CN105103016A - 导电性膜及图像显示装置 - Google Patents

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conductive
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phase retardation
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松田祥一
武本博之
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Nitto Denko Corp
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Abstract

本发明提供一种导电性膜，其弯曲性优异，即便弯曲也不会损害导电性，且在应用于具备偏振片的图像显示装置的情形时可有助于提高介由偏光透镜的可视性。本发明的导电性膜具备相位差膜、及配置在所述相位差膜的至少单面上的透明导电层，且所述相位差膜的波长550nm下的面内相位差为90nm～190nm，所述相位差膜的波长400nm下的面内相位差Re[400]相对于波长550nm下的面内相位差Re[550]的比率(Re[400]/Re[550])为0.5～0.9，所述透明导电层包含选自由导电性纳米线、金属网及导电性聚合物所组成的组中的至少1种。

Description

导电性膜及图像显示装置
技术领域
本发明涉及一种导电性膜及图像显示装置。
背景技术
以往，在具有触控传感器的图像显示装置中，多使用在透明树脂膜上形成ITO(铟-锡复合氧化物)等金属氧化物层而获得的透明导电性膜作为触控传感器的电极。然而，具备该金属氧化物层的透明导电性膜存在如下问题：因弯曲而容易失去导电性，难以用在软性显示器(flexibledisplay)等需要弯曲性的用途中。
另一方面，在液晶显示装置等具备偏振片的图像显示装置中存在如下问题：在介由偏光太阳镜等偏光透镜观看显示画面的情形时无法看到图像或看到色不均。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-112663号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是为了解决上述问题而作出的，其目的在于提供一种导电性膜，该导电性膜的耐弯曲性优异，即便弯曲也不会损害导电性，且在应用于具备偏振片的图像显示装置的情形时可有助于提高介由偏光透镜的可视性。
用于解决问题的技术手段
本发明的导电性膜具备相位差膜和配置在该相位差膜的至少单面上的透明导电层，该相位差膜的波长550nm下的面内相位差为90nm～190nm，该相位差膜的波长400nm下的面内相位差Re[400]相对于波长550nm下的面内相位差Re[550]的比(Re[400]/Re[550])为0.5～0.9，该透明导电层包含选自由导电性纳米线、金属网及导电性聚合物所组成的组中的至少1种。
在优选的实施方式中，上述导电性纳米线或金属网由选自由金、铂、银及铜所组成的组中的1种以上的金属构成。
在优选的实施方式中，上述导电性纳米线包含碳纳米管。
在优选的实施方式中，上述导电性纳米线的粗度d与长度L的比(L/d)为10～100,000。
在优选的实施方式中，上述导电性聚合物是选自由聚噻吩系聚合物、聚乙炔系聚合物、聚对苯系聚合物、聚苯胺系聚合物、聚对苯乙烯撑系聚合物及聚吡咯系聚合物所组成的组中的1种以上的聚合物。
根据本发明的另一方面，提供一种图像显示装置。该图像显示装置具备上述导电性膜和偏振片。
在优选的实施方式中，本发明的图像显示装置在上述导电性膜的可视侧不具备偏振片。
根据本发明的又一方面，提供一种触摸面板。该触摸面板包含上述导电性膜。
发明的效果
根据本发明，可获得一种导电性膜，其通过具备具有特定的相位差的相位差膜、及包含选自由导电性纳米线、金属网及导电性聚合物所组成的组中的至少1种的透明导电层，从而耐弯曲性优异，即便弯曲也不会损害导电性，且在应用于具备偏振片的图像显示装置的情形时可有助于提高介由偏光透镜的可视性。
附图说明
图1是本发明的优选的实施方式的导电性膜的概略剖面图。
图2是表示具备本发明的导电性膜的图像显示装置的一个例子的概略剖面图。
图3是表示具备本发明的导电性膜的图像显示装置的另一个例子的概略剖面图。
图4是表示具备本发明的导电性膜的图像显示装置的又一个例子的概略剖面图。
图5是表示具备本发明的导电性膜的图像显示装置的再一个例子的概略剖面图。
图6是表示实施例1及比较例1中所使用的相位差膜的波长分散特性的图。
具体实施方式
A.导电性膜的整体构成
图1是本发明的优选的实施方式的导电性膜的概略剖面图。该导电性膜10具备相位差膜1和配置在相位差膜1的单面或两面(图示例中为单面)上的透明导电层2。透明导电层2包含选自由导电性纳米线、金属网及导电性聚合物所组成的组中的至少1种。透明导电层2由于包含导电性纳米线、金属网或导电性聚合物，因而耐弯曲性优异，即便弯曲也难以失去导电性。导电性纳米线可被保护层保护。
