂、N,N,O-三缩水甘油基对氨基苯酚环氧树脂、N,N,O-三缩水甘油基间氨基苯酚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂、3,3’-二氯-N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯醚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯砜环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-3,4’-二氨基二苯醚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-3,3’-二氨基二苯砜环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基联苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基对苯二胺环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二胺环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,4-双(4-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,4-双(3-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,3-双(4-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,3-双(3-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N’,N’,O-五缩水甘油基-4,4’-二氨基-4”-羟基三苯甲烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯醚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯硫醚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯甲烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲酮环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯环氧树脂、N,N,N’,N’,O,O’-六缩水甘油基-2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷环氧树脂中的一种或几种。

所述的含氮有机化合物选自三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基对甲基苯胺、DMP-30、苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、DBU、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7中的一种或几种。

所述的有机金属化合物选自乙酰丙酮铝、二月桂酸二丁基锡、苯甲酸铅中的一种或几种。

所述的异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯三聚体、二苯甲烷二异氰酸酯三聚体、异氟尔酮二异氰酸酯三聚体中的一种或几种。

所述的芳香族二胺选自对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、3,3’-二甲基-4,4’二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’二氨基联苯、2,2’-二甲基-4,4’二氨基联苯、3,4’-二氨基二苯醚、3,3’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯砜、3,3’-二氨基二苯砜、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,4-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯醚、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、4,4’-双(3-氨基苯氧基)联苯、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯甲烷、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯甲烷、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷中的一种或几种。

所述的有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、醋酸丁酯、醋酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚中的一种或几种。

所述的超细无机粉末选自氧化铝、氧化镁、二氧化钛、二氧化硅、三氧化二铁、四氧化三铁中的一种或几种；平均粒径为0.1微米-2.0微米。

本发明的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆的制备方法，包括如下步骤：

(1)将2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷和强极性非质子有机溶剂放入反应釜中，搅拌溶解后，冷却至5℃以下，加入3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐，搅拌反应1小时-2小时，加入芳香族二胺，继续搅拌反应1小时-2小时，加入脱水剂和催化剂，加热升温至80℃-100℃脱水亚胺化反应2小时-5小时，冷却到室温后，加入沉析剂，搅拌析出固体树脂，过滤，丙酮淋洗2-3次，90℃下真空干燥3小时-4小时，制得BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂；

(2)将BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂和有机溶剂加入反应釜中，加热回流，搅拌溶解后，冷却至60℃以下，加入异氰酸酯，加热升温至回流，搅拌反应1小时-3小时，冷却至60℃以下，加入多官能环氧树脂，加热至80℃-90℃下搅拌反应0.5小时，得到A组分；

(3)将聚苯醚树脂和有机溶剂加入反应釜中，加热回流，搅拌溶解后，冷却至60℃以下，加入异氰酸酯，加热升温至回流，搅拌反应1小时-3小时，冷却至60℃以下，加入多官能环氧树脂，加热至80℃-90℃下搅拌反应0.5小时，得到B组分；

(4)室温下，将超细无机粉末与偶联剂水溶液混合，于80℃-90℃搅拌反应0.5小时-1小时，冷却至室温，除去水，90℃-100℃烘箱干燥1小时-2小时，得到经偶联剂表面处理的超细无机粉末；

(5)室温下，将A组分、B组分混合均匀，加入有机金属化合物和含氮有机化合物，加入经偶联剂表面处理的超细无机粉末，搅拌混合均匀即可。

所述步骤(1)中的强极性非质子有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种；其中，强极性非质子有机溶剂与反应物的质量比为4-6:1；反应物的质量是指2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐的质量之和。

所述步骤(1)中的脱水剂选自乙酸酐、丙酸酐、氯代乙酸酐、三氟醋酐中的一种或几种；其中，脱水剂与反应物的质量比为3-6:1；反应物的质量是指2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐的质量之和。

所述步骤(1)中的催化剂选自三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶中的一种或几种；其中，催化剂与反应物的质量比为0.01-0.1：1；反应物的质量是指2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐的质量之和。

所述步骤(1)中的沉析剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚中的一种或几种；其中，沉析剂与强极性非质子有机溶剂的质量比为2-5:1。

