CN105110300A - 一种含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，该矿主要由含量为70％-75％的硫化锰、含量为15％-20％的碳酸锰、含量为2％-3％的氧化锰组成，该方法具体步骤为：将该矿破碎研磨并选矿得复合锰精矿，置于反应器中自氧化还原浸出，硫酸溶液的加入量与复合锰精矿的重量比为2～10∶1，浸出温度为30℃～100℃，浸出时间为30min～120min；再加入氧化剂进行氧化浸出，过滤，对浸出液进行除杂，得到的滤液电解得电解金属锰，浸出渣加入脱硫剂中，将含有单质硫的溶剂冷却，使单质硫析出。本发明的方法提供了处理新的锰资源工艺并同时提取锰和硫，具有流程短、降低能耗、节省资源、产品回收率高且绿色环保等优点。

Description

一种含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法

技术领域

本发明涉及一种从锰矿中提取金属锰的方法，尤其涉及一种从含硫化锰的复合锰矿中提取锰及硫的方法。

背景技术

金属锰广泛应用于冶金、医学、电子、通讯等领域，是现代工业不可缺少的重要物质，主要在航空工业、冶金和有色金属冶炼时使用。它的作用是增加合金属材料的硬度，用于制造锰铜合金或锰铝合金，锰在这些合金中能提高合金的强度、韧性、耐磨性和耐腐蚀性。锰在冶炼工业中可以作为脱氧剂和脱硫剂，电子工业、冶金工业和航空航天工业都需要电解金属锰。

目前金属锰的提炼主要有热法(火法)和电解法(湿法)两种，热法生产(金属锰)纯度不超过95％～98％，而纯的金属锰则是由电解法制备(电解金属锰)，其纯度可达99.7％～99.9％以上。由于火法还原技术存在着能耗高、废气环境污染严重等问题，近年来金属锰提炼的重点逐渐转向湿法还原，电解法生产已成为金属锰生产的主要方式。电解金属锰是用锰矿石经酸浸出获得硫酸锰，再送电解槽电解析出的单质金属。现有硫酸锰溶液的生产方法是：用破碎机将锰矿石破碎、研磨成粉，再将硫铁矿粉与锰矿粉按照一定比例配制，再加水、加硫酸。经过加热反应、除铁、除重金属、中和、压滤.制得硫酸锰溶液。但是这种传统工艺存在锰回收率低的问题，锰回收率最高仅为60％～65％。

中国发明专利(以下为专利申请号或专利号)CN91102845，CN92112673，CN200510020913，CN200710192608，CN200710192613，CN200810058946等专利文件和/或专利申请文件也分别公开了几种两矿法生产电解锰的方法以及使用低品位锰矿石两矿法生产电解锰的方法或是硫酸锰的制备工艺，但是上述方法存在以下不足之处：没有解决制得硫酸锰溶液之后的净化除杂技术，金属锰产品含C、S量高，纯度低，也未清除电解溶液中还原性杂质对电解过程的影响，降低了产品质量，通过两矿法获得的硫酸锰电解过程中，对硫铁矿的要求较高，采用含硫量高的硫铁矿，产生的二氧化硫对环境影响大，且生产工艺技术不稳定，生产流程长、不环保、能耗高、生产成本高，金属锰的收率低，锰金属的回收率仅为60％～63％。

随着科技的发展，电解锰的应用不断扩大，市场需求量年增长15％左右。长期以来锰行业都以碳酸锰矿石为主要原料生产电解金属锰，由于国内的碳酸锰矿资源有限，并且品位在逐年降低，加之存在乱采乱挖、采富弃贫，致使碳酸锰矿资源日趋贫乏，给电解金属锰行业的发展带来了影响。因此寻找一种价格低廉的新锰源来生产电解金属锰是急需解决的问题。

新近于四川省广元地区发现一种新的锰矿资源，该新的锰矿资源为含锰多物相组成的复合锰矿，主要由硫化锰、碳酸锰、氧化锰、硅酸锰等多物相组成，其中硫化锰占70％-75％，碳酸锰占15％-20％，氧化锰占1％-2％。该锰矿资源储量巨大，锰含量高，极具有开采价值。该矿的X荧光半定量分析结果及X射线衍射结果分别见表1和图2，锰的化学物相分析结果见表2，原矿的化学分析结果见表3。