本发明的导电性膜的总光线透过率优选为80％以上，更优选为85％以上，特别优选为90％以上。例如，若使用导电性纳米线，则可形成形成有开口部的透明导电层，可获得光透过率高的导电性膜。
本发明的导电性膜的表面电阻值优选为0.1Ω/□～1000Ω/□，更优选为0.5Ω/□～500Ω/□，特别优选为1Ω/□～250Ω/□。
B.相位差膜
上述相位差膜可发挥作为所谓λ/4板的功能。在本说明书中，“λ/4板”是指具有将某特定波长的直线偏振光转换为圆偏振光(或将圆偏振光转换为直线偏振光)的功能者。上述相位差膜的波长550nm下的面内相位差Re为90nm～190nm，优选为100nm～180nm，进而优选为110nm～170nm。本发明的导电性膜通过包含具有此种面内相位差Re的相位差膜，在应用于具备偏振片的图像显示装置的情形时可有助于提高介由偏光透镜的可视性。再者，在本说明书中，面内相位差Re是在23℃下、将面内的折射率成为最大的方向(即慢轴方向)的折射率设为nx、将在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率设为ny、将相位差膜的厚度设为d(nm)时、由Re＝(nx－ny)×d求出。相位差膜只要具有nx＞ny的关系，则表示任意适当的折射率椭圆体。例如，相位差膜的折射率椭圆体显示nx＞nz＞ny或nx＞ny≥nz的关系。
上述相位差膜显示随着变为长波长侧而面内相位差Re变大的波长分散特性。具体而言，上述相位差膜的波长400nm下的面内相位差Re[400]相对于波长550nm下的面内相位差Re[550]的比(Re[400]/Re[550])为0.5～0.9，优选为0.6～0.8。本发明的导电性膜通过具备显示此种波长分散的λ/4板作为相位差膜，在应用于具备偏振片的图像显示装置的情形时可有助于提高介由偏光透镜的可视性。通常，介由偏光透镜的可视性的问题(具体为看到图像着色或变色、看到虹斑花纹等问题)在自图像显示装置出射的光量多的情形时变得显著。本发明的成果之一在于，可使用光透过率高的透明导电层而实现导电性膜本身的高透过率化，且可获得可有助于提高介由偏光透镜的可视性的导电性膜。
在一个实施方式中，上述相位差膜的波长550nm下的厚度方向的相位差Rth优选为45nm～85nm，进而优选为50nm～80nm，特别优选为55nm～75nm。在该实施方式中，相位差膜的波长550nm下的Nz系数优选为0.4～0.95，更优选为0.4～0.8。再者，在本说明书中，厚度方向的相位差Rth是指23℃下的厚度方向的相位差值。Rth是在将面内的折射率成为最大的方向(即慢轴方向)的折射率设为nx、将厚度方向的折射率设为nz、将相位差膜的厚度设为d(nm)时、由Rth＝(nx－nz)×d求出。Nz系数是由Nz＝Rth/Re求出。
在另一实施方式中，上述相位差膜的波长550nm下的厚度方向的相位差Rth优选为90nm～230nm，进而优选为100nm～200nm，特别优选为110nm～180nm，最优选为为110nm～165nm。在该实施方式中，相位差膜的波长550nm下的Nz系数优选为1.0～1.3，更优选为1.0～1.25，进而优选为1.0～1.2，特别优选为1.0～1.15。
上述相位差膜的厚度可以以能获得所需的面内相位差的方式进行设定。具体而言，相位差膜的厚度优选为30μm～130μm，进而优选为35μm～125μm，特别优选为40μm～120μm。
上述相位差膜可在能获得本发明的效果的范围内利用任意适当的材料形成。代表例为高分子膜的拉伸膜。作为形成该高分子膜的树脂，例如可列举出：具有芴骨架的聚碳酸酯系树脂(例如记载在日本特开2002-48919号公报中)、纤维素系树脂(例如记载在日本特开2003-315538号公报、日本特开2000-137116号公报中)等。另外，作为相位差膜，也可使用：包含2种以上具有不同波长分散特性的芳香族聚酯聚合物的高分子材料的拉伸膜(例如记载在日本特开2002-14234号公报中)；包含以下共聚物的高分子材料的拉伸膜，该共聚物具有2种以上源自形成具有不同波长分散特性的聚合物的单体的单体单元(记载在WO00/26705号公报中)；层叠2种以上具有不同波长分散特性的拉伸膜而成的复合膜(记载在日本特开平2-120804号公报中)。
作为上述高分子膜的形成材料，例如可为均聚物(homopolymer)，可为共聚物(copolymer)，也可为多种聚合物的掺合物。在掺合物的情形时，由于必须在光学上透明，因而优选各聚合物相容。另外，优选各聚合物的折射率大致相等。作为相位差膜的形成材料，例如可优选地使用日本特开2004-309617号公报中所记载的聚合物。
作为上述掺合物的具体的组合，例如可列举出：作为具有负的光学各向异性的聚合物的聚(甲基丙烯酸甲酯)与作为具有正的光学各向异性的聚合物的聚(偏二氟乙烯)、聚(环氧乙烷)、偏二氟乙烯/三氟乙烯共聚物等的组合；作为具有负的光学各向异性的聚合物的聚苯乙烯、苯乙烯/月桂酰基马来酰亚胺共聚物、苯乙烯/环己基马来酰亚胺共聚物、苯乙烯/苯基马来酰亚胺共聚物等与作为具有正的光学各向异性的聚合物的聚(苯醚)的组合；作为具有负的光学各向异性的聚合物的苯乙烯/马来酸酐共聚物与作为具有正的光学各向异性的聚合物的聚碳酸酯的组合；作为具有负的光学各向异性的聚合物的丙烯腈/苯乙烯共聚物与作为具有正的光学各向异性的聚合物的丙烯腈/丁二烯共聚物的组合等。在这些组合中，就透明性的观点而言，优选作为具有负的光学各向异性的聚合物的聚苯乙烯与作为具有正的光学各向异性的聚合物的聚(苯醚)的组合。作为聚(苯醚)，例如可列举出聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)等。
