CN105102506A - 充气轮胎用气密层 - Google Patents

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CN105102506A CN201480020205.4A CN201480020205A CN105102506A CN 105102506 A CN105102506 A CN 105102506A CN 201480020205 A CN201480020205 A CN 201480020205A CN 105102506 A CN105102506 A CN 105102506A
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菊地真由美
佐藤和哉
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Abstract

本发明提供一种充气轮胎用气密层，其是将含有聚醚聚酰胺(A)的树脂组合物成型而成的，所述聚醚聚酰胺(A)的二胺结构单元包含源自通式(1)所示的聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)的结构单元，二羧酸结构单元包含源自碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)的结构单元。

Description

充气轮胎用气密层
技术领域
本发明涉及充气轮胎用气密层。
背景技术
已知轮胎内部骨架橡胶、所谓外壳橡胶的劣化由于使用中来自轮胎外部和内部的透氧导致的氧化或热氧化而产生的部分多。因此，使外壳橡胶劣化的透氧中，为了抑制来自轮胎内部的透氧，尝试了将空气阻断层用于气密层。
作为空气阻断层的气密层的主原料使用了丁基橡胶、卤化丁基橡胶等。然而，配混有它们的橡胶组合物中，由于其空气阻断性低，所以需要气密层的厚度为1～2mm左右。这是由于，伴随着耐透氧性优异，且耐弯曲性高、且近年来的节约能源的社会要求，尚未发现以汽车轮胎的轻量化为目的的能够薄规格化的构件。
另一方面，已知乙烯-乙烯醇共聚物(以下，有时简记作EVOH)的阻气性优异。EVOH的空气透过量为配混有丁基系橡胶的气密层橡胶组合物的一百分之一以下，因此即使为50μm以下的厚度时，也可以大幅提高内压保持性，而且可以使轮胎重量降低。因此，为了改良充气轮胎的空气透过性，尝试了将EVOH用于轮胎用气密层(参照日本特开平6-40207号公报)。
发明内容
发明要解决的问题
然而，该EVOH的弹性模量大幅地高于通常轮胎中使用的橡胶，因此，因弯曲时的变形而断裂、或有时产生裂纹。因此，例如使用由EVOH形成的气密层的情况下，轮胎使用前的内压保持性大幅提高，但是对于受到轮胎转动时的弯曲变形的使用后的轮胎，存在内压保持性与使用前相比有时降低等问题。
因此，本发明的目的在于，提供氧气等的阻气性优异、抑制由透氧导致的轮胎内部骨架橡胶的劣化从而提高轮胎的耐久性、同时不产生因弯曲时的变形而断裂、或裂纹、柔软性优异的充气轮胎用气密层。
用于解决问题的方案
本发明人等发现：对于充气轮胎用气密层的成型材料，通过使用含有聚醚聚酰胺的树脂组合物，所述聚醚聚酰胺包含源自具有特定的结构的聚醚二胺化合物的结构单元作为二胺结构单元，可以解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述的充气轮胎用气密层。
一种充气轮胎用气密层，其是将含有聚醚聚酰胺(A)的树脂组合物成型而成的，所述聚醚聚酰胺(A)的二胺结构单元包含源自下述通式(1)所示的聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)的结构单元，二羧酸结构单元包含源自碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)的结构单元。
(式(1)中，x+z为1～60，y表示1～50，-OR1-分别独立地表示-OCH2CH2CH2-、-OCH(CH3)CH2-或-OCH2CH(CH3)-，-OR2-表示-OCH2CH2CH2CH2-或-OCH2CH2-。)
发明的效果
根据本发明，可以提供氧气等的阻气性优异、抑制由透氧导致的轮胎内部骨架橡胶的劣化从而提高轮胎的耐久性、同时不产生因弯曲时的变形而断裂、或裂纹、柔软性优异的充气轮胎用气密层。
附图说明
图1为示出本发明的实施方式的充气轮胎的一个方式的截面图。
具体实施方式
〔树脂组合物〕
本发明的充气轮胎用气密层是将含有聚醚聚酰胺(A)的树脂组合物成型而成的，所述聚醚聚酰胺(A)的二胺结构单元包含源自上述通式(1)所示的聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)的结构单元，二羧酸结构单元包含源自碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)的结构单元
该树脂组合物可以根据需要进一步含有聚醚聚酰胺(A)以外的热塑性树脂、和其他添加剂。
需要说明的是，本发明中，该树脂组合物不限定于含有聚醚聚酰胺(A)以及(A)成分以外的热塑性树脂和其他添加剂的组合物，也包括仅由聚醚聚酰胺(A)形成的情况。
