CN105111624A - 一种抗菌耐老化冰箱门封条及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种抗菌耐老化冰箱门封条及其制备方法。包括胶套和磁粉，所述的胶套按重量百分比计由以下原料组成：聚氯乙烯30～65％，乙烯-醋酸乙烯共聚物3～10％，氯化聚乙烯7～15％，柠檬酸三丁酯20～30％，天然抗菌剂3.5～12％，环氧苦豆子籽油1.5～3％。并通过多种途径的加工手段制成胶套，在胶套中加入磁粉，四角部位经过熔融焊接或粘接制成抗菌耐老化冰箱门封条，触感爽滑，回弹性高。既具有抗菌谱广、高效、持久、安全的效果，又能提高机械强度、耐寒和耐老化能力的同时具有增香和远红外辐射效应，起到净化环境，消除异味、自洁防霉的作用，利于人体得到更多的健康利益。且不变形，密封效果好，节能环保，使用寿命更长。

Description

一种抗菌耐老化冰箱门封条及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种冰箱门封条，尤其涉及一种抗菌耐老化冰箱门封条及其制备方法。

背景技术

冰箱门封条是用在冰箱门体和箱体之间用来密封的冰箱配件，其作用在于防止冰箱内冷气和外界热气热量交换，保证冰箱保鲜效果，同时还能延长冰箱的使用寿命。现有的冰箱门封条大多是由胶套和磁条组成，其中，胶套的主要成分是软质聚氯乙烯，通过挤塑加工成一定结构的胶套；磁条的主要成分是由粘结铁氧体料粉与合成橡胶，通过复合共挤成型、压延成型、注射成型等工艺而制成的具有柔软性、弹性及可扭曲的永磁体。再加工成条状、卷状、片状及各种复杂形状。将磁条穿入胶套的空心管里，四角部位通过焊接即为冰箱门封条。然而，冰箱往往用一段时间后，冰箱门封条表面就会变得肮脏，滋生细菌、霉菌等有害微生物，污染存贮食品，对人体健康带来严重威胁。与此同时，冰箱门封条的机械强度较低，易老化变硬、变形。一旦发生老化会造成密封不严，导致冷气泄露造成能耗增加，影响冰箱的制冷效果，甚至造成压缩机电动机的烧毁。

因此，如何有效避免冰箱门封条产生细菌、霉菌而威胁人体健康的同时提高机械强度、耐寒和耐老化能力，成为目前亟待解决的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种抗菌耐老化冰箱门封条及其制备方法，该方法将天然抗菌剂均匀分散在胶套表面及内部，既具有抗菌谱广、高效、持久、安全的效果，又能提高机械强度、耐寒和耐老化能力的同时具有增香和远红外辐射效应，起到净化环境，消除异味、自洁防霉的作用，且不变形，密封效果好，节能环保，使用寿命更长。

为了实现上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：一种抗菌耐老化冰箱门封条，包括胶套和磁粉，所述的胶套按重量百分比计由以下原料组成：聚氯乙烯30～65％，乙烯-醋酸乙烯共聚物3～10％，氯化聚乙烯7～15％，柠檬酸三丁酯20～30％，天然抗菌剂3.5～12％，环氧苦豆子籽油1.5～3％，所述的天然抗菌剂是由重量百分含量70～90％的黄土粉、3～10％的凤仙花提取物、2～5％的野菊花提取物和5～15％的兰香草提取物制得；其制备方法包括以下步骤：

①制备纳米黄土：采集一定量的黄土送入马弗炉中，在250～500℃下煅烧0.5～3h，冷却后粉碎成120～200目细粉，加入细粉重量9～18倍的浓度为0.5～25wt％的盐酸溶液，在65～75℃下搅拌反应1～5h，再加入适量浓度为25wt％的氢氧化钠溶液调至pH值为中性，室温搅拌反应1.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤2～3次，在100℃下鼓风烘干，研磨至粒径1000～1500目，得到白色的纳米黄土；

②制备凤仙花、野菊花、兰香草提取物：采集无腐烂的凤仙花、野菊花、兰香草分别洗净，晾干，粉碎成20～50目粗粉，倒入各相对应的浸提罐中，再分别加入粗粉8～15倍重量的蒸馏水，浸泡1.5h，加热至50～75℃提取1～3h，过滤，得到滤液A，滤渣中加入滤渣8～15倍重量的浓度为70～95wt％的乙醇溶液，在35～50℃下提取2～5h，过滤，得到滤液B，合并滤液A和滤液B，采用离心机进行固液分离，倾出上清液过D101大孔吸附树脂柱，先用水洗，弃去水洗液，后用浓度为45～70wt％的乙醇溶液洗脱，收集醇洗脱液，减压浓缩，喷雾干燥，分别得到凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取物；