作为上述共聚物(copolymer)，例如可列举出：丁二烯/苯乙烯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、聚碳酸酯系共聚物、聚酯系共聚物、聚酯碳酸酯系共聚物、聚芳酯系共聚物等。特别是由于具有芴骨架的片段(segment)可成为负的光学各向异性，因而优选具有芴骨架的聚碳酸酯、具有芴骨架的聚碳酸酯系共聚物、具有芴骨架的聚酯、具有芴骨架的聚酯系共聚物、具有芴骨架的聚酯碳酸酯、具有芴骨架的聚酯碳酸酯系共聚物、具有芴骨架的聚芳酯、具有芴骨架的聚芳酯系共聚物等。
可使上述高分子膜拉伸而形成相位差膜。可调整高分子膜的拉伸倍率及拉伸温度，从而控制相位差膜的面内相位差及厚度方向的相位差。
拉伸倍率可根据相位差膜所需的面内相位差、厚度方向的相位差、相位差膜所需的厚度、所使用的树脂的种类、所使用的高分子膜的厚度、拉伸温度等而适当改变。具体而言，拉伸倍率优选为1.1倍～2.5倍，更优选为1.25倍～2.45倍，进而优选为1.4倍～2.4倍。
拉伸温度可根据相位差膜所需的面内相位差、厚度方向的相位差、相位差膜所需的厚度、所使用的树脂的种类、所使用的高分子膜的厚度、拉伸倍率等而适当改变。具体而言，拉伸温度优选为100℃～250℃，更优选为105℃～240℃，进而优选为110℃～240℃。
拉伸方法是在可获得如上所述的光学特性及厚度的范围内采用任意适当的方法。作为具体例，可列举出自由端拉伸及固定端拉伸。优选使用自由端单轴拉伸，进而优选使用自由端纵向单轴拉伸。
C.透明导电层
透明导电层包含选自由导电性纳米线、金属网及导电性聚合物所组成的组中的至少1种。
C-1.导电性纳米线
作为上述导电性纳米线，可在能获得本发明的效果的范围内使用任意适当的导电性纳米线。导电性纳米线是指形状为针状或丝状、直径为纳米尺寸的导电性物质。导电性纳米线可为直线状，也可为曲线状。若使用由导电性纳米线构成的透明导电层，则可获得耐弯曲性优异的导电性膜。另外，若使用由导电性纳米线构成的透明导电层，则通过使导电性纳米线彼此形成间隙而成为网格状，即便为少量的导电性纳米线也可形成良好的导电路径，从而可获得电阻小的导电性膜。进而，通过使导电性线成为网格状，可在网格的间隙中形成开口部，从而获得光透过率高的导电性膜。作为导电性纳米线，例如可列举出由金属构成的金属纳米线、包含碳纳米管的导电性纳米线等。
上述导电性纳米线的粗度d与长度L的比(纵横比：L/d)优选为10～100,000，更优选为50～100,000，特别优选为100～10,000。若使用如此纵横比大的导电性纳米线，则导电性纳米线良好地交叉，可利用少量的导电性纳米线表现出高的导电性。其结果，可获得光透过率高的导电性膜。再者，于本说明书中，所谓“导电性纳米线的粗度”在导电性纳米线的剖面为圆状的情形时指该圆的直径，在为椭圆状的情形时指该椭圆的短径，在为多边形的情形时指最长的对角线。导电性纳米线的粗度及长度可通过扫描型电子显微镜或透射型电子显微镜进行确认。
上述导电性纳米线的粗度优选为小于500nm，更优选为小于200nm，特别优选为10nm～100nm，最优选为10nm～50nm。若为此种范围，则可形成光透过率高的透明导电层。
上述导电性纳米线的长度优选为2.5μm～1000μm，更优选为10μm～500μm，特别优选为20μm～100μm。若为此种范围，则可获得导电性高的导电性膜。
作为构成上述金属纳米线的金属，只要为导电性高的金属，则可使用任意适当的金属。上述金属纳米线优选为由选自由金、铂、银及铜所组成的组中的1种以上的金属构成。其中，就导电性的观点而言，优选为银、铜或金，更优选为银。另外，也可使用对上述金属进行了镀覆处理(例如镀金处理)的材料。
作为上述金属纳米线的制造方法，可采用任意适当的方法。例如可列举出：在溶液中还原硝酸银的方法；自探针的前端部使外加电压或电流作用于前体表面、利用探针前端部拉出金属纳米线而连续地形成该金属纳米线的方法等。就溶液中还原硝酸银的方法而言，可通过在乙二醇等多元醇及聚乙烯吡咯啶酮的存在下进行硝酸银等银盐的液相还原而合成银纳米线。均匀尺寸的银纳米线例如可依据Xia,Y.etal.,Chem.Mater.(2002)、14、4736-4745；Xia,Y.etal.,Nanoletters(2003)3(7)、955-960所记载的方法进行大量生产。
作为上述碳纳米管，可使用任意适当的碳纳米管。例如可使用所谓多层碳纳米管、二层碳纳米管、单层碳纳米管等。其中，就导电性高的方面而言，可优选地使用单层碳纳米管。作为上述碳纳米管的制造方法，可采用任意适当的方法。优选使用利用电弧放电法所制作的碳纳米管。利用电弧放电法所制作的碳纳米管由于结晶性优异，因而优选。
包含上述导电性纳米线的透明导电层可以如下方式形成：将使上述导电性纳米线分散于溶剂中而获得的分散液(导电性纳米线分散液)涂布在上述相位差膜上后使涂布层干燥。