聚醚聚酰胺(A)的含量相对于本发明中使用树脂组合物的总量优选为70～100质量％、更优选为80～100质量％、进一步优选为90～100质量％、更进一步优选为95～100质量％。
如果聚醚聚酰胺(A)的含量为70质量％以上，则可以成为阻气性、耐弯曲性、成型性和柔软性均良好的充气轮胎用气密层。
〔聚醚聚酰胺(A)〕
本发明中使用的聚醚聚酰胺(A)的二胺结构单元包含源自下述通式(1)所示的聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)的结构单元，二羧酸结构单元包含源自碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)的结构单元。
本发明中，通过将含有聚醚聚酰胺(A)的树脂组合物用作成型材料，从而可以成为阻气性、耐弯曲性、成型性和柔软性均良好的充气轮胎用气密层。
(式(1)中，x+z为1～60，y表示1～50，-OR1-分别独立地表示-OCH2CH2CH2-、-OCH(CH3)CH2-或-OCH2CH(CH3)-，-OR2-表示-OCH2CH2CH2CH2-或-OCH2CH2-。)
[二胺结构单元]
构成聚醚聚酰胺(A)的二胺结构单元包含源自上述通式(1)所示的聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)的结构单元。
聚醚聚酰胺(A)的二胺结构单元中的、源自聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)的结构单元的总含量优选为50～100摩尔％、更优选为70～100摩尔％、进一步优选为80～100摩尔％、更进一步优选为90～100摩尔％。
＜聚醚二胺化合物(a-1)＞
构成聚醚聚酰胺(A)的二胺结构单元包含源自上述通式(1)所示的聚醚二胺化合物(a-1)的结构单元。
上述通式(1)中的(x+z)为1～60、优选为2～40、更优选为2～30、进一步优选为2～20、更进一步优选为2～15。
另外，y为1～50、优选为1～40、更优选为1～30、进一步优选为1～20。
x、y和z的值大于上述范围时，与在熔融聚合的反应中途生成的包含苯二甲胺和二羧酸的低聚物和聚合物的相溶性变低，聚合反应难以进行。
另外，上述通式(1)中的-OR1-分别独立地表示-OCH2CH2CH2-、-OCH(CH3)CH2-或-OCH2CH(CH3)-。
聚醚二胺化合物(a-1)的数均分子量优选为176～7000、更优选为200～5000、进一步优选为300～3500、更进一步优选为400～2500、更进一步优选为500～1800。
如果聚醚二胺化合物的平均分子量在上述范围内，则可以得到表现柔软性和橡胶弹性等作为弹性体的功能的聚合物，可以得到低温时的柔软性良好的充气轮胎用气密层。
上述通式(1)所示的聚醚二胺化合物(a-1)从形成阻气性、耐弯曲性、成型性和柔软性均良好的充气轮胎用气密层的观点出发，具体而言如下述通式(1-1)或(1-2)所示。
上述通式(1-1)中，x1+z1表示1～60，y1表示1～50，-OR1-表示-OCH2CH2CH2-、-OCH(CH3)CH2-或-OCH2CH(CH3)-。
另外，上述通式(1-2)中，x2+z2表示1～60，y2表示1～50，-OR1-表示-OCH2CH2CH2-、-OCH(CH3)CH2-或-OCH2CH(CH3)-。
上述通式(1-1)中的(x1+z1)的数值为1～60、优选为2～40、更优选为2～30、进一步优选为2～20、更进一步优选为2～15。另外，y1的数值为1～50、优选为1～40、更优选为1～30、进一步优选为1～20。
上述通式(1-2)中的(x2+z2)的数值为1～60、优选为2～40、更优选为2～30、进一步优选为2～20、更进一步优选为2～15。另外，y2的数值为1～50、优选为1～40、更优选为1～30、进一步优选为1～20。
上述通式(1-1)所示的聚醚二胺化合物的数均分子量优选为204～7000、更优选为250～5000、进一步优选为300～3500、更进一步优选为400～2500、更进一步优选为500～1800。
上述通式(1-2)所示的聚醚二胺化合物的数均分子量优选为176～5700、更优选为200～4000、进一步优选为300～3000、更进一步优选为400～2000、更进一步优选为500～1800。
需要说明的是，这些聚醚二胺化合物(a-1)可以单独使用或组合2种以上使用。
＜苯二甲胺(a-2)＞
构成聚醚聚酰胺(A)的二胺结构单元包含源自苯二甲胺(a-2)的结构单元。
作为苯二甲胺(a-2)，优选间苯二甲胺、对苯二甲胺或它们的混合物，更优选间苯二甲胺、或间苯二甲胺与对苯二甲胺的混合物，进一步优选间苯二甲胺与对苯二甲胺的混合物。
苯二甲胺(a-2)为源自间苯二甲胺的情况下，所得聚醚聚酰胺(A)的机械特性和表面特性变得优异。
苯二甲胺(a-2)为源自间苯二甲胺与对苯二甲胺的混合物的情况下，所得聚醚聚酰胺(A)的柔软性、结晶性、熔融成型性、成型加工性和韧性优异，进一步显示出高耐热性和高弹性模量。
需要说明的是，这些苯二甲胺(a-2)可以单独使用或组合2种以上使用。