③制备天然抗菌剂：按配比称取黄土粉，加入黄土粉5～12倍重量的去离子水搅拌均匀，再加入黄土粉重量1.5～5％的聚乙烯吡咯烷酮和0.5～3％的氨基己酸分散处理1～3h，加入配比量的凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取，加热到50～70℃，搅拌1～3h，离心分离，所得固体物在100℃下真空干燥，然后用研钵研碎，得到天然抗菌剂；

④制备环氧苦豆子籽油：采集饱满、无霉变的苦豆子籽，烘干，粉碎，通过超临界CO₂抽提的方法制得苦豆子籽油投入反应釜中，加入苦豆子籽油重量0.5％～10％的732树脂，加热到35～50℃，边搅拌边滴加入苦豆子籽油重量0.5～1.2倍的浓度为35～60wt％的双氧水，滴加完毕后，升温到60～75℃，搅拌反应30～50min，用去离子水洗至中性，静置后去除水层，减压蒸馏，得到环氧苦豆子籽油；

⑤按配比称取聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯化聚乙烯、柠檬酸三丁酯、天然抗菌剂、环氧苦豆子籽油且依该顺序投入高速混炼机中，在800r/min、35～50℃下共混5～15min，按公知的方法挤出造粒，通过单螺杆机挤出成具有空心结构的胶套，冷却定型，将磁粉加入胶套的空心结构中，四角部位经过熔融焊接或粘接制成抗菌耐老化冰箱门封条。

上述方法所给出的原料组分是保证本发明产生所期望效果的基本配方，是本发明的技术核心，然而在实际应用中，完全可以在本发明配方的基础上，根据各种需要添加相容剂、分散剂、偶联剂等，这些都属于本领域公知的常识，且只要控制适当，也不会对本发明产生负面影响。

上述原料配方中的凤仙花为凤仙花科(Balsaminaceae)中凤仙花属(Impatiens)一年生草本植物。别名透骨草、小桃红、凤仙草等，味苦、辛、温，亦有小毒；有活血通经、祛风止痛之功效。凤仙花除了含有普通植物所共有的碳水化合物、脂质、蛋白质、单宁等常规化学成分之外，还含有多种黄酮类、萘醌类、香豆素类、甾醇类等化合物[鞠培俊等，“凤仙花化学成分及药理作用研究进展”《沈阳药科大学学报》2007年第5期]。现代研究表明，凤仙花中的黄酮类、萘醌类、香豆素类化合物具有显著的抗菌、抗氧化活性[苏卜利等，“凤仙花的化学成分和生物活性研究进展”《食品工业科技》2012年第2期]。

上述原料配方中的野菊花系菊科植物野菊、北野菊或岩香菊的干燥头状花序。味苦，性微寒，入肺、肝经，主要有清热解毒、疏散风热、清肝平肝等功效。其富含芹菜素-6，8-二-C-β-D-吡喃葡萄糖苷、木犀草素-7-O-葡萄糖苷、5，5′-二羟基-7，3′，4′-三甲氧基黄酮、小麦黄素、5，7，4′-三羟基-6，3′，5′-三甲氧基黄酮、阿魏酸、咖啡酸、香草醛、绿原酸、L-芝麻质素、辛夷脂素、棕榈酸16β，22α-二羟基假蒲公英甾醇酯等成分[毕跃峰等，“野菊花化学成分的研究”《中国药学杂志》2010年第13期]。对金黄色葡萄球菌、表皮葡萄球菌、类白喉杆菌、肺炎克雷伯杆菌、溶血性链球菌和草绿色链球菌均有很好的抑制作用[曾帅等，“野菊花水煎液体外抗菌作用实验研究”《中国中医急症》2008年第7期]。同时具有清除1，1-二苯基-2-苦苯肼自由基、羟自由基、超氧阴离子自由基的能力，及其对脂质过氧化反应的抑制能力[褚福红等，“野菊花提取物清除自由基作用的研究”《食品工业》2010年第5期]。