所述步骤(1)中的丙酮与强极性非质子有机溶剂的质量比为1-2:1。

所述步骤(4)中的偶联剂水溶液的质量百分比浓度为1％-5％。

所述偶联剂选自3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基三甲基氧基硅烷中的一种或几种。

有益效果

(1)本发明具有良好的综合性能，具有低的介电损耗和优异的耐高温特性；

(2)本发明可应用于耐高温电磁线的制造，具有良好的市场应用前景；

(3)本发明的制备工艺简单、成本低、操作方便，反应原料来源方便，可以在通用设备中完成制备过程，有利于实现工业化生产。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

将73.2克(0.2摩尔)2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)和840克N,N-二甲基乙酰胺放入反应釜中，搅拌溶解后，冷却至5℃以下，加入124.0克(0.4摩尔)3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐(ODPA)，搅拌反应2小时，加入22.6克(0.1摩尔)3,3’-二甲基-4,4’二氨基二苯甲烷，继续搅拌反应1小时，加入660克乙酸酐和2.2克三乙胺，加热升温至100℃脱水亚胺化反应2小时，冷却到室温后，加入1680克甲醇，搅拌析出固体树脂，过滤，840克丙酮淋洗2-3次，90℃下真空干燥3小时，制得205.9克BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂(理论产量209.0克)，记作HFPI-1，收率98.5％。

实施例2

将73.2克(0.2摩尔)2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、1090克N-甲基-2-吡咯烷酮和1000克N,N-二甲基甲酰胺放入反应釜中，搅拌溶解后，冷却至5℃以下，加入186.0克(0.6摩尔)3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐(ODPA)，搅拌反应1小时，加入41.0克(0.1摩尔)2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、20.0克(0.1摩尔)3,4’-二氨基二苯醚和29.2克(0.1摩尔)1,3-双(3-氨基苯氧基)苯，继续搅拌反应2小时，加入2090克乙酸酐、4.0克三乙胺和30.9克二甲基吡啶，加热升温至80℃脱水亚胺化反应5小时，冷却到室温后，加入2450克乙醇和8000克甲醇，搅拌析出固体树脂，过滤，4180克丙酮淋洗2-3次，90℃下真空干燥4小时，制得329.1克BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂(理论产量331.4克)，记作HFPI-2，收率99.3％。

实施例3

将50.0克HFPI-1的BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂和200克N,N-二甲基乙酰胺加入反应釜中，加热回流，搅拌溶解后，冷却至60℃以下，加入2.0克二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和2.0克异氟尔酮二异氰酸酯，加热升温至回流，搅拌反应1小时，冷却至60℃以下，加入1.5克N,N,N’,N’-四缩水甘油基-3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂，加热至80℃下搅拌反应0.5小时，得到255.5克A组分。

将10.0克聚苯醚树脂、10克甲基四氢呋喃和30克二甲苯加入反应釜中，加热回流，搅拌溶解后，冷却至60℃以下，加入4.0克二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和2.0克甲苯二异氰酸酯，加热升温至回流，搅拌反应1小时，冷却至60℃以下，加入3.5克N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂，加热至80℃下搅拌反应0.5小时，得到59.5克B组分。

室温下，将1.0克氧化铝、1.0克二氧化钛和0.5克二氧化硅与10.0克质量百分比浓度为1％的3-氨丙基三乙氧基水溶液混合，于80℃搅拌反应0.5小时，冷却至室温，除去水，90℃烘箱干燥1小时，得到2.5克经偶联剂表面处理的超细无机粉末，记作CSF-1。

室温下，将A组分、B组分混合均匀，加入0.5克乙酰丙酮铝和0.5克2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚，加入所有CSF-1超细无机粉体，搅拌混合均匀，得到318.5克耐高温BAHPFP型漆包线漆，记作V-1。

实施例4

将50.0克HFPI-2的BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂、150克N-甲基-2-吡咯烷酮和100克N,N-二甲基甲酰胺加入反应釜中，加热回流，搅拌溶解后，冷却至60℃以下，加入6.0克甲苯二异氰酸酯和14.0克二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，加热升温至回流，搅拌反应3小时，冷却至60℃以下，加入3.0克N,N,O-三缩水甘油基对氨基苯酚环氧树脂和7.0克N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯醚环氧树脂，加热至90℃下搅拌反应0.5小时，得到330.0克A组分。

将50.0克聚苯醚树脂、50克四氢呋喃和200克二甲苯加入反应釜中，加热回流，搅拌溶解后，冷却至60℃以下，加入5.0克二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，加热升温至回流，搅拌反应3小时，冷却至60℃以下，加入5.0克N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂，加热至80℃下搅拌反应0.5小时，得到310.0克B组分。