表1：硫化锰复合精矿的主要化学成分(X荧光半定量)/％

表2：锰的化学物相组成范围(％)

表3：原矿的化学分析结果(％)

由上述的对该锰矿资源分析可以看出，该复合锰矿除了含有硫化锰、碳酸锰、氧化锰、硅酸锰这几种锰的多物相之外，还含有非金属元素碳、硫、氧、硅，以及金属元素为铁、镁、钙、铝，所含成分较多且构成成分复杂，迄今为止，尚未对该锰矿资源进行全面、深入、系统的研究，也没有科学、合理开发该新锰矿资源的工艺方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，克服以上背景技术中提到的不足和缺陷，提供一种反应流程短、操作简单、效率高、速度快，有利于降低能耗、节省资源、浸出效率高、产品回收率高、且绿色环保的含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法。本发明工艺根据原料自身组成特点，主要分为选矿、自氧化还原浸出、氧化浸出、浸出液净化、电解得到金属锰及浸出渣脱硫、得到单质硫产品。该工艺显著有别于传统锰原料提取锰的工艺，是一种依据新的锰资源开发出的一种同时提取锰和回收硫的新工艺。

为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为一种含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，所述含硫化锰的复合锰矿主要由碳酸锰、硫化锰和氧化锰组成，其中硫化锰含量为70％-75％，碳酸锰含量为15％-20％，氧化锰含量为2％-3％，所含主要非金属元素为碳、硫、氧、硅，所含主要金属元素为锰、铁、镁、钙、铝，所述方法的具体步骤包括：

(1)将复合锰矿进行破碎、研磨，得到粒度均为小于150目的复合锰矿，经采用磁选方法，得到复合锰精矿；

(2)将步骤(1)得到的复合锰精矿置于反应器中进行自氧化还原浸出，其中硫酸溶液的加入量与复合锰精矿的重量比为2～10∶1，浸出温度为30℃～100℃，浸出时间为30min～120min；自氧化还原浸出过程的主要化学反应如下：

MnO₂+MnS+2H₂SO₄＝2MnSO₄+2H₂O+S；

MnCO₃+H₂SO₄＝MnSO₄+H₂O+CO₂；

该步骤的反应是自氧化还原浸出，其特点是依据反应原料中同时存在有强氧化性物质即氧化锰和强还原性物质即硫化锰，具有无需添加氧化性物质，也无需添加还原性物质，由物料中所含这两种物质交互氧化还原反应，有别于其他含锰矿物的处理工艺。

(3)将氧化剂加入步骤(2)的反应器中进行氧化浸出，过滤，得到含有硫酸锰的浸出液和含单质硫的浸出渣；氧化浸出过程的主要化学反应如下：

2MnS+2H₂SO₄+O₂＝2MnSO₄+2H₂O+2S；

该步骤的反应是氧化浸出反应，鉴于反应原料中硫化锰含量远大于氧化锰含量，通过步骤(2)的自氧化还原反应后，反应残余物中尚存在大量的硫化锰，因此，在本阶段氧化浸出过程中，借助加入氧化剂，通过氧化浸出反应，将硫化锰高效浸出，得到含锰的浸出液和含单质硫的浸出渣。

(4)对步骤(3)所得浸出液进行除铁，再加入氟化钠除钙、镁，再进行共沉淀进一步除杂，得到的滤液送入电解槽电解得到电解金属锰产品。

(5)将步骤(3)所得浸出渣加入脱硫剂中得到脱硫渣和含有单质硫的溶剂，将含有单质硫的溶剂冷却，使其中的单质硫析出得到单质硫产品。

进一步地，所述步骤(2)中和所述步骤(3)中的反应器为配备有温度控制系统、控制氧化剂加入系统、搅拌控制系统及电极电位控制系统的全湿法反应器。

进一步地，所述步骤(2)的搅拌速度为200r/min～1000r/min，所述硫酸溶液中H⁺的浓度为1.0mol/L～8mol/L，且自氧化还原浸出过程中不添加氧化剂或还原剂。通过采用硫酸对复合锰精矿进行浸出，利用复合锰精矿中硫化锰和氧化锰互补的性质进行复合锰精矿的自氧化还原浸出，在不需添加其他氧化性物质或还原性物质的情况下，巧妙利用物料自身特点，减少原料的消耗，且浸出效率高、金属回收率高，能最大限度将该矿产资源中的有价元素锰综合提取，实现了清洁、高效、节能的冶金目的。