上述原料配方中的兰香草是马鞭草科莸属的一种重要的药用植物，全草含黄酮甙、生物碱、酚类、甾体、氨基酸、有机酸、鞣质及挥发油成分。其挥发性油成分主要有芳樟醇、紫苏醇、香芹酮、荠烯、4-甲基-6-庚烯-3-酮、草烯、马鞭草烯酮、左旋松香芹酮、2-壬烯-4-炔等，具有很强的香味，可疏风解表、祛痰止咳、散瘀止痛[孙凌峰等，“兰香草挥发油化学成分的研究”《香料香精化妆品》2004年06期]。药理研究表明，兰香草提取液对金黄色葡萄球菌、伤寒杆菌、芽孢杆菌、大肠杆菌、绿脓杆菌都有显著的抑制作用[李筱玲，“兰香草总黄酮提取、纯化工艺及其体外抑菌活性研究”西北大学2013级硕士毕业论文]。

目前，国内外对凤仙花、野菊花、兰香草的生物活性物质具有抗菌、抗氧化、增香和保健的研究尽管较成多，但关于凤仙花、野菊花、兰香草的生物活性物质通过恰当变量其配比与黄土复合作为冰箱门封条的天然抗菌剂使用至今国内外尚末先例，也末见文献报道。

本发明人在研究中发现，将凤仙花、野菊花、兰香草的提取物合理复配，优势互补，获得三者单独使用所无法得到的效果。在此基础上再与黄土进行复合，使多种生物活性物质协同增效，不仅赋予了抗菌成分一些新的特性，而且获得了防霉、耐老化、增香和净化环境的效果。很好的解决了现有天然抗菌剂成分单一、抗菌谱窄、抗菌能力弱的问题，为冰箱门封条同时兼抗菌、防霉、耐老化、增香和净化环境提出了新的方法。本领域的技术人员不能根据现有技术轻易确定该组分及配方，不能预料到本发明中的凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取物与黄土协同作用及所带来的技术效果，体现了本发明的创造性。

上述原料配方中的苦豆子籽油，是从豆科槐属植物苦豆子种子提取的植物油，苦豆子别名又称苦甘草、苦豆根、西豆根、苦参草，其种子味极苦、性寒，有清热解毒、止痛杀虫等作用。从苦豆子种子中分离出氧化槐碱、氧化苦参碱、苦参碱、槐定碱、槐果碱、苦豆碱和金雀碱等20余种生物碱，具有抗炎、抗癌、抗菌、免疫等作用[张为民等，从苦豆子种子中提取生物碱的方法研究《中国农学通报》2005年第2期]。

上述原料组分中的黄土粉，是天然黄土改性产物，我国自然资源丰富，储量世界第一。各地黄土成分变化不大，它主要由碎屑矿物、粘土矿物和碳酸盐矿物组成，而碎屑矿物中的石英、长石和云母类含量占碎屑矿物的80％，伴有少量角闪石、绿帘石、绿泥石、磁铁矿等；粘土矿物包括伊利石、蒙脱石、高岭石、针铁矿等。化学成分以SiO₂占优势，其次为Al₂O₃、CaO，再次为Fe₂O₃、MgO、K₂O、Na₂O、FeO、TiO₂、MnO和有机杂质等，由于这些有机杂质的存在，黄土颜色通常呈浅黄色、灰黄色或黄褐色等，但因其独特的微孔结构，比表面积大，堆密度小，孔体积大等特性，不仅具有细腻、松散、质轻、多孔、吸水性强和热稳定性好的物性，还具有良好的吸附能力和较大的阳离子交换容量[沙爱民等，“论黄土阳离子交换容量之组成与性质”《西安公路学院学报》1994年第4期]。通过现代科技检测，黄土中含有大量的过氧化氢酶、二酚氧化酶、庶糖酶、胱酶等活性物质，具有净化、解毒之功效，不仅能够抑制细菌、霉菌等的栖息，而且还能释放远红外线及切断电磁辐射。《本草拾遗》中记载，黄土与人体有很好的相容性，可入药。在民间早就有用黄土煎水治疗小儿惊吓、中毒之验方，还可医治烧伤，对绪多疾病有直接和间接治疗的作用。

文献资料表明，黄土的研究日益受到人们的关注，其已被应用于建材、化妆品及医药等领域，但将凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取物负载于黄土添加入聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和氯化聚乙烯混合物中制备抗菌耐老化冰箱门封条的相关研究未见报道。