作为苯二甲胺(a-2)，使用间苯二甲胺与对苯二甲胺的混合物时，对苯二甲胺相对于间苯二甲胺和对苯二甲胺的总量的比率优选为90摩尔％以下、更优选为80摩尔％以下、进一步优选为70摩尔％以下、更进一步优选为5～70摩尔％。
如果对苯二甲胺的比率在上述范围，则所得聚醚聚酰胺的熔点不会接近于该聚醚聚酰胺的分解温度，为优选。
聚醚聚酰胺(A)的二胺结构单元中的、源自苯二甲胺(a-2)的结构单元的比率从形成阻气性、耐弯曲性、成型性和柔软性均良好的充气轮胎用气密层的观点出发，优选为50～99摩尔％、更优选为70～97摩尔％、进一步优选为75～95摩尔％、更进一步优选为80～95摩尔％。
＜其他二胺化合物＞
作为构成聚醚聚酰胺(A)的二胺结构单元，如上述那样，包含源自上述通式(1)所示的聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)的结构单元，但只要不损害本发明的效果的范围，则也可以包含源自其他二胺化合物的结构单元。
作为聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)以外的能够构成二胺结构单元的二胺化合物，可以举出：四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-三甲基-六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺等脂肪族二胺；1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基甲基)萘烷、双(氨基甲基)三环癸烷等脂环族二胺；双(4-氨基苯基)醚、对苯二胺、双(氨基甲基)萘等具有芳香环的二胺类等，但不限定于此。
其他二胺化合物可以单独使用或组合2种以上使用。
[二羧酸结构单元]
聚醚聚酰胺(A)的二羧酸结构单元包含源自碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)的结构单元。
聚醚聚酰胺(A)的二羧酸结构单元中的、源自碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)的结构单元的含量优选为50～100摩尔％、更优选为70～100摩尔％。
作为碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)，可以举出：琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,10-癸二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸等。
其中，从结晶性、高弹性的观点出发，更优选己二酸、癸二酸，在结晶性、高弹性的基础上从阻气性的观点出发，更优选己二酸。这些二羧酸可以单独使用或组合2种以上使用。
构成聚醚聚酰胺(A)的二羧酸结构单元如上述那样包含源自碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)的结构单元，但只要不损害本发明的效果的范围，则也可以包含源自其他二羧酸的结构单元。
作为碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)以外的能够构成二羧酸结构单元的二羧酸，可以举出：草酸、丙二酸等脂肪族二羧酸；对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等芳香族二羧酸类等，但不限定于此。
作为二羧酸成分，使用碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)与间苯二甲酸的混合物时，可以提高聚醚聚酰胺(A)的耐热性和成型加工性。
碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)与间苯二甲酸的摩尔比(碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)/间苯二甲酸)优选为50/50～99/1、更优选为70/30～95/5。
[聚醚聚酰胺(A)的物性]
聚醚聚酰胺(A)通过以由苯二甲胺(a-2)和碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)形成的高结晶性的聚酰胺嵌段为硬链段、以源自聚醚二胺化合物(a-1)的聚醚嵌段为软链段，从而对于所得充气轮胎用气密层，可以使阻气性、耐弯曲性、成型性和柔软性均良好。
聚醚聚酰胺(A)的相对粘度优选为1.1～3.0的范围、更优选为1.1～2.9的范围、进一步优选为1.1～2.8的范围。
需要说明的是，对于聚醚聚酰胺(A)的相对粘度，将试样0.2g溶解于96质量％硫酸20mL中，利用坎农-芬斯克型粘度计在25℃下测定的落下时间(t)、与同样地测定的96质量％硫酸本身的落下时间(t0)的比，如下式所示。
相对粘度＝t/t0
聚醚聚酰胺(A)的熔点(Tm)从耐热性和熔融成型性的观点出发，优选为170～270℃的范围、更优选为175～270℃的范围、进一步优选为180～270℃的范围、更进一步优选为185～260℃的范围。
需要说明的是，聚醚聚酰胺(A)的熔点使用差示扫描量热仪来测定，具体而言，是指利用实施例中记载的方法而测定的值。