进一步地，所述步骤(3)中的氧化剂为氧气，所述氧气分压为0.15～0.5MPa。在所述步骤(2)的自氧化还原浸出后，通过加入氧化剂对浸出不完全的硫化锰进行氧化浸出，锰的浸出率高，且较容易被浸出，浸出效率高，锰的浸出率为98％以上。

进一步地，所述步骤(3)的浸出温度在30℃～100℃，浸出时间为60min～180min，搅拌速度为200r/min～1000r/min。

进一步地，在步骤(4)所述的除铁步骤中采用黄钠铁矾除铁或采用中和水解除铁，将浸出液中的铁除至2g/L以下。

进一步地，在步骤(4)所述的除钙、镁步骤中，所述氟化钠加入量与浸出液中镁和钙的总和的摩尔比为1.2～3∶1。

进一步地，所述步骤(5)中脱硫剂为煤油、四氯化碳或硫化铵，脱硫温度为120℃～200℃。

优选地，所述脱硫剂为煤油，煤油的加入量与浸出渣的液固比为2～10∶1(ml/g)，脱硫温度为时间为30min～60min。

优选地，将所述脱硫渣加入120℃的煤油中洗涤三次，洗涤煤油与脱硫渣的液固比为1∶1(ml/g)，得到含有单质硫的煤油，进行冷却过滤，得到单质硫产品。

由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：

(1)本发明提供了一种从含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，含硫化锰的复合锰矿主要由硫化锰、碳酸锰、氧化锰等多物相组成，是新近发现的一种具有开采价值的新的锰矿资源。迄今为止，尚未有人对该锰矿资源进行全面、深入、系统地研究，也没有科学、合理开发该锰矿资源的工艺。本发明则首次提出了一种适合从该锰矿资源中提取锰及硫的工艺，为开发该复合锰矿这一新资源奠定了坚实的基础。

(2)采用本发明所提供的方法，提取本发明复合锰矿中的有价金属锰，可实现锰的高效提取，且工艺流程简短，只需经过自氧化还原浸出—氧化浸出—净化—电解即可实现，克服了传统火法提取金属锰时焙烧硫化锰矿所带来的二氧化硫的污染，巧妙利用物料自身特点，减少原料的消耗，浸出效率高、金属总回收率高，能最大限度将复合锰矿中的有价元素锰综合提取，实现了清洁、高效、节能的冶金目的。按照上述工艺步骤实施复合锰矿的金属锰提取，锰的总回收率可达94％以上。

(3)根据该复合锰矿的自身特点，我们充分利用该矿不同物相组成的性质，实现自氧化还原浸出阶段的自发进行，不需添加其他矿物或试剂，进行多物相物质交互氧化还原反应，综合利用资源、降低动能和原料消耗的目的；而在氧化浸出阶段，根据所含锰原料的特性，对自氧化还原浸出阶段后反应残余物中尚存的大量硫化锰，进行有针对性的强化浸出，通过氧化反应，将硫化锰高效浸出，得到含锰的浸出液和含单质硫的浸出渣。因此，本浸出工艺，通过二个步骤对浸出进行强化，达到高效浸出的目的，反应效率高、速度快，且不需加入辅助原料，有利于降低能耗，动力消耗低、降低了生产成本，符合现代冶金特点强化效率。