室温下，将3.0克氧化铝和2.0克二氧化硅与40.0克质量百分比浓度为5％的3-氨丙基三甲氧基硅烷水溶液混合，于90℃搅拌反应1小时，冷却至室温，除去水，90℃烘箱干燥1小时，得到5.0克经偶联剂表面处理的超细无机粉末，记作CSF-2。

室温下，将A组分、B组分混合均匀，加入1.5克二月桂酸二丁基锡和2.5克1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7，加入所有CSF-2超细无机粉体，搅拌混合均匀，得到649.0克耐高温BAHPFP型漆包线漆，记作V-2。

实施例5

将25.0克HFPI-1和25.0HFPI-2的BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂、220克N-甲基-2-吡咯烷酮加入反应釜中，加热回流，搅拌溶解后，冷却至60℃以下，加入1.0克异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和11.0克二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，加热升温至回流，搅拌反应2小时，冷却至60℃以下，加入2.0克N,N,O-三缩水甘油基对氨基苯酚环氧树脂和4.0克N,N,N’,N’-四缩水甘油基-3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂，加热至85℃下搅拌反应0.5小时，得到288.0克A组分。

将40.0克聚苯醚树脂、120克N-甲基-2-吡咯烷酮和60克二甲苯加入反应釜中，加热回流，搅拌溶解后，冷却至60℃以下，加入8.0克甲苯二异氰酸酯，加热升温至回流，搅拌反应3小时，冷却至60℃以下，加入4.0克N,N,N’,N’-四缩水甘油基-3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂，加热至90℃下搅拌反应0.5小时，得到232.0克B组分。

室温下，将2.0克氧化铝、1.0三氧化二铁和1.0克二氧化硅与60.0克质量百分比浓度为3％的环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷水溶液混合，于85℃搅拌反应0.5小时，冷却至室温，除去水，95℃烘箱干燥1.5小时，得到4.0克经偶联剂表面处理的超细无机粉末，记作CSF-3。

室温下，将A组分、B组分混合均匀，加入0.5克乙酰丙酮铝和0.5克二月桂酸二丁基锡、1.0克N,N-二甲基对甲基苯胺和1.0克2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚，加入所有CSF-3超细无机粉体，搅拌混合均匀，得到527.0克耐高温BAHPFP型漆包线漆，记作V-3。

实施例6

分别取适量实施例3～实施例5的耐高温BAHPFP型漆包线漆，即V-1～V-3，并分别均匀地涂敷于标准不锈钢试片上，室温晾置0.5小时后，叠合，夹紧，放入鼓风烘箱中进行固化：从室温开始升温至100℃，保温反应2小时，继续升温至150℃，保温反应2小时，继续升温至200℃，保温反应2小时，自然冷却至室温。利用电子拉力机对其进行室温(25℃)与高温(240℃)状态下的拉伸剪切强度(σ)测试，结果如表1所示。

分别取适量实施例3～实施例5的耐高温BAHPFP型漆包线漆，即V-1～V-3，在聚四氟乙烯薄膜上推膜，置于真空干燥箱中，将其制成尺寸为5mm×5mm×1mm的方形试样，固化工艺为：从室温开始升温至100℃，保温反应2小时，继续升温至150℃，保温反应2小时，继续升温至200℃，保温反应2小时，自然冷却至室温。

利用桂林电气科学研究所生产的高阻计测试其体积电阻率ρv(1MHz，25℃)，结果见表1。

利用常州同惠电子仪器有限公司的TH2828S测试仪测试其介电损耗(D)(1MHz，25℃)，结果见表1。

利用精密电子天平，将上述干燥的方形试样称重(W1)后，浸泡于去离子水(25℃)中，72小时后，取出，用滤纸擦干表面，称重(W2)，计算得到吸水率(φ)的数据如表1所示。

利用精密电子天平，将上述干燥的方形试样称重(G1)后，放置于恒温恒湿箱(85℃，RH85％)中，72小时后，取出，用滤纸擦干表面，称重(G2)，计算得到吸湿率(ψ)的数据如表1所示。

