CN105111602B - 一种药用热塑性弹性体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种药用热塑性弹性体，由下述重量份数的原料制成：溴化异丁烯‑对甲基苯乙烯的共聚物100份、聚烯烃弹性体 20‑50份、煅烧陶土0‑50份、超高分子量聚乙烯微粉10‑30份、聚四氟乙烯微粉10‑30份、硫化剂0.8‑2.0份、促进剂1‑8份、颜料0‑4份；将溴化异丁烯‑对甲基苯乙烯的共聚物、聚烯烃弹性体、超高分子量聚乙烯微粉、聚四氟乙烯微粉、煅烧陶土和颜料混合均匀，在橡胶密炼机中混炼5‑15分钟；混炼后加入硫化剂和促进剂，采用双螺杆挤出机进行动态硫化，得到药用热塑性弹性体。本发明的药用热塑性弹性体含有化学稳定性和润滑性都很好的超高分子量聚乙烯微粉和聚四氟乙烯微粉，适合注塑工艺成型。

Description

一种药用热塑性弹性体及其制备方法
技术领域
本发明属于药用高分子材料领域，具体涉及一种药用BIMSM/POE热塑性弹性体的制备方法。
背景技术
丁基橡胶的共混产品以热塑性弹性体为主，通常分为三类，第一类是丁基橡胶与工程塑料如聚酰胺共混的热塑性弹性体；第二类是丁基橡胶与聚烯烃如聚丙烯等共混的热塑性弹性体；第三类是丁基橡胶与聚酯共混的热塑性弹性体。
专利CN102964702A 公布了一种聚酰胺/溴化丁基橡胶热塑性弹性体及其制备方法和用途；专利CN 103030895A 公布了一种高气体阻隔性能的热塑性硫化胶及其制备方法。专利CN 104513434 A 公布一种丁基橡胶/长碳链聚酰胺热塑性硫化胶及其制备方法。以上专利主要偏重于材料的物理性能，适合于非药用高分子材料领域。
发明内容
本发明的目的是提供一种药用热塑性弹性体及其制备方法，制备得到的药用热塑性弹性体各项理化指标符合药用标准，性能优良。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种药用热塑性弹性体，它是由下述重量份数的原料制成的：
溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物 100份
聚烯烃弹性体 20-50份
煅烧陶土 0-50份
超高分子量聚乙烯微粉 10-30份
聚四氟乙烯微粉 10-30份
硫化剂 0.8-2.0份
促进剂 1-8份
颜料 0-4份
所述的硫化剂为6-(二丁胺基)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫酚或2,4,6-三巯基-S-三嗪。
所述的促进剂为活性氧化镁或碱式碳酸铝镁。
所述的颜料为钛白粉、炭黑或铁红中的其中一种。
一种药用热塑性弹性体的制备方法，步骤如下：
（1）将溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物、聚烯烃弹性体、超高分子量聚乙烯微粉、聚四氟乙烯微粉、煅烧陶土和颜料混合均匀，在橡胶密炼机中，混炼5-15分钟；
（2）混炼后加入硫化剂和促进剂，采用双螺杆挤出机进行动态硫化，得到药用热塑性弹性体。
本发明的有益效果如下：
（1）本发明专利主要从产品化学洁净度高的角度出发，采用一种新型弹性体，这种橡胶弹性体是由主体橡胶溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物BIMSM弹性体为依托，该主体橡胶弹性体分子结构中不含有活性双键，是完全饱和的聚合物，该橡胶弹性体中的苄基溴化物官能团，很容易由亲和取代反应转化为其他官能团或接枝共聚反应。同时，和性能优异的聚烯烃弹性体POE共混；在热塑性弹性体配方中，加入超高分子量聚乙烯微粉，可增加润滑性、耐磨损性、耐冲击性、耐化学药品性等许多性能；在热塑性弹性体配方中，也加入一定量的聚四氟乙烯微粉，聚四氟乙烯微粉的耐热性、耐酸碱性和化学性质十分稳定，聚四氟乙烯微粉在适当条件下混合进入橡胶中，由于聚四氟乙烯微粉本身的低粘性和摩擦力小的因素，使橡胶的加工性能也得到改善。硫化生产中，采用新型的三嗪类硫化剂，化学名称6-(二丁胺基)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫酚，可以直接和溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物BIMSM弹性体分子中具有反应活性的苄基溴反应，不需要加入传统用的氧化锌和硬脂酸等助剂，可以实现医用弹性体制品的“无锌无硫”硫化；加入适量的活性氧化镁MgO或碱式碳酸铝镁（水滑石），这样可以起到吸收溴化氢HBr的作用，促进反应进行。
（2）这种药用BIMSM/POE热塑性弹性体，可以生产药用热塑性弹性体胶塞、输液用热塑性弹性体垫片、预灌封注射器用热塑性弹性体针头护帽、热塑性弹性体活塞等。
（3）这种药用BIMSM/POE热塑性弹性体，是选择洁净的原材料，采用动态硫化技术制备BIMSM/POE热塑性弹性体，制备的产品适合各种灭菌方式的处理。
（4）这种采用动态硫化技术制备药用BIMSM/POE热塑性弹性体，组分中含有化学稳定性和润滑性都很好的超高分子量聚乙烯微粉和聚四氟乙烯微粉，非常适合注塑工艺成型。
具体实施方式
为了进一步了解说明本发明，下面结合具体例子对本方案的优选方案进行描述，但并非限制本发明的保护范围。
实施例1
一种药用热塑性弹性体，它是由下述原料制成的：
溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物（Exxpro3433橡胶）100份
聚烯烃弹性体（POE9500） 20份
煅烧陶土 20份
超高分子量聚乙烯微粉（XM220） 10份
聚四氟乙烯微粉（F5A） 10份
6-(二丁胺基)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫酚（DB） 1.8份
促进剂（DHT-4A） 1份
钛白粉 2份。
本实施例的药用热塑性弹性体的制备方法为：