聚醚聚酰胺(A)的数均分子量(Mn)优选为1000～50000、更优选为3000～30000、进一步优选为5000～25000、更进一步优选为7000～22000。
需要说明的是，聚醚聚酰胺(A)的数均分子量(Mn)是指，利用实施例中记载的方法而测定的值。
[聚醚聚酰胺(A)的制造]
对聚醚聚酰胺(A)的制造没有特别限定，可以利用任意的方法、通过任意的聚合条件来进行。
例如，通过在水的存在下、以加压状态将由二胺成分(聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)等二胺)和二羧酸成分(碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)等二羧酸)形成的盐升温，去除加入的水和缩合水，同时在熔融状态下使其聚合的方法，从而可以制造聚醚聚酰胺(A)。
另外，通过将二胺成分(聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)等二胺)直接加入到熔融状态的二羧酸成分(碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)等二羧酸)中，在常压下进行缩聚的方法，也可以制造聚醚聚酰胺(A)。上述情况下，为了以均匀的液体状态保持反应体系，将二胺成分连续地加入到二羧酸成分中，在此期间，以反应温度不会低于生成的低聚酰胺和聚酰胺树脂的熔点的方式使反应体系升温，同时使缩聚进行。
此时，二胺成分中，对于聚醚二胺化合物(a-1)，可以与二羧酸成分一起预先投入到反应槽内。通过将聚醚二胺化合物(a-1)预先投入到反应槽内，从而可以抑制聚醚二胺化合物(a-1)的热劣化。上述情况下，为了以均匀的液体状态保持反应体系，还可以将聚醚二胺化合物(a-1)以外的二胺成分连续地加入到二羧酸成分中，在此期间，以反应温度不会低于生成的低聚酰胺和聚酰胺树脂的熔点的方式使反应体系升温，同时使缩聚进行。
二胺成分(聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)等二胺)、与二羧酸成分(碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)等二羧酸)的摩尔比(二胺成分/二羧酸成分)优选为0.9～1.1、更优选为0.93～1.07、进一步优选为0.95～1.05、更进一步优选为0.97～1.02。如果摩尔比为上述范围内，则高分子量化变得容易进行。
作为聚合温度，优选为150～300℃、更优选为160～280℃、进一步优选为170～270℃。如果聚合温度为上述温度范围内，则聚合反应迅速进行。另外，难以引起单体和聚合中途的低聚物、聚合物等的热分解，因此所得聚醚聚酰胺的性状变得良好。
自二胺成分开始滴加的聚合时间优选为1～5小时。通过将聚合时间设为上述范围内，可以充分提高聚醚聚酰胺(A)的分子量，进而可以抑制所得聚醚聚酰胺的着色。
聚醚聚酰胺(A)优选添加含磷原子化合物通过熔融缩聚(熔融聚合)法来制造。作为熔融缩聚法，优选以下方法：向常压下熔融的二羧酸成分中滴加二胺成分，去除缩合水，同时在熔融状态下使其聚合。进而，更优选以下方法：二胺成分中，对于聚醚二胺化合物(a-1)，与二羧酸成分一起预先向反应槽内投入使其熔融，向反应槽内滴加苯二甲胺成分，去除缩合水，同时在熔融状态下使其聚合。
在聚醚聚酰胺(A)的缩聚体系内在不妨碍其特性的范围内可以添加含磷原子化合物。
作为能够添加的含磷原子化合物，可以举出：二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸钙、次磷酸钾、次磷酸锂、次磷酸乙酯、苯基亚膦酸、苯基亚膦酸钠、苯基亚膦酸钾、苯基亚膦酸锂、苯基亚膦酸乙酯、苯基膦酸、乙基膦酸、苯基膦酸钠、苯基膦酸钾、苯基膦酸锂、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸钠、乙基膦酸钾、亚磷酸、亚磷酸氢钠、亚磷酸钠、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、焦亚磷酸等。
其中，从促进酰胺化反应的效果高、且具有优异的防止着色效果的观点出发，优选次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂等次磷酸金属盐，更优选次磷酸钠。
需要说明的是，本发明中能够使用的含磷原子化合物不限定于这些化合物。
添加到缩聚体系内的含磷原子化合物的添加量从良好的外观和成型加工性的观点出发，以聚醚聚酰胺(A)中的磷原子浓度换算计，优选为1～1000ppm、更优选为5～1000ppm、进一步优选为10～1000ppm。
另外，优选的是，在聚醚聚酰胺(A)的缩聚体系内，与含磷原子化合物组合使用来添加碱金属化合物。
进而，为了防止缩聚中的聚合物的着色，需要以充分的量使含磷原子化合物存在，但根据情况而有导致聚合物的凝胶化的担心。因此，还为了调整酰胺化反应速度，优选使碱金属化合物共存。
作为碱金属化合物，优选碱金属氢氧化物、或碱金属乙酸盐。