本发明人正是利用黄土的比表面积大，多微孔结构以及良好的吸附性、热稳定性和分散悬浮性等特点，同时发挥了黄土与凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取物之间的高亲和性，采用聚乙烯吡咯烷酮与氨基己酸复合进行分散处理，协同诱导凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取物对黄土的层间结构进行扩张，从而使凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取物更易插层到黄土的层间结构之中，形成纳米级的天然抗菌剂。该天然抗菌剂与聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和氯化聚乙烯混合物、柠檬酸三丁酯、环氧苦豆子籽油共混，按公知的方法挤出造粒，通过单螺杆机挤出成具有空心结构的胶套，冷却定型，将磁粉加入胶套的空心结构中，四角部位经过熔融焊接或粘接制成抗菌耐老化冰箱门封条，使天然抗菌剂均匀分散在胶套表面及内部。

本发明人出乎预料地发现，黄土中SiO₂含量高，将黄土采用两步煅烧，失去结构水，产生大量的空间，同时改变无机杂质的晶体结构而活化，增强杂质本身同酸反应的能力。尤其盐酸加到黄土中焙烧，酸可以均匀地渗透到黄土微孔中，随着温度升高，水份蒸发，微孔中酸度增加，除去微孔中杂质较彻底，从而获得纯度高、多孔粒细的SiO₂，其表面及孔内表面分布有大量的硅羟基(-Si-OH)，这些硅羟基在水溶液中离解出H⁺，表面表现出一定的负电性，是一种优良的螯合基团、亲核反应基团，可促使凤仙花、野菊花、兰香草的提取物引入到黄土层间的同时渗透到黄土片层的内部，其负载于黄土的均匀性和稳定性显著提高，表现出协同相加的抗菌、防霉、增香、耐寒、耐老化能力。很好地克服了现有天然抗菌剂成分单一，抗菌谱窄，易析出，抗菌效果不能持久的缺陷。其机理是，当凤仙花、野菊花、兰香草的提取物在聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和氯化聚乙烯混合物基体中扩散时，由于聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和氯化聚乙烯混合物、黄土粉、柠檬酸三丁酯、环氧苦豆子籽油、凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取物的性能进行有机结合形成一种受限体系，使该体系中插入的凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取物被束缚在黄土的片层之间，分子的转动、平动以及链段的运动都受到很大的束缚，从而使凤仙花、野菊花、兰香草的提取物无法直线扩散，形成了有效的物理屏障，导致凤仙花、野菊花、兰香草的提取物析出速率受黄土片层的牵制而减缓了析出速率，延长抗菌、防霉、增香和耐老化的时效，当冰箱门封条表面的凤仙花、野菊花、兰香草的提取物浓度降低时，可以通过聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和氯化聚乙烯混合物基体相不断向冰箱门封条表面自迁移，从而实现对动态界面的连续动态修饰，控制凤仙花、野菊花、兰香草的提取物析出速率。并且由于部分凤仙花、野菊花、兰香草的提取物被负载于黄土内部，因此当黄土表面的凤仙花、野菊花、兰香草的提取物析出后，其内部凤仙花、野菊花、兰香草的提取物在浓度梯度的作用下可以得到连续析出，达到很好的缓释效果，冰箱门封条使用较长时间后仍能保持较好的抗菌、防霉、耐寒、耐老化、增香和消除异味的效果。

本发明将聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和氯化聚乙烯混合物、黄土、凤仙花、野菊花、兰香草、苦豆子籽、芥酸酰胺、柠檬酸三丁酯等原料通过多种途径的加工手段制成冰箱门封条，触感爽滑，回弹性高。不仅具有良好的耐寒性、耐热性和耐迁移性，提高了电冰箱的制冰效果，减少能耗。而且抗菌谱广、抑菌率高、抗菌性好、抗菌持久，使得各种有害细菌、霉菌、真菌无法于冰箱门封条上孳生，提高食物的安全性。与此同时，还表现出优异的耐老化能力和更好的机械强度，不变形，密封效果好，使用寿命更长。且兰香草与黄土所具有增香、远红外辐射效应协同起到自洁、净化环境，消除异味的作用，利于人体得到更多的健康利益。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。但这些实施例仅限于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。

实施例一

1.原料准备：

①制备纳米黄土：采集一定量的黄土送入马弗炉中，在500℃下煅烧0.5h，冷却后粉碎成150目细粉，加入细粉重量12倍的浓度为0.5～25wt％的盐酸溶液，在65℃下搅拌反应2h，再加入适量浓度为25wt％的氢氧化钠溶液调至pH值为中性，室温搅拌反应1.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤3次，在100℃下鼓风烘干，研磨至粒径1200目，得到白色的纳米黄土；