作为上述导电性纳米线分散液中所含有的溶剂，可列举出水、醇系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、烃系溶剂、芳香族系溶剂等。就降低环境负荷的观点而言，优选使用水。
上述导电性纳米线分散液中的导电性纳米线的分散浓度优选为0.1重量％～1重量％。若为此种范围，则可形成导电性及光透过性优异的透明导电层。
上述导电性纳米线分散液可根据目的而进一步含有任意适当的添加剂。作为上述添加剂，例如可列举出防止导电性纳米线的腐蚀的防腐蚀材料、防止导电性纳米线的凝集的界面活性剂等。所使用的添加剂的种类、数及量可根据目的而适当设定。另外，导电性纳米线分散液在可能获得本发明的效果的范围内，可视需要含有任意适当的粘合剂树脂。
作为上述导电性纳米线分散液的涂布方法，可采用任意适当的方法。作为涂布方法，例如可列举出：喷涂、棒式涂布、辊式涂布、模具涂布、喷墨涂布、网版涂布(screencoating)、浸渍涂布、狭缝式涂布、凸版印刷法、凹版印刷法(Intaglioprintingmethod)、凹版印刷法(Gravureprintingmethod)等。作为涂布层的干燥方法，可采用任意适当的干燥方法(例如自然干燥、送风干燥、加热干燥)。例如，在加热干燥的情形时，干燥温度代表性地为100℃～200℃，干燥时间代表性地为1分钟～10分钟。
在上述透明导电层为由导电性纳米线构成的情形时，该透明导电层的厚度优选为0.01μm～10μm，更优选为0.05μm～3μm，特别优选为0.1μm～1μm。若为此种范围，则可获得导电性及光透过性优异的导电性膜。
在上述透明导电层为由导电性纳米线构成的情形时，该透明导电层的总光线透过率优选为85％以上，更优选为90％以上，进而优选为95％以上。
上述透明导电层中的导电性纳米线的含有比率相对于透明导电层的总重量，优选为80重量％～100重量％，更优选为85重量％～99重量％。若为此种范围，则可获得导电性及光透过性优异的导电性膜。
在上述导电性纳米线为由银的金属纳米线构成的情形时，透明导电层的密度优选为1.3g/cm3～10.5g/cm3，更优选为1.5g/cm3～3.0g/cm3。若为此种范围，则可获得导电性及光透过性优异的导电性膜。
包含上述导电性纳米线的透明导电层可被图案化成规定的图案。透明导电层的图案的形状优选为作为触摸面板(例如静电电容方式触摸面板)良好地进行动作的图案，例如可列举出：日本特表2011-511357号公报、日本特开2010-164938号公报、日本特开2008-310550号公报、日本特表2003-511799号公报、日本特表2010-541109号公报所记载的图案。透明导电层可在形成在透明基材上后使用公知的方法进行图案化。
C-2.金属网
包含金属网的透明导电层是在上述相位差膜上将金属细线形成为格子状的图案而成的。
作为构成上述金属网的金属，只要为导电性高的金属，则可使用任意适当的金属。上述金属网优选为由选自由金、铂、银及铜所组成的组中的1种以上的金属构成。其中，就导电性的观点而言，优选为银、铜或金，更优选为银。
包含金属网的透明导电层可通过任意适当的方法来形成。该透明导电层例如可通过如下方式获得：将包含银盐的感光性组合物(透明导电层形成用组合物)涂布在上述层叠体上，其后进行曝光处理及显影处理，从而将金属细线形成为规定的图案。另外，该透明导电层也可将包含金属微粒的糊料(透明导电层形成用组合物)印刷成规定的图案而获得。此种透明导电层及其形成方法的详情内容例如记载在日本特开2012-18634号公报中，该记载在本说明书中作为参考而被引用。另外，作为由金属网构成的透明导电层及其形成方法的另一个例子，可列举出日本特开2003-331654号公报所记载的透明导电层及其形成方法。
在上述透明导电层包含金属网的情形时，该透明导电层的厚度优选为0.01μm～10μm，更优选为0.05μm～3μm，特别优选为0.1μm～1μm。
在上述透明导电层包含金属网的情形时，该透明导电层的透过率优选为80％以上，更优选为85％以上，进而优选为90％以上。
C-3.导电性聚合物
包含导电性聚合物的透明导电层可通过将包含导电性聚合物的导电性组合物涂布在上述相位差膜上而形成。
作为导电性聚合物，例如可列举出：聚噻吩系聚合物、聚乙炔系聚合物、聚对苯系聚合物、聚苯胺系聚合物、聚对苯乙烯撑系聚合物、聚吡咯系聚合物、聚苯系聚合物、经丙烯酸系聚合物改性的聚酯系聚合物等。优选透明导电层包含选自由聚噻吩系聚合物、聚乙炔系聚合物、聚对苯系聚合物、聚苯胺系聚合物、聚对苯乙烯撑系聚合物及聚吡咯系聚合物所组成的组中的1种以上的聚合物。
更优选使用聚噻吩系聚合物作为上述导电性聚合物。若使用聚噻吩系聚合物，则可形成透明性及化学稳定性优异的透明导电层。作为聚噻吩系聚合物的具体例，可列举出：聚噻吩；聚(3-己基噻吩)等聚(3-C1-8烷基-噻吩)；聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)、聚(3,4-亚丙基二氧基噻吩)、聚[3,4-(1,2-亚环己基)二氧基噻吩]等聚(3,4-(环)亚烷基二氧基噻吩)；聚噻吩乙烯撑等。
优选上述导电性聚合物在阴离子性聚合物的存在下进行聚合。例如，聚噻吩系聚合物优选在阴离子性聚合物的存在下进行氧化聚合。作为阴离子性聚合物，可列举出具有羧基、磺酸基及/或其盐的聚合物。优选使用聚苯乙烯磺酸等具有磺酸基的阴离子性聚合物。