作为具体的碱金属化合物，可以举出：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯、乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸铷、乙酸铯等。
向缩聚体系内添加碱金属化合物时，该化合物的摩尔数除以含磷原子化合物的摩尔数所得的值优选为0.50～1.00、更优选为0.55～0.95、进一步优选为0.60～0.90。
为上述范围内时，有适当地抑制含磷原子化合物的酰胺化反应促进的效果，过度抑制反应，从而可以避免缩聚反应速度降低，聚合物的热历程增加，聚合物的凝胶化增大。
另外，使用癸二酸作为二羧酸时，其钠原子浓度优选为1～500ppm、更优选为10～300ppm、进一步优选为20～200ppm。
为上述范围时，合成聚醚聚酰胺时的反应性良好，容易控制在合适的分子量范围，进而可以减少为了调整前述酰胺化反应速度而配混的碱金属化合物的用量。另外，将聚醚聚酰胺熔融成型时，可以抑制粘度增加，成型性变良好，而且成型加工时可以抑制结垢的发生，因此有所得充气轮胎用气密层的品质提高的倾向。
对于通过熔融缩聚得到的聚醚聚酰胺(A)，可暂时从聚合体系取出进行粒料化之后进行干燥处理来使用。另外，进而为了提高聚醚聚酰胺(A)的聚合度，可以使聚醚聚酰胺(A)进行固相聚合。
作为干燥处理和固相聚合中使用的加热装置，可以使用公知的装置，可以适当使用：连续式的加热干燥装置、和被称为转鼓式干燥机、锥形干燥机、旋转干燥机等的转鼓式的加热装置、以及被称为诺塔混合机的内部具备旋转叶片的转鼓式的加热装置，但不限定于此，可以使用公知的方法、和公知的装置。
〔(A)成分以外的热塑性树脂〕
本发明中使用的树脂组合物可以以不有损本发明的效果的程度进一步包含(A)成分以外的热塑性树脂。
通过含有热塑性树脂，从而可以提高所得充气轮胎用气密层的机械特性等。
其中，本发明中使用的树脂组合物由于含有聚醚聚酰胺(A)，所以即使不含有(A)成分以外的热塑性树脂，也可以得到具有充分优异的特性的充气轮胎用气密层。
另外，(A)成分以外的热塑性树脂的含量过多时，与(A)成分的相溶性降低，有时聚醚聚酰胺(A)所具有的机械特性和表面特性受损。
从上述观点出发，本发明中使用的树脂组合物中所含的、聚醚聚酰胺(A)以外的热塑性树脂的含量优选为0～30质量％、更优选为0～10质量％、进一步优选为0～5质量％。
作为树脂组合物中所含的(A)成分以外的热塑性树脂，可以举出：聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、丙烯酸类树脂等。
作为聚酰胺树脂，可以举出：聚己酰胺(尼龙6)、聚十一酰胺(尼龙11)、聚十二酰胺(尼龙12)、聚丁二酰己二胺(尼龙46)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、聚己二酰壬二胺(尼龙69)、聚己二酰癸二胺(尼龙610)、聚十一酰己二胺(尼龙116)、聚己二酰十二胺(尼龙612)、聚己二酰对苯二甲胺(尼龙6T(T表示对苯二甲酸成分单元。以下相同))、聚己二酰间苯二甲胺(尼龙6I(I表示间苯二甲酸成分单元。以下相同))、聚己二酰对苯二甲胺间苯二甲胺(尼龙6TI)、聚庚二酰对苯二甲胺(尼龙9T)、聚己二酰间苯二甲胺(尼龙MXD6(MXD表示间苯二甲胺成分单元。以下相同))、聚癸二酰间苯二甲胺(尼龙MXD10)、聚癸二酰对苯二甲胺(尼龙PXD10(PXD表示对苯二甲胺成分单元))、1,3-或1,4-双(氨基甲基)环己烷与己二酸缩聚而得到的聚酰胺树脂(尼龙1,3-/1,4-BAC6(BAC表示双(氨基甲基)环己烷成分单元))和它们的共聚酰胺等。
作为聚酯树脂，可以举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚(对苯二甲酸-间苯二甲酸)乙二醇酯共聚树脂、聚(1,4-环己烷二亚甲基-对苯二甲酸)乙二醇酯共聚树脂、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚(2,6-萘二甲酸-对苯二甲酸)乙二醇酯共聚树脂、聚(对苯二甲酸-4,4’-联苯二甲酸)乙二醇酯共聚树脂、聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚2,6-萘二甲酸丁二醇酯树脂等。
其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚(对苯二甲酸-间苯二甲酸)乙二醇酯共聚树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯树脂。
作为聚烯烃树脂，可以举出：低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等聚乙烯；丙烯均聚物、丙烯与乙烯或α-烯烃的无规或嵌段共聚物等聚丙烯；它们的2种以上的混合物等。
需要说明的是，聚乙烯大多为乙烯与α-烯烃的共聚物。
另外，聚烯烃树脂中包含通过少量的丙烯酸、马来酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等含羧基单体改性而成的改性聚烯烃树脂。改性通常通过共聚或接枝改性来进行。