(4)由于本发明复合锰矿中的硫含量较高，但低于采用传统火法提取金属锰时采用硫化物焙烧制酸所需要的硫，若采用焙烧硫化锰复合矿，产生的二氧化硫需要用碱吸收，不仅消耗大量的碱，而且硫化锰复合矿中大量的硫不能综合利用。此外，焙烧硫化锰复合矿产生的二氧化硫对环境不可避免造成严重污染。本发明专利利用原料特点，采用新的工艺将原料中化合态的硫转变为单质硫，并浸出渣的性质特点，将其中的单质硫提取，并将之转化为单质硫产品。因此本发明所提供的方法不仅可以降低二氧化硫的产生，以及降低碱耗，将原料中的硫综合利用，且有益于环境。因此，采用该发明专利处理该硫化锰复合矿原料既有较好的社会效益、经济效益和环境效益。按照上述工艺步骤实施复合锰矿的硫提取，单质硫的总回收率可达60％以上。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图例说明

图1为本发明含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法的工艺流程简图；

图2为本发明含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的XRD图谱。

具体实施方式

现以以下较佳实施例来说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

所有实施例采用同一含硫化锰的复合锰矿，该复合锰矿中硫化锰含量为70％-75％，碳酸锰含量为15％-20％，氧化锰含量为2％-3％；代表样品的主要化学组成成分为：Mn14.19％、S12.10％、Fe4.18％、Si8.58％、Mg1.551％、Al0.73％、Ca9.44％。

实施例1：

如图1所示，一种从含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其步骤为：

(1)将含硫化锰的复合锰矿干燥，然后，经破碎、球磨后，得到小于150目复合矿物料，并采用磁选方法选矿，得到复合锰精矿。

(2)首先，将含硫化锰的复合锰精矿200g加入浸出反应器中，该反应器为配备有温度控制系统、控制氧化剂加入系统、搅拌控制系统及电极电位控制系统的全湿法反应器，然后向反应器内加入H⁺浓度为4mol/L的硫酸溶液900ml，设定浸出温度为90℃，开启浸出搅拌装置及加热装置，设定搅拌速度为650r·min^-1，恒温浸出1.0小时，完成自氧化还原浸出；然后，向反应器中通入氧气，氧气分压为0.2MPa，在恒温、恒氧分压条件下，浸出2小时。浸出完毕，进行过滤，得滤液和浸出渣，并分别计量浸出液的体积和浸出渣干基重量，检测浸出液中锰的浓度，并计算锰的浸出率。在此条件下，对应锰的浸出率为98.55％。

(3)将所得浸出液采用黄钠铁矾除铁，将浸出液中的铁除至1g/L以下后，向溶液中加入NaF除Mg²⁺、Ca²⁺，NaF加入量为溶液中Mg²⁺、Ca²⁺总摩尔数的1.8倍；除铁、钙、镁后的溶液，采用共沉淀进一步除铁、钙、镁、铝，得到纯净的电解阴极液，并采用传统的电积工艺得到电解锰产品。

(4)将200克干基浸出渣，加入到钛质反应器中；同时，向反应器中加入400ml的煤油，加温到150℃，恒温60min。反应完毕，倾倒出上层负载单质硫煤油，采用200ml、温度为120℃的煤油洗涤脱硫渣三次，将负载单质硫煤油与洗涤硫的煤油合并，冷却至室温，并过滤，得到单质硫产品。

整个工艺过程中，锰的总回收率为94.62％，单质硫的回收率为62.11％。

实施例2

如图1所示，一种从含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其步骤为：

(1)将含硫化锰的复合锰矿干燥，然后，经破碎、球磨后，得到小于150目复合矿物料，并采用磁选方法选矿，得到复合锰精矿。

(2)首先，将含硫化锰的复合锰精矿200g加入浸出反应器中，该反应器为配备有温度控制系统、控制氧化剂加入系统、搅拌控制系统及电极电位控制系统的全湿法反应器，然后向反应器内加入H⁺浓度为3.5mol/L的硫酸溶液800ml，设定浸出温度为90℃，开启浸出搅拌装置及加热装置，设定搅拌速度为600r·min^-1，恒温浸出1.5小时，完成自氧化还原浸出；然后，向反应器中通入氧气，氧气分压为0.15MPa，在恒温、恒氧分压条件下，浸出1.5小时。浸出完毕，进行过滤，得滤液和浸出渣，并分别计量浸出液的体积和浸出渣干基重量，检测浸出液中锰的浓度，并计算锰的浸出率。在此条件下，对应锰的浸出率为98.22％。