②制备凤仙花、野菊花、兰香草提取物：采集无腐烂的凤仙花、野菊花、兰香草分别洗净，晾干，粉碎成25目粗粉，倒入各相对应的浸提罐中，再分别加入粗粉9倍重量的蒸馏水，浸泡1.5h，加热至55℃提取3h，过滤，得到滤液A，滤渣中加入滤渣8倍重量的浓度为90wt％的乙醇溶液，在35℃下提取5h，过滤，得到滤液B，合并滤液A和滤液B，采用离心机进行固液分离，倾出上清液过D101大孔吸附树脂柱，先用水洗，弃去水洗液，后用浓度为60wt％的乙醇溶液洗脱，收集醇洗脱液，减压浓缩，喷雾干燥，分别得到凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取物；

③制备天然抗菌剂：称取黄土粉82kg，加入去离子水574kg搅拌均匀，再加入聚乙烯吡咯烷酮2.87kg、氨基己酸1.64kg分散处理1.5h，加入凤仙花提取物5kg、野菊花提取物3kg、兰香草提取10kg，加热到50℃，搅拌3h，离心分离，所得固体物在100℃下真空干燥，然后用研钵研碎，得到天然抗菌剂；

④制备环氧苦豆子籽油：采集饱满、无霉变的苦豆子籽，烘干，粉碎，通过超临界CO₂抽提的方法制得苦豆子籽油投入反应釜中，加入苦豆子籽油重量3.5％的732树脂，加热到45℃，边搅拌边滴加入苦豆子籽油重量1.2倍的浓度为40wt％的双氧水，滴加完毕后，升温到65℃，搅拌反应35min，用去离子水洗至中性，静置后去除水层，减压蒸馏，得到环氧苦豆子籽油。

2.原料配方：

聚氯乙烯54kg，乙烯-醋酸乙烯共聚物3kg，氯化聚乙烯12kg，柠檬酸三丁酯22kg，天然抗菌剂7kg，环氧苦豆子籽油2kg。

3.制备工艺：

称取聚氯乙烯54kg、乙烯-醋酸乙烯共聚物3kg、氯化聚乙烯12kg、柠檬酸三丁酯22kg、天然抗菌剂7kg、环氧苦豆子籽油2kg且依该顺序投入高速混炼机中，在800r/min、40℃下共混10min，按公知的方法挤出造粒，通过单螺杆机挤出成具有空心结构的胶套，冷却定型，将磁粉加入胶套的空心结构中，四角部位经过熔融焊接或粘接制成抗菌耐老化冰箱门封条。

实施例二

1.原料准备：

①制备纳米黄土：采集一定量的黄土送入马弗炉中，在350℃下煅烧2h，冷却后粉碎成120目细粉，加入细粉重量10倍的浓度为0.5～25wt％的盐酸溶液，在75℃下搅拌反应1.5h，再加入适量浓度为25wt％的氢氧化钠溶液调至pH值为中性，室温搅拌反应1.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤2次，在100℃下鼓风烘干，研磨至粒径1000目，得到白色的纳米黄土；

②制备凤仙花、野菊花、兰香草提取物：采集无腐烂的凤仙花、野菊花、兰香草分别洗净，晾干，粉碎成35目粗粉，倒入各相对应的浸提罐中，再分别加入粗粉12倍重量的蒸馏水，浸泡1.5h，加热至70℃提取2h，过滤，得到滤液A，滤渣中加入滤渣10倍重量的浓度为75wt％的乙醇溶液，在50℃下提取3h，过滤，得到滤液B，合并滤液A和滤液B，采用离心机进行固液分离，倾出上清液过D101大孔吸附树脂柱，先用水洗，弃去水洗液，后用浓度为70wt％的乙醇溶液洗脱，收集醇洗脱液，减压浓缩，喷雾干燥，分别得到凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取物；

③制备天然抗菌剂：称取黄土粉78kg，加入去离子水546kg搅拌均匀，再加入聚乙烯吡咯烷酮2.73kg、氨基己酸1.56kg分散处理2h，加入凤仙花提取物8kg、野菊花提取物3kg、兰香草提取11kg，加热到65℃，搅拌2h，离心分离，所得固体物在100℃下真空干燥，然后用研钵研碎，得到天然抗菌剂；

④制备环氧苦豆子籽油：采集饱满、无霉变的苦豆子籽，烘干，粉碎，通过超临界CO₂抽提的方法制得苦豆子籽油投入反应釜中，加入苦豆子籽油重量5％的732树脂，加热到50℃，边搅拌边滴加入苦豆子籽油重量0.8～倍的浓度为50wt％的双氧水，滴加完毕后，升温到60℃，搅拌反应50min，用去离子水洗至中性，静置后去除水层，减压蒸馏，得到环氧苦豆子籽油。