作为丙烯酸类树脂，可以举出：(甲基)丙烯酸酯的均聚物、2种以上不同的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、或(甲基)丙烯酸酯与其他单体的共聚物。
具体而言，可以举出：聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等包含(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物所形成的(甲基)丙烯酸类树脂。
〔其他添加剂〕
本发明中使用的树脂组合物可以在不有损本发明的效果的范围内含有其他添加剂。
作为其他添加剂，可以举出：硫化剂、硫化促进剂、硫化延迟剂、抗氧化剂、防老化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、增塑剂、阻燃剂、填充剂、增强剂、增粘剂等，但不限定于此。
本发明中使用的树脂组合物中所含的、上述其他添加剂的含量只要为不有损本发明的效果的范围就没有特别限定，相对于上述聚醚聚酰胺(A)100质量份，优选为0～10质量份、更优选为0～5质量份。
〔充气轮胎用气密层的制造方法〕
作为本发明的充气轮胎用气密层的制造方法，可以通过公知的方法制造。
例如，可以举出以下方法：将上述聚醚聚酰胺(A)、根据需要添加的上述(A)成分以外的其他树脂和其他添加剂制备成树脂组合物，使用该树脂组合物，用螺杆挤出机/辊等混炼，通过公知的成型方法得到任意厚度的充气轮胎用气密层。
作为制备树脂组合物的方法，可以举出：用转鼓、混合机、搅拌机等进行混合的方法。
作为成型方法，可以举出：注射成型、挤出成型、压缩成型、压延成型等。
作为成型时的温度条件，从防止聚醚聚酰胺(A)的变质的观点出发，将聚醚聚酰胺(A)的熔点设为Tm(℃)时，优选为Tm(℃)～Tm+80(℃)、更优选为Tm(℃)～Tm+60(℃)。
〔充气轮胎的结构〕
图1为示出充气轮胎7的一例的沿胎面宽度方向且轮胎直径方向的部分截面图。
该充气轮胎7由胎圈芯1、卷绕在胎圈芯1周围的胎体2、设置于胎体2的轮胎半径方向内侧的气密层3、设置于胎体2的胎冠部的轮胎半径方向外侧的具有2张带束层4的带束部、设置于带束部的轮胎半径方向外侧的胎面部5和胎侧部6构成。
该气密层3是由上述树脂组合物成型而成的。
〔充气轮胎的制造方法〕
接着，对上述充气轮胎7的制造方法进行说明。
首先，在轮胎成型鼓的圆周面上缠绕作为气密层3的层叠体。接着，在该气密层3上缠绕构成胎体2的橡胶构件，进而在其上卷绕重叠构成带束层4的橡胶构件、构成胎面部5的橡胶构件、构成胎侧部6的橡胶构件等，然后抽出鼓从而形成生胎。
通过将该生胎在通常120℃以上、优选125～200℃、更优选130～180℃的温度下进行加热/硫化处理，从而可以得到充气轮胎7。
本发明的充气轮胎用气密层即使减小厚度也可以保持充分的耐久性，因此可以使阻气性和耐弯曲性等良好，可以实现轻量化。
本发明的充气轮胎用气密层的厚度从良好地保持阻气性和耐弯曲性等的观点、和轻量化的观点出发，优选为10～1000μm、更优选为30～900μm、进一步优选为50～800μm。
本发明的充气轮胎用气密层的拉伸断裂伸长率(测定温度23℃、湿度50％RH(相对湿度))从柔软性的观点出发，优选为100％以上、更优选为200％以上、进一步优选为250％以上、进一步优选为300％以上。
本发明的充气轮胎用气密层的拉伸弹性模量(测定温度23℃、湿度50％RH)从柔软性和机械强度的观点出发，优选为100MPa以上、更优选为200MPa以上、进一步优选为300MPa以上、进一步优选为400MPa以上、进一步优选为500MPa以上。
拉伸弹性模量和拉伸断裂伸长率的测定基于JISK7161进行。
实施例
以下，根据实施例更详细地说明本发明，但本发明不限定于此。需要说明的是，本实施例中，各种测定通过以下方法进行。
(1)相对粘度(ηr)
精确称量以下的制造例中得到的聚醚聚酰胺或聚酰胺0.2g，将该聚醚聚酰胺或聚酰胺添加至96质量％硫酸20ml中，于20～30℃进行搅拌，使其完全溶解，制备溶液。之后，迅速地取该溶液5ml至坎农-芬斯克型粘度计中，在25℃的恒温槽中放置10分钟，然后测定落下时间(t)。另外，对96质量％硫酸本身的落下时间(t0)也同样地测定。由t和t0根据下式(1)算出相对粘度。
式(1)：相对粘度＝t/t0
(2)数均分子量(Mn)
使以下的制造例中得到的聚醚聚酰胺或聚酰胺分别溶解于苯酚和乙醇混合溶剂(苯酚/乙醇＝4/1(体积比))、和苄醇溶剂中，通过盐酸和氢氧化钠水溶液的中和滴定求出羧基末端基浓度和氨基末端基浓度。数均分子量(Mn)由氨基末端基浓度和羧基末端基浓度的定量值根据下式(2)算出。
式(2)：数均分子量＝2×1000000/([NH2]+[COOH])
[NH2]：氨基末端基浓度(μeq/g)
[COOH]：羧基末端基浓度(μeq/g)
(3)差示扫描量热测定(玻璃化转变温度、结晶化温度和熔点)
差示扫描量热的测定基于JISK7121、K7122进行。使用差示扫描量热仪(株式会社岛津制作所制、商品名：“DSC-60”)，将以下制造例中得到的聚醚聚酰胺或聚酰胺投入至DSC测定盘，在氮气气氛下以升温速度10℃/分钟升温至300℃，进行骤冷的前处理，然后进行测定。测定条件如下：以升温速度10℃/分钟、于300℃保持5分钟，然后以降温速度-5℃/分钟进行测定至100℃为止，求出以下制造例中得到的聚醚聚酰胺或聚酰胺的玻璃化转变温度Tg、结晶化温度Tch和熔点Tm。