(3)将所得浸出液采用黄钠铁矾除铁，将浸出液中的铁除至1g/L以下后，向溶液中加入NaF除Mg²⁺、Ca²⁺，NaF加入量为溶液中Mg²⁺、Ca²⁺总摩尔数的1.6倍；除铁、钙、镁后的溶液，采用共沉淀进一步除铁、钙、镁、铝，得到纯净的电解阴极液，并采用传统的电积工艺得到电解锰产品。

(4)将200克干基浸出渣，加入到钛质反应器中；同时，向反应器中加入500ml的煤油，加温到160℃，恒温40min。反应完毕，倾倒出上层负载单质硫煤油，采用200ml、温度为120℃的煤油洗涤脱硫渣三次，将负载单质硫煤油与洗涤硫的煤油合并，冷却至室温，并过滤，得到单质硫产品。

整个工艺过程中，锰的总回收率为94.31％，单质硫的回收率为60.31％。

实施例3

如图1所示，一种从含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其步骤为：

(1)将含硫化锰的复合锰矿干燥，然后，经破碎、球磨后，得到小于150目复合矿物料，并采用磁选方法选矿，得到复合锰精矿。

(2)首先，将含硫化锰的复合锰精矿200g加入浸出反应器中，该反应器为配备有温度控制系统、控制氧化剂加入系统、搅拌控制系统及电极电位控制系统的全湿法反应器，然然后向反应器内加入H⁺浓度为4.5mol/L的硫酸溶液1000ml，设定浸出温度为95℃，开启浸出搅拌装置及加热装置，设定搅拌速度为650r·min^-1，恒温浸出1.0小时，完成自氧化还原浸出；然后，向反应器中通入氧气，氧气分压为0.2MPa，在恒温、恒氧分压条件下，浸出2小时。浸出完毕，进行过滤，得滤液和浸出渣，并分别计量浸出液的体积和浸出渣干基重量，检测浸出液中锰的浓度，并计算锰的浸出率。在此条件下，对应锰的浸出率为99.05％。

(3)将所得浸出液采用黄钠铁矾除铁，将浸出液中的铁除至1g/L以下后，向溶液中加入NaF除Mg²⁺、Ca²⁺，NaF加入量为溶液中Mg²⁺、Ca²⁺总摩尔数的1.5倍；除铁、钙、镁后的溶液，采用共沉淀进一步除铁、钙、镁、铝，得到纯净的电解阴极液，并采用传统的电积工艺得到电解锰产品。

(4)将200克干基浸出渣，加入到钛质反应器中；同时，向反应器中加入400ml的煤油，加温到140℃，恒温50min。反应完毕，倾倒出上层负载单质硫煤油，采用200ml、温度为120℃的煤油洗涤脱硫渣三次，将负载单质硫煤油与洗涤硫的煤油合并，冷却至室温，并过滤，得到单质硫产品。

整个工艺过程中，锰的总回收率为95.72％，单质硫的回收率为61.58％。

实施例4

如图1所示，一种从含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其步骤为：

(1)将含硫化锰的复合锰矿干燥，然后，经破碎、球磨后，得到小于150目复合矿物料，并采用磁选方法选矿，得到复合锰精矿。

(2)首先，将含硫化锰的复合锰精矿200g加入浸出反应器中，该反应器为配备有温度控制系统、控制氧化剂加入系统、搅拌控制系统及电极电位控制系统的全湿法反应器，然后向反应器内加入H⁺浓度为4.5mol/L的硫酸溶液800ml，设定浸出温度为85℃，开启浸出搅拌装置及加热装置，设定搅拌速度为650r·min^-1，恒温浸出1.5小时，完成自氧化还原浸出；然后，向反应器中通入氧气，氧气分压为0.2MPa，在恒温、恒氧分压条件下，浸出2小时。浸出完毕，进行过滤，得滤液和浸出渣，并分别计量浸出液的体积和浸出渣干基重量，检测浸出液中锰的浓度，并计算锰的浸出率。在此条件下，对应锰的浸出率为98.65％。