上述导电性聚合物、由该导电性聚合物构成的透明导电层、及该透明导电层的形成方法例如记载在日本特开2011-175601号公报中，其记载在本说明书中作为参考而被引用。
在上述透明导电层由导电性聚合物构成的情形时，该透明导电层的厚度优选为0.01μm～1μm，更优选为0.01μm～0.5μm，进而优选为0.03μm～0.3μm。
在上述透明导电层由导电性聚合物构成的情形时，该透明导电层的透过率优选为80％以上，更优选为85％以上，进而优选为90％以上。
D.其它层
上述导电性膜可视需要具备任意适当的其它层。作为上述其它层，例如可列举出硬涂层、抗静电层、抗眩层、抗反射层、滤色器层等。
上述硬涂层具有对上述相位差膜赋予耐化学试剂性、耐擦伤性及表面平滑性的功能。
作为构成上述硬涂层的材料，可采用任意适当者。作为构成上述硬涂层的材料，例如可列举出：环氧系树脂、丙烯酸系树脂、硅酮系树脂及它们的混合物。其中，优选为耐热性优异的环氧系树脂。上述硬涂层可利用热或活性能量线使这些树脂固化而获得。
E.图像显示装置
上述导电性膜可用于图像显示装置等电子设备。更具体而言，导电性膜例如可用作触摸面板等所使用的电极；将成为电子设备的误动作的原因的电磁波阻断的电磁波屏蔽构件等。
图2是表示具有本发明的导电性膜的图像显示装置(液晶显示装置)的一个例子的概略剖面图。图像显示装置100自可视侧起依次具备本发明的导电性膜10及偏振片20。偏振片20为构成液晶面板120的构件。作为液晶面板，可使用任意适当的液晶面板。代表性而言，可使用如图示例所示地具有2片偏振片20、20'、及配置在2片偏振片之间的液晶单元30的液晶面板。本发明的导电性膜在具有出射直线偏振光的显示元件的图像显示装置中，通过在该显示元件的可视侧被具有，可有助于提高介由偏光透镜的可视性。再者，作为偏振片及液晶单元，可使用任意适当者。另外，上述液晶面板可进而具有任意适当的其它构件。
在图像显示装置100中，导电性膜10为构成静电电容式触摸面板110的构件。触摸面板110自可视侧起依次具有覆盖面板(coverpanel)40、导电性膜10、各向同性膜50、及另一透明导电层2'。导电性膜10是以相位差膜1存在于可视侧的方式配置。触摸面板可进而具备任意适当的其它构件。
图3是表示具备本发明的导电性膜的图像显示装置(液晶显示装置)的又一个例子的概略剖面图。图像显示装置200具备液晶面板120、及静电电容式触摸面板111。触摸面板111自可视侧起依次具备覆盖面板40、各向同性膜50、导电性膜10、及另一透明导电层2'。导电性膜10是以相位差膜1存在于可视侧的相反的一侧的方式配置。
图4是表示具备本发明的导电性膜的图像显示装置(液晶显示装置)的又一个例子的概略剖面图。图像显示装置300具备液晶面板120、及静电电容式触摸面板112。触摸面板112自可视侧起依次具备覆盖面板40、各向同性膜50、另一透明导电层2'、及导电性膜10。导电性膜10是以相位差膜1存在于可视侧的方式配置。
图5是表示具备本发明的导电性膜的图像显示装置(液晶显示装置)的再一个例子的概略剖面图。图像显示装置400具备液晶面板120、及静电电容式或电阻膜式的触摸面板113。触摸面板113自可视侧起依次具备覆盖面板40、各向同性膜50、另一透明导电层2'、及导电性膜10。导电性膜10是以相位差膜1存在于可视侧的相反的一侧的方式配置。再者，在触摸面板113为电阻膜式触摸面板的情形时，在导电性膜10的透明导电层2与另一透明导电层2'之间配置间隔件(spacer)而设置空气层。
上述偏振片20、20'优选具有起偏器、及在该起偏器的至少单面上保护该起偏器的保护膜。
作为上述起偏器，可使用任意适当的起偏器。例如可列举出：使聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘或二色性染料等二色性物质并单轴拉伸而成者；聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。其中，使聚乙烯醇系膜吸附碘等二色性物质并单轴拉伸而成的起偏器由于偏光二色比高，因而特别优选。起偏器的厚度优选为0.5μm～80μm。
使聚乙烯醇系膜吸附碘并单轴拉伸而成的起偏器代表性而言可通过如下方式制作：通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中而进行染色，并拉伸至原始长度的3倍～7倍。拉伸可在染色后进行，也可一面染色一面拉伸，还可在拉伸后进行染色。除拉伸、染色以外，也可实施例如膨润、交联、调整、水洗、干燥等处理而制作。