(制造例1)聚醚聚酰胺A1的制造
向具备搅拌机、氮气导入口、和缩合水排出口的容积约3L的反应容器中投入癸二酸748.33g、次磷酸钠一水合物0.6565g和乙酸钠0.4572g，对容器内进行充分氮气置换后，进而向该容器内以20ml/分钟供给氮气，同时在170℃下使添加的成分熔融。将容器内缓慢升温至260℃，同时向其中滴加间苯二甲胺(MXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)335.12g和对苯二甲胺(PXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)143.62g(MXDA/PXDA＝70/30(摩尔比))、以及聚醚二胺(美国HUNTSMAN公司制、商品名：“JEFFAMINE(注册商标)XTJ-542”、根据美国HUNTSMAN公司的产品目录，上述通式(1-1)中的-OR1-为-OCH(CH3)CH2-或-OCH2CH(CH3)-，x1+z1的概数为6.0、y1的概数为9.0、大致分子量为1000)185.00g的混合液，进行约2小时的聚合，得到聚醚聚酰胺A1。需要说明的是，聚醚聚酰胺A1的物性值如以下所述。
ηr＝1.45、[COOH]＝55.19μeq/g、[NH2]＝70.61μeq/g、Mn＝15898、Tg＝50.3℃、Tch＝83.0℃、Tm＝208.1℃。
(制造例2)聚醚聚酰胺A2的制造
向具备搅拌机、氮气导入口、和缩合水排出口的容积约3L的反应容器中投入癸二酸667.43g、次磷酸钠一水合物0.6587g和乙酸钠0.4588g，对容器内进行充分氮气置换后，进而向该容器内以20ml/分钟供给氮气，同时在170℃下使添加的成分熔融。将容器内缓慢升温至260℃，同时向其中滴加间苯二甲胺(MXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)283.16g和对苯二甲胺(PXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)121.35g(MXDA/PXDA＝70/30(摩尔比))、以及聚醚二胺(美国HUNTSMAN公司制，商品名：“JEFFAMINE(注册商标)XTJ-542”、详细情况与上述相同)330.00g的混合液，进行约2小时的聚合，得到聚醚聚酰胺A2。需要说明的是，聚醚聚酰胺A2的物性值如以下所述。
ηr＝1.31、[COOH]＝81.62μeq/g、[NH2]＝68.95μeq/g、Mn＝13283、Tg＝12.9℃、Tch＝69.5℃、Tm＝204.5℃。
(制造例3)聚醚聚酰胺A3的制造
向具备搅拌机、氮气导入口、和缩合水排出口的容积约3L的反应容器中投入癸二酸768.55g、次磷酸钠一水合物0.6644g和乙酸钠0.4628g，对容器内进行充分氮气置换后，进而向该容器内以20ml/分钟供给氮气，同时在170℃下使添加的成分熔融。将容器内缓慢升温至260℃，同时向其中滴加间苯二甲胺(MXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)344.18g和对苯二甲胺(PXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)147.50g(MXDA/PXDA＝70/30(摩尔比))、以及聚醚二胺(美国HUNTSMAN公司制，商品名：“JEFFAMINE(注册商标)ED-900”、根据美国HUNTSMAN公司的产品目录，上述通式(1-2)中的-OR1-为-OCH(CH3)CH2-或-OCH2CH(CH3)-，x2+z2的概数为6.0、y2的概数为12.5、大致分子量为900)171.00g的混合液，进行约2小时的聚合，得到聚醚聚酰胺A3。需要说明的是，聚醚聚酰胺A3的物性值如以下所述。
ηr＝1.48、[COOH]＝66.91μeq/g、[NH2]＝82.80μeq/g、Mn＝13360、Tg＝27.6℃、Tch＝72.8℃、Tm＝207.6℃。
(制造例4)聚醚聚酰胺A4的制造
向具备搅拌机、氮气导入口、和缩合水排出口的容积约3L的反应容器中投入癸二酸687.65g、次磷酸钠一水合物0.6612g和乙酸钠0.4605g，对容器内进行充分氮气置换后，进而向该容器内以20ml/分钟供给氮气，同时在170℃下使添加的成分熔融。将容器内缓慢升温至260℃，同时向其中滴加间苯二甲胺(MXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)291.74g和对苯二甲胺(PXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)125.03g(MXDA/PXDA＝70/30(摩尔比))、以及聚醚二胺(美国HUNTSMAN公司制，商品名：“JEFFAMINE(注册商标)ED-900”、详细情况与上述相同)306.00g的混合液，进行约2小时的聚合，得到聚醚聚酰胺A4。需要说明的是，聚醚聚酰胺A4的物性值如以下所述。