表1耐高温BAHPFP型漆包线漆的性能数据

实施例7

采用V-3耐高温BAHPFP型漆包线漆，在卧式漆包线机上采用标称直径0.5mm的铜圆线涂制漆包线。开启循环风机，循环风机风速2800RPM，烘炉长3.93m，炉温升至455℃后开始采用径向旋转式放线器放线，在漆包线机内连续退火软化，退火炉一端水封，另一端打开。毛毡规格宽×厚为40mm×12mm，密度为0.16～0.20g/cm³，用毛毡夹板将毛毡平整的夹在导线的两侧,毛毡与漆缸的距离50～80mm，毛毡与炉口的距离200～250mm，采用小循环供漆，循环漆从大漆箱抽入小漆槽，8道铜线毛毡涂漆，烘烤固化，用鼓风机强制风冷却，收线，线行速度25m/min，制得表面光滑的耐高温漆包线。

根据GB/T6109.22QY-1/240对本实施例漆包线性能测试结果如下：

Claims

1.一种耐高温BAHPFP型漆包线漆，其特征在于：所述漆包线漆由质量比为100:20-100:10-30:20-50:5-10:1-5:1-3:480-1000的BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂、聚苯醚树脂、多官能环氧树脂、异氰酸酯、超细无机粉末、含氮有机化合物、有机金属化合物和有机溶剂所组成的；其中，BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂由摩尔比为2:1-3:4-6的2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐反应而成。

2.根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆，其特征在于：所述的多官能环氧树脂选自N,N,N’,N’-四缩水甘油基对苯二胺环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二胺环氧树脂、N,N,O-三缩水甘油基对氨基苯酚环氧树脂、N,N,O-三缩水甘油基间氨基苯酚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂、3,3’-二氯-N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯醚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯砜环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-3,4’-二氨基二苯醚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-3,3’-二氨基二苯砜环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基联苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基对苯二胺环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二胺环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,4-双(4-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,4-双(3-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,3-双(4-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,3-双(3-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N’,N’,O-五缩水甘油基-4,4’-二氨基-4”-羟基三苯甲烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯醚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯硫醚环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯甲烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲烷环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲酮环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯环氧树脂、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯环氧树脂、N,N,N’,N’,O,O’-六缩水甘油基-2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷环氧树脂中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆，其特征在于：所述的含氮有机化合物选自三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基对甲基苯胺、DMP-30、苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、DBU、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆，其特征在于：所述的有机金属化合物选自乙酰丙酮铝、二月桂酸二丁基锡、苯甲酸铅中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆，其特征在于：所述的异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯三聚体、二苯甲烷二异氰酸酯三聚体、异氟尔酮二异氰酸酯三聚体中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆，其特征在于：所述的芳香族二胺选自对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、3,3’-二甲基-4,4’二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’二氨基联苯、2,2’-二甲基-4,4’二氨基联苯、3,4’-二氨基二苯醚、3,3’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯砜、3,3’-二氨基二苯砜、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,4-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯醚、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、4,4’-双(3-氨基苯氧基)联苯、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯甲烷、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯甲烷、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆，其特征在于：所述的有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、醋酸丁酯、醋酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚中的一种或几种。

8.根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆，其特征在于：所述的超细无机粉末选自氧化铝、氧化镁、二氧化钛、二氧化硅、三氧化二铁、四氧化三铁中的一种或几种；平均粒径为0.1微米-2.0微米。

9.一种如权利要求1所述的耐高温BAHPFP型漆包线漆的制备方法，包括如下步骤：

10.根据权利要求9所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的强极性非质子有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种；其中，强极性非质子有机溶剂与反应物的质量比为4-6:1；反应物的质量是指2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐的质量之和。

11.根据权利要求9所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的脱水剂选自乙酸酐、丙酸酐、氯代乙酸酐、三氟醋酐中的一种或几种；其中，脱水剂与反应物的质量比为3-6:1；反应物的质量是指2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐的质量之和。

12.根据权利要求9所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的催化剂选自三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶中的一种或几种；其中，催化剂与反应物的质量比为0.01-0.1：1；反应物的质量是指2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐的质量之和。

13.根据权利要求9所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的沉析剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚中的一种或几种；其中，沉析剂与强极性非质子有机溶剂的质量比为2-5:1。

14.根据权利要求9所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的丙酮与强极性非质子有机溶剂的质量比为1-2:1。

15.根据权利要求9所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中的偶联剂水溶液的质量百分比浓度为1％-5％。

16.根据权利要求15所述的一种耐高温BAHPFP型漆包线漆的制备方法，其特征在于：所述偶联剂选自3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基三甲基氧基硅烷中的一种或几种。