作为上述保护膜，可使用任意适当的膜。作为成为此种膜的主成分的材料的具体例，可列举出：三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂、或(甲基)丙烯酸系、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、乙酸酯系等透明树脂等。另外，也可列举出丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯酸胺基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。此外，也可列举出例如硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。另外，也可使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中所记载的聚合物膜。作为该膜的材料，例如可使用含有在侧链具有取代或未经取代的酰亚胺基的热塑性树脂、及在侧链具有取代或未经取代的苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如可列举出具有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物、及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。上述聚合物膜例如可为上述树脂组合物的挤出成形物。
上述偏振片的起偏器的吸收轴与相位差膜的慢轴所成的角度设定为：优选为40°～50°、更优选为42°～48°、进而优选为44°～46°。若以此种范围的轴角度配置相位差膜，则可获得介由偏光透镜的可视性更优异的图像显示装置。
上述覆盖面板40例如由玻璃、树脂片材等构成。覆盖面板40的厚度优选为100μm～5000μm。
作为构成上述各向同性膜50的材料，例如可列举出：降冰片烯系树脂；纤维素酯等纤维素系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂等。在本说明书中，所谓“各向同性膜”是指，因三维方向而产生的光学性方面的差异小、且实质上不显示双折射等各向异性的光学性质的膜。再者，所谓“实质上不显示各向异性的光学性质”是指在将即便在有少量双折射的情形时也不会对液晶显示装置的显示特性在实用上造成不良影响的情形包含于各向同性的概念中。
上述各向同性膜50的厚度优选为10μm～100μm，进而优选为10μm～80μm，特别优选为10μm～50μm。若为此种范围，则可获得机械强度或显示均匀性优异的各向同性膜。
作为上述另一透明导电层2'，可使用与C项中所说明的透明导电层相同的透明导电层。另一透明导电层2'与导电性膜10的透明导电层2可为相同的构成，也可为不同的构成。
于图2～5中表示了具备液晶面板的图像显示装置，但可使用任意适当的显示元件代替液晶面板。例如，本发明的图像显示装置也可为具备具有偏振片的有机电致发光元件的图像显示装置(有机EL图像显示装置)。
如图2～5中所示，本发明的图像显示装置优选在导电性膜的可视侧不具备偏振片。通过设为此种构成，在介由偏光镜而看到图像时，无论图像显示装置所具备的偏振片的吸收轴与偏光镜的吸收轴所成的角度为何种角度均可良好地看到图像。
实施例
以下，通过实施例具体地说明本发明，但本发明并不受这些实施例任何限定。实施例中的评价方法如下所述。再者，厚度是使用尾崎制作所制造的孔雀(peacock)精密测定机器数字量规无线型“DG-205”进行测定。
(1)相位差值
使用王子计测机器公司制造的商品名“KOBRA-WPR”进行测定。测定温度设为23℃。
(2)表面电阻值
使用MitsubishiChemicalAnalytech公司制造的商品名“Loresta-GPMCP-T610”，通过四端子法进行测定。测定温度设为23℃。
(3)总光线透过率
使用村上色彩研究所公司制造的商品名“HR-100”，在23℃下进行测定。将重复次数3次的平均值设为测定值。
(4)偏光太阳镜观察
将导电性膜的相位差膜侧贴合于偏振片(日东电工公司制造商品名“NPF-SEG1425DU”)上，并将偏振片的与导电性膜贴合面相反的一侧设置在背光源上，使无色光透过偏振片与导电性膜的层叠体，介由偏光镜而进行目视观察。
在使用在面内具有相位差的相位差膜的情形时，以相位差膜的慢轴与偏振片的吸收轴所成的角度成为45度的方式贴合。
(5)弯曲性试验
将导电性膜裁切为1cm×15cm，在长度方向两端设置Ag糊料的电极，对3mmφ的不锈钢棒以该不锈钢棒的长度方向与导电性膜的长度方向正交且透明导电层成为外侧的方式覆盖导电性膜，并使长度方向两端负担500g的荷重而弯曲10秒。
使用三和电气计器公司制造的商品名“DigitalMultimeterCD800a”测量该试验前后的导电性膜的表面电阻值变化。
[实施例1]
(银纳米线的合成及银纳米线分散液的制备)
在具备搅拌装置的反应容器中，在160℃下添加无水乙二醇5ml、PtCl2的无水乙二醇溶液(浓度：1.5×10-4mol/L)0.5ml。经过4分钟后，历时6分钟向所获得的溶液同时滴加AgNO3的无水乙二醇溶液(浓度：0.12mol/l)2.5ml与聚乙烯吡咯啶酮(MW：5500)的无水乙二醇溶液(浓度：0.36mol/l)5ml，产生银纳米线。该滴加是在160℃下进行直至AgNO3被完全还原。接着，在以上述方式获得的包含银纳米线的反应混合物中添加丙酮直至该反应混合物的体积成为5倍后，对该反应混合物进行离心分离(2000rpm，20分钟)，获得银纳米线。
关于所获得的银纳米线，短径为30nm～40nm，长径为30nm～50nm，长度为30μm～50μm。