2.原料配方：

聚氯乙烯45kg，乙烯-醋酸乙烯共聚物6kg，氯化聚乙烯12kg，柠檬酸三丁酯25kg，天然抗菌剂9kg，环氧苦豆子籽油3kg。

3.制备工艺：

称取聚氯乙烯45kg、乙烯-醋酸乙烯共聚物6kg、氯化聚乙烯12kg、柠檬酸三丁酯25kg、天然抗菌剂9kg、环氧苦豆子籽油3kg且依该顺序投入高速混炼机中，在800r/min、50℃下共混6min，按公知的方法挤出造粒，通过单螺杆机挤出成具有空心结构的胶套，冷却定型，将磁粉加入胶套的空心结构中，四角部位经过熔融焊接或粘接制成抗菌耐老化冰箱门封条。

Claims (1)

1.一种抗菌耐老化冰箱门封条，包括胶套和磁粉，其特征在于，所述的胶套按重量百分比计由以下原料组成：聚氯乙烯30～65％，乙烯-醋酸乙烯共聚物3～10％，氯化聚乙烯7～15％，柠檬酸三丁酯20～30％，天然抗菌剂3.5～12％，环氧苦豆子籽油1.5～3％，所述的天然抗菌剂是由重量百分含量70～90％的黄土粉、3～10％的凤仙花提取物、2～5％的野菊花提取物和5～15％的兰香草提取物制得；其制备方法包括以下步骤：

①制备纳米黄土：采集一定量的黄土送入马弗炉中，在250～500℃下煅烧0.5～3h，冷却后粉碎成120～200目细粉，加入细粉重量9～18倍的浓度为0.5～25wt％的盐酸溶液，在65～75℃下搅拌反应1～5h，再加入适量浓度为25wt％的氢氧化钠溶液调至pH值为中性，室温搅拌反应1.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤2～3次，在100℃下鼓风烘干，研磨至粒径1000～1500目，得到白色的纳米黄土；

②制备凤仙花、野菊花、兰香草提取物：采集无腐烂的凤仙花、野菊花、兰香草分别洗净，晾干，粉碎成20～50目粗粉，倒入各相对应的浸提罐中，再分别加入粗粉8～15倍重量的蒸馏水，浸泡1.5h，加热至50～75℃提取1～3h，过滤，得到滤液A，滤渣中加入滤渣8～15倍重量的浓度为70～95wt％的乙醇溶液，在35～50℃下提取2～5h，过滤，得到滤液B，合并滤液A和滤液B，采用离心机进行固液分离，倾出上清液过D101大孔吸附树脂柱，先用水洗，弃去水洗液，后用浓度为45～70wt％的乙醇溶液洗脱，收集醇洗脱液，减压浓缩，喷雾干燥，分别得到凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取物；

③制备天然抗菌剂：按配比称取黄土粉，加入黄土粉5～12倍重量的去离子水搅拌均匀，再加入黄土粉重量1.5～5％的聚乙烯吡咯烷酮和0.5～3％的氨基己酸分散处理1～3h，加入配比量的凤仙花提取物、野菊花提取物、兰香草提取，加热到50～70℃，搅拌1～3h，离心分离，所得固体物在100℃下真空干燥，然后用研钵研碎，得到天然抗菌剂；

④制备环氧苦豆子籽油：采集饱满、无霉变的苦豆子籽，烘干，粉碎，通过超临界CO₂抽提的方法制得苦豆子籽油投入反应釜中，加入苦豆子籽油重量0.5％～10％的732树脂，加热到35～50℃，边搅拌边滴加入苦豆子籽油重量0.5～1.2倍的浓度为35～60wt％的双氧水，滴加完毕后，升温到60～75℃，搅拌反应30～50min，用去离子水洗至中性，静置后去除水层，减压蒸馏，得到环氧苦豆子籽油；

⑤按配比称取聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯化聚乙烯、柠檬酸三丁酯、天然抗菌剂、环氧苦豆子籽油且依该顺序投入高速混炼机中，在800r/min、35～50℃下共混5～15min，按公知的方法挤出造粒，通过单螺杆机挤出成具有空心结构的胶套，冷却定型，将磁粉加入胶套的空心结构中，四角部位经过熔融焊接或粘接制成抗菌耐老化冰箱门封条。