（1）将Exxpro3433橡胶（EXXON公司）、POE9500（陶氏化学）、XM220（日本三井化学公司）、F5A、煅烧陶土（BURGESS公司的医用级煅烧陶土BURGESS ICEBERG）和钛白粉混合均匀，在橡胶密炼机中，混炼5分钟；
（2）混炼后加入DB（日本三协化工）和DHT-4A（日本协和化工），采用双螺杆挤出机进行动态硫化，得到药用热塑性弹性体。
实施例2
一种药用热塑性弹性体，它是由下述原料制成的：
溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物 100份
聚烯烃弹性体 30份
煅烧陶土 40份
超高分子量聚乙烯微粉 20份
聚四氟乙烯微粉 15份
6-(二丁胺基)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫酚 0.8份
碱式碳酸铝镁 6份。
本实施例的药用热塑性弹性体的制备方法为：
（1）将溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物、聚烯烃弹性体、超高分子量聚乙烯微粉、聚四氟乙烯微粉、煅烧陶土混合均匀，在橡胶密炼机中，混炼8分钟；
（2）混炼后加入6-(二丁胺基)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫酚和碱式碳酸铝镁，采用双螺杆挤出机进行动态硫化，得到药用热塑性弹性体。
实施例3
一种药用热塑性弹性体，它是由下述原料制成的：
溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物 100份
聚烯烃弹性体 40份
超高分子量聚乙烯微粉 15份
聚四氟乙烯微粉 25份
硫化剂 1份
活性氧化镁 4份
钛白粉 3份
炭黑 0.5份。
本实施例的药用热塑性弹性体的制备方法为：（1）将溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物、聚烯烃弹性体、超高分子量聚乙烯微粉、聚四氟乙烯微粉、煅烧陶土和钛白粉、炭黑混合均匀，在橡胶密炼机中，混炼10分钟；
（2）混炼后加入硫化剂和活性氧化镁，采用双螺杆挤出机进行动态硫化，得到药用热塑性弹性体。
实施例4
一种药用热塑性弹性体，它是由下述原料制成的：
溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物 100份
聚烯烃弹性体 45份
煅烧陶土 40份
超高分子量聚乙烯微粉 20份
聚四氟乙烯微粉 20份
2,4,6-三巯基-S-三嗪（三聚硫氰酸） 1.8份
促进剂 6份
炭黑 3份。
本实施例的药用热塑性弹性体的制备方法为：（1）将溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物、聚烯烃弹性体、超高分子量聚乙烯微粉、聚四氟乙烯微粉、煅烧陶土和颜料炭黑混合均匀，在橡胶密炼机中，混炼12分钟；
（2）混炼后加入硫化剂和促进剂，采用双螺杆挤出机进行动态硫化，得到药用热塑性弹性体。
实施例5
一种药用热塑性弹性体，它是由下述原料制成的：
溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物 100份
聚烯烃弹性体 50份
煅烧陶土 50份
超高分子量聚乙烯微粉 30份
聚四氟乙烯微粉 30份
2,4,6-三巯基-S-三嗪（三聚硫氰酸） 2.0份
促进剂 8份
铁红 4份。
本实施例的药用热塑性弹性体的制备方法为：（1）将溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物、聚烯烃弹性体、超高分子量聚乙烯微粉、聚四氟乙烯微粉、煅烧陶土和颜料铁红混合均匀，在橡胶密炼机中，混炼15分钟；
（2）混炼后加入2,4,6-三巯基-S-三嗪（三聚硫氰酸）和促进剂（医用级水滑石），采用双螺杆挤出机进行动态硫化，得到药用热塑性弹性体。
实施例1~5中的份均为千克。
按照本发明实施例1~5制备得到的热塑性弹性体（BIMSM/POE热塑性弹性体），并采用注塑工艺，生产预灌封注射器用热塑性弹性体针头护帽，按照YBB00102004标准，对预灌封注射器用热塑性弹性体针头护帽的化学性能进行测试。
表1 一种药用BIMSM/POE热塑性弹性体护帽产品化学性能
以上实施例的说明，只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，应当指出，对于本领域的普通技术人员而言，在本发明原理的前提下，还可以对本发明进行适当改进，这些适当的改进也应在本发明权利要求的保护范围内。

Claims (3)

1.一种药用热塑性弹性体，其特征在于它是由下述重量份数的原料制成的：
溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物 100份
聚烯烃弹性体 20-50份
煅烧陶土 0-50份
超高分子量聚乙烯微粉 10-30份
聚四氟乙烯微粉 10-30份
硫化剂 0.8-2.0份
促进剂 1-8份
颜料 0-4份
所述的硫化剂为6-(二丁胺基)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫酚或2,4,6-三巯基-S-三嗪；所述的促进剂为活性氧化镁或碱式碳酸铝镁。
2.根据权利要求1所述的药用热塑性弹性体，其特征在于：所述的颜料为钛白粉、炭黑或铁红中的至少一种。
3.权利要求1~2任一所述的药用热塑性弹性体的制备方法，其特征在于步骤如下：
（1）将溴化异丁烯—对甲基苯乙烯的共聚物、聚烯烃弹性体、超高分子量聚乙烯微粉、聚四氟乙烯微粉、煅烧陶土和颜料混合均匀，在橡胶密炼机中，混炼5-15分钟；
（2）混炼后加入硫化剂和促进剂，采用双螺杆挤出机进行动态硫化，得到药用热塑性弹性体。
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