使该银纳米线(浓度：0.2重量％)及十二烷基-五乙二醇(浓度：0.1重量％)分散于纯水中，制备银纳米线分散液。
(导电性膜的制作)
使用拉伸聚碳酸酯膜(帝人化成公司制造商品名“PURE-ACE”，波长550nm下的面内相位差Re：147nm，波长400nm下的面内相位差Re：88nm，波长550nm下的厚度方向的相位差Rth：67nm，厚度：40μm)作为相位差膜。
使用棒式涂布机(第一理科公司制造制品名“BarcoaterNo.09”)，将上述银纳米线分散液涂布在该相位差膜上，在120℃的送风干燥机内干燥2分钟，形成厚度为0.1μm的透明导电层。
该导电性膜的表面电阻值为189Ω/□，总光线透过率为90.4％。
对所获得的导电性膜进行弯曲性试验，结果未见表面电阻值的上升。
进行偏光太阳镜观察，结果将偏振片的起偏器的吸收轴与偏光镜的吸收轴所成的角度设定为任何角度均可正常地看到透过光。
[实施例2]
使用PEDOT/PSS分散液(Heraeus公司制造，商品名“CleviosFE-T”；由聚亚乙基二氧基噻吩及聚苯乙烯磺酸构成的导电性聚合物的分散液)代替银纳米线分散液，除此以外，以与实施例1同样的方式获得导电性膜(相位差膜(厚度：40μm)/透明导电层(厚度为0.05μm))。
该导电性膜的表面电阻值为457Ω/□，总光线透过率为89.2％。
对所获得的导电性膜进行弯曲性试验，结果未见表面电阻值的上升。
进行偏光太阳镜观察，结果将偏振片的起偏器的吸收轴与偏光镜的吸收轴所成的角度设定为任何角度均可正常地看到透过光。
[实施例3]
对实施例1中所使用的相位差膜(拉伸聚碳酸酯膜)进行电晕处理而使表面亲水化。其后，使用银糊料(Toyochem株式会社制造，商品名“RAFS039”)，利用网版印刷法形成金属网(线宽：8.5μm、间距为300μm的格子)，并在120℃下烧结10分钟，获得透明导电性膜。
该透明导电膜的表面电阻值为205Ω/□，总光线透过率为87.4％。
对所获得的导电性膜进行弯曲性试验，结果未见表面电阻值的上升。
进行偏光太阳镜观察，结果将偏振片的起偏器的吸收轴与偏光镜的吸收轴所成的角度设定为任何角度均可正常地看到透过光。
[比较例1]
使用使降冰片烯系环烯烃膜(日本ZEON公司制造商品名“Zeonor”)以波长560nm时的面内相位差Re成为140nm的方式沿单轴方向拉伸而成的膜代替拉伸聚碳酸酯膜作为相位差膜，除此以外，以与实施例1同样的方式获得导电性膜(相位差膜(厚度：33μm)/透明导电层(厚度为0.1μm))。
该相位差膜的相位差如下所述。
·波长550nm下的面内相位差：140nm
·波长400nm下的面内相位差：140nm
·波长550nm下的厚度方向的相位差：65nm
该导电性膜的表面电阻值为201Ω/□，总光线透过率为90.5％。
对所获得的导电性膜进行弯曲性试验，结果未见表面电阻值的上升。
进行偏光太阳镜观察，结果在偏振片的起偏器的吸收轴及偏光镜的吸收轴平行的情形时可正常地看到，但在除此以外的轴关系的情形时透过光发生着色。
[比较例2]
使用比较例1中所使用的相位差膜作为相位差膜，除此以外，以与实施例2同样的方式获得导电性膜(相位差膜(厚度：33μm)/透明导电层(厚度为0.1μm))。
该导电性膜的表面电阻值为457Ω/□，总光线透过率为89.2％。
对所获得的导电性膜进行弯曲性试验，结果未见表面电阻值的上升。
进行偏光太阳镜观察，结果在偏振片的起偏器的吸收轴及偏光镜的吸收轴平行的情形时可正常地看到，但在除此以外的轴关系的情形时透过光发生着色。
[比较例3]
使用比较例1中所使用的相位差膜作为相位差膜，除此以外，以与实施例3同样的方式获得导电性膜(相位差膜(厚度：33μm)/透明导电层(厚度为0.10μm))。
该导电性膜的表面电阻值为197Ω/□，总光线透过率为87.3％。
对所获得的导电性膜进行弯曲性试验，结果未见表面电阻值的上升。
进行偏光太阳镜观察，结果在偏振片的起偏器的吸收轴及偏光镜的吸收轴平行的情形时可正常地看到，但在除此以外的轴关系的情形时透过光发生着色。
[比较例4]
使用降冰片烯系环烯烃膜(日本ZEON公司制造商品名“Zeonor”，波长550nm下的面内相位差Re：1.7nm，波长400nm下的面内相位差Re：1.7nm，波长550nm下的厚度方向的相位差Rth：1.8nm，厚度：40μm)代替拉伸聚碳酸酯膜作为相位差膜，除此以外，以与实施例1同样的方式获得导电性膜。
该导电性膜的表面电阻值为212Ω/□，总光线透过率为90.6％。
进行偏光太阳镜观察，结果在偏振片的起偏器的吸收轴与偏光太阳镜的吸收轴正交时无法看到透过光。
[比较例5]
使用比较例4中所使用的降冰片烯系环烯烃膜作为相位差膜，除此以外，以与实施例2同样的方式获得导电性膜。
该导电性膜的表面电阻值为476Ω/□，总光线透过率为89.3％。
进行偏光太阳镜观察，结果在偏振片的起偏器的吸收轴与偏光太阳镜的吸收轴正交时无法看到透过光。
[比较例6]
使用比较例4中所使用的降冰片烯系环烯烃膜作为相位差膜，除此以外，以与实施例3同样的方式获得导电性膜。
该导电性膜的表面电阻值为201Ω/□，总光线透过率为86.3％。
进行偏光太阳镜观察，结果在偏振片的起偏器的吸收轴与偏光太阳镜的吸收轴正交时无法看到透过光。
[比较例7]