(3)将所得浸出液采用黄钠铁矾除铁，将浸出液中的铁除至1g/L以下后，向溶液中加入NaF除Mg²⁺、Ca²⁺，NaF加入量为溶液中Mg²⁺、Ca²⁺总摩尔数的1.6倍；除铁、钙、镁后的溶液，采用共沉淀进一步除铁、钙、镁、铝，得到纯净的电解阴极液，并采用传统的电积工艺得到电解锰产品。

(4)将200克干基浸出渣，加入到钛质反应器中；同时，向反应器中加入400ml的煤油，加温到160℃，恒温60min。反应完毕，倾倒出上层负载单质硫煤油，采用200ml、温度为120℃的煤油洗涤脱硫渣三次，将负载单质硫煤油与洗涤硫的煤油合并，冷却至室温，并过滤，得到单质硫产品。

整个工艺过程中，锰的总回收率为95.13％，单质硫的回收率为63.21％。

以上的实施例仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变型和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其特征在于，所述含硫化锰的复合锰矿主要由碳酸锰、硫化锰、氧化锰组成，其中硫化锰含量为70％-75％，碳酸锰的含量为15％-20％，氧化锰含量为2％-3％，所含主要非金属元素为碳、硫、氧、硅，所含主要金属元素为锰、铁、镁、钙、铝，所述方法的具体步骤包括：

(1)将复合锰矿进行破碎、研磨，得到粒度均为小于150目的复合锰矿，经采用磁选方法，得到复合锰精矿；

(2)将步骤(1)得到的复合锰精矿置于反应器中进行自氧化还原浸出，其中硫酸溶液的加入量与复合锰精矿的重量比为2～10∶1，浸出温度为30℃～100℃，浸出时间为30min～120min；

(3)将氧化剂加入步骤(2)的反应器中进行氧化浸出，过滤，得到含有硫酸锰的浸出液和含单质硫的浸出渣；

(4)对步骤(3)所得浸出液进行除铁，再加入氟化钠除钙、镁，再进行共沉淀进一步除杂，得到的滤液送入电解槽电解得到电解金属锰产品；

(5)将步骤(3)所得浸出渣加入脱硫剂中得到脱硫渣和含有单质硫的溶剂，将含有单质硫的溶剂冷却，使其中的单质硫析出得到单质硫产品。

2.根据权利要求1所述的含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其特征在于：所述步骤(2)中和所述步骤(3)中的反应器为配备有温度控制系统、控制氧化剂加入系统、搅拌控制系统及电极电位控制系统的全湿法反应器。

3.根据权利要求1所述的含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其特征在于：所述步骤(2)的搅拌速度为200r/min～1000r/min，所述硫酸溶液中H⁺的浓度为1.0mol/L～8mol/L，且自氧化还原浸出过程中不添加氧化剂或还原剂。

4.根据权利要求1所述的含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其特征在于：所述步骤(3)中的氧化剂为氧气，所述氧气分压为0.15～0.5MPa。

5.根据权利要求1所述的含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其特征在于：所述步骤(3)的浸出温度在30℃～100℃，浸出时间为60min～180min，搅拌速度为200r/min～1000r/min。

6.根据权利要求1所述的含锰的多物相组成的复合锰矿提取锰的方法，其特征在于：在步骤(4)所述的除铁步骤中采用黄钠铁矾除铁或采用中和水解除铁，将所述浸出液中的铁除至2g/L以下。

7.根据权利要求1所述的含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其特征在于：在步骤(4)所述的除钙、镁步骤中，所述氟化钠加入量与浸出液中镁和钙的总和的摩尔比为1.2～3∶1。

8.根据权利要求1所述的含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其特征在于：所述步骤(5)中脱硫剂为煤油、四氯化碳或硫化铵，脱硫温度为120℃～200℃。

9.根据权利要求8所述的含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其特征在于：所述脱硫剂为煤油，煤油的加入量与浸出渣的液固比为2～10∶1，脱硫温度为时间为30min～60min。

10.根据权利要求9所述的含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法，其特征在于：将所述脱硫渣加入120℃的煤油中洗涤三次，洗涤煤油与脱硫渣的液固比为1∶1，得到含有单质硫的煤油，进行冷却过滤，得到单质硫产品。