使用丙烯酸系聚合物膜(Kaneka公司制造商品名“HX-40NC”，波长550nm下的面内相位差Re：0.7nm，波长400nm下的面内相位差Re：0.7nm，波长550nm下的厚度方向的相位差Rth：－0.3nm，厚度：40μm))代替拉伸聚碳酸酯膜，除此以外，以与实施例1同样的方式获得导电性膜。
该导电性膜的表面电阻值为224Ω/□，总光线透过率为90.7％。
进行偏光太阳镜观察，结果在偏振片的起偏器的吸收轴与偏光太阳镜的吸收轴正交时无法看到透过光。
[比较例8]
使用比较例7中所使用的丙烯酸系聚合物膜代替拉伸聚碳酸酯膜，除此以外，以与实施例2同样的方式获得导电性膜。
该导电性膜的表面电阻值为461Ω/□，总光线透过率为89.4％。
进行偏光太阳镜观察，结果在偏振片的起偏器的吸收轴与偏光太阳镜的吸收轴正交时无法看到透过光。
[比较例9]
使用比较例7中所使用的丙烯酸系聚合物膜代替拉伸聚碳酸酯膜，除此以外，以与实施例3同样的方式获得导电性膜。
该导电性膜的表面电阻值为223Ω/□，总光线透过率为88.4％。
进行偏光太阳镜观察，结果于偏振片的起偏器的吸收轴与偏光太阳镜的吸收轴正交时无法看到透过光。
[比较例10]
使用PET膜(三菱树脂公司制造商品名“DiafoilT602”，波长550nm下的面内相位差Re：1862nm，波长400nm下的面内相位差Re：1862nm，波长550nm下的厚度方向的相位差Rth：6541nm，厚度为60μm)代替拉伸聚碳酸酯膜作为相位差膜，除此以外，以与实施例1同样的方式获得导电性膜。
该导电性膜的表面电阻值为221Ω/□，总光线透过率为90.9％。
进行偏光太阳镜观察，结果将偏振片的起偏器的吸收轴与偏光太阳镜的吸收轴所成的角度设定为任何角度，透过光均着色，可见虹斑花纹，无法正常地看到图像。
[比较例11]
使用比较例10中所使用的PET膜作为相位差膜，除此以外，以与实施例2同样的方式获得导电性膜。
该导电性膜的表面电阻值为467Ω/□，总光线透过率为89.7％。
进行偏光太阳镜观察，结果将偏振片的起偏器的吸收轴与偏光太阳镜的吸收轴所成的角度设定为任何角度，透过光均着色，可见虹斑花纹，无法正常地看到图像。
[比较例12]
使用比较例10中所使用的PET膜作为相位差膜，除此以外，以与实施例3同样的方式获得导电性膜。
该导电性膜的表面电阻值为221Ω/□，总光线透过率为87.7％。
进行偏光太阳镜观察，结果将偏振片的起偏器的吸收轴与偏光太阳镜的吸收轴所成的角度设定为任何角度，透过光均着色，可见虹斑花纹，而无法正常地看到图像。
[比较例13]
使用降冰片烯系环烯烃膜(日本ZEON公司制造商品名“Zeonor”)作为相位差膜。
对于该相位差膜，使用具备包含氧化铟97质量％、氧化锡3质量％的烧结体靶材的溅镀装置，在膜基材的一面形成厚度为17nm的铟锡氧化物层。另外，利用相同的方法也在该膜的另一面形成厚度为17nm的铟锡氧化物层。将如此在两面上形成有铟锡氧化物层的膜基材放入加热烘箱中，在140℃下加热处理30分钟，使非晶质的铟锡氧化物层结晶化。测定所获得的铟锡氧化物层的表面电阻值，结果为133Ω/□。
对所获得的导电性膜进行弯曲性试验，结果表面电阻值上升至试验前的9.5倍。
将实施例1、2及比较例1～12的构成及评价结果汇总于表1。另外，将实施例1(以及实施例2及3)中所使用的相位差膜、及比较例1(以及比较例2及3)中所使用的相位差膜的波长分散特性示于图6。
[表1]
符号说明
1相位差膜
2透明导电层
10导电性膜
20偏振片
30液晶单元
40覆盖面板
50各向同性膜
100图像显示装置

Claims (8)

1.一种导电性膜，其具备相位差膜和配置在所述相位差膜的至少单面上的透明导电层，
所述相位差膜的波长550nm下的面内相位差为90nm～190nm，
所述相位差膜的波长400nm下的面内相位差Re[400]相对于波长550nm下的面内相位差Re[550]的比即Re[400]/Re[550]为0.5～0.9，
所述透明导电层包含选自由导电性纳米线、金属网及导电性聚合物所组成的组中的至少1种。
2.根据权利要求1所述的导电性膜，其中，所述导电性纳米线或金属网由选自由金、铂、银及铜所组成的组中的1种以上的金属构成。
3.根据权利要求1所述的导电性膜，其中，所述导电性纳米线包含碳纳米管。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的导电性膜，其中，所述导电性纳米线的粗度d与长度L的比即L/d为10～100,000。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的导电性膜，其中，所述导电性聚合物是选自由聚噻吩系聚合物、聚乙炔系聚合物、聚对苯系聚合物、聚苯胺系聚合物、聚对苯乙烯撑系聚合物及聚吡咯系聚合物所组成的组中的1种以上的聚合物。
6.一种图像显示装置，其自可视侧起依次具备权利要求1～5中任一项所述的导电性膜和偏振片。
7.根据权利要求6所述的图像显示装置，其中，在所述导电性膜的可视侧不具备偏振片。
8.一种触摸面板，其包含权利要求1～5中任一项所述的导电性膜。
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