ηr＝1.36、[COOH]＝66.35μeq/g、[NH2]＝74.13μeq/g、Mn＝14237、Tg＝16.9℃、Tch＝52.9℃、Tm＝201.9℃。
(制造例5)聚醚聚酰胺A5的制造
向具备搅拌机、氮气导入口、和缩合水排出口的容积约3L的反应容器中投入己二酸555.37g、次磷酸钠一水合物0.6490g和乙酸钠0.4521g，对容器内进行充分氮气置换后，向该容器内以20ml/分钟供给氮气，同时在170℃下使添加的成分熔融。将容器内缓慢升温至260℃，同时向其中滴加间苯二甲胺(MXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)326.06g和对苯二甲胺(PXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)139.74g(MXDA/PXDA＝70/30(摩尔比))、以及聚醚二胺(美国HUNTSMAN公司制，商品名：“JEFFAMINE(注册商标)XTJ-542”、详细情况与上述相同)380.00g的混合液，进行约2小时的聚合，得到聚醚聚酰胺A5。需要说明的是，聚醚聚酰胺A5的物性值如以下所述。
ηr＝1.36、[COOH]＝64.82μeq/g、[NH2]＝100.70μeq/g、Mn＝12083、Tg＝79.3℃、Tch＝107.1℃、Tm＝251.4℃。
(制造例6)聚醚聚酰胺A6的制造
向具备搅拌机、氮气导入口、和缩合水排出口的容积约3L的反应容器中投入己二酸584.60g、次磷酸钠一水合物0.6626g和乙酸钠0.4616g，对容器内进行充分氮气置换后，进而向该容器内以20ml/分钟供给氮气，同时在170℃下使添加的成分熔融。将容器内缓慢升温至260℃，同时向其中滴加间苯二甲胺(MXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)343.22g和对苯二甲胺(PXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)147.10g(MXDA/PXDA＝70/30(摩尔比))、以及聚醚二胺(美国HUNTSMAN公司制、商品名：“JEFFAMINE(注册商标)ED-900”、详细情况与上述相同)360.00g的混合液，进行约2小时的聚合，得到聚醚聚酰胺A6。需要说明的是，聚醚聚酰胺A6的物性值如以下所述。
ηr＝1.34、[COOH]＝75.95μeq/g、[NH2]＝61.83μeq/g、Mn＝14516、Tg＝33.2℃、Tch＝73.9℃、Tm＝246.2℃。
(制造例7)聚醚聚酰胺A7的制造
向具备搅拌机、氮气导入口、和缩合水排出口的容积约3L的反应容器中投入己二酸584.60g、次磷酸钠一水合物0.6832g和乙酸钠0.4759g，对容器内进行充分氮气置换后，进而向该容器内以20ml/分钟供给氮气，同时在170℃下使添加的成分熔融。将容器内缓慢升温至260℃，同时向其中滴加间苯二甲胺(MXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)490.32g、聚醚二胺(美国HUNTSMAN公司制，商品名：“JEFFAMINE(注册商标)XTJ-542”、详细情况与上述相同)400.00g的混合液，进行约2小时的聚合，得到聚醚聚酰胺A7。需要说明的是，聚醚聚酰胺A7的物性值如以下所述。
ηr＝1.38、[COOH]＝110.17μeq/g、[NH2]＝59.57μeq/g、Mn＝11783、Tg＝71.7℃、Tch＝108.3℃、Tm＝232.8℃。
(制造例8)聚醚聚酰胺A8的制造
向具备搅拌机、氮气导入口、和缩合水排出口的容积约3L的反应容器中投入己二酸584.60g、次磷酸钠一水合物0.6613g和乙酸钠0.4606g，对容器内进行充分氮气置换后，进而向该容器内以20ml/分钟供给氮气，同时在170℃下使添加的成分熔融。将容器内缓慢升温至260℃，同时向其中滴加间苯二甲胺(MXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)489.34g、聚醚二胺(美国HUNTSMAN公司制，商品名：“JEFFAMINE(注册商标)ED-900”、详细情况与上述相同)359.28g的混合液，进行约2小时的聚合，得到聚醚聚酰胺A8。需要说明的是，聚醚聚酰胺A8的物性值如以下所述。
ηr＝1.35、[COOH]＝73.24μeq/g、[NH2]＝45.92μeq/g、Mn＝16784、Tg＝42.1℃、Tch＝89.7℃、Tm＝227.5℃。
(制造例9)聚酰胺B1的制造
向具备搅拌机、氮气导入口、和缩合水排出口的容积约3L的反应容器中投入己二酸584.5g、次磷酸钠一水合物0.6210g和乙酸钠0.4325g，对容器内进行充分氮气置换后，进而向该容器内以20ml/分钟供给氮气，同时在170℃下使添加的成分熔融。将容器内缓慢升温至260℃，同时向其中滴加间苯二甲胺(MXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)544.80g，进行约2小时的聚合，得到聚酰胺B1。需要说明的是，聚酰胺B1的物性值如以下所述。
ηr＝2.10、[COOH]＝104.30μeq/g、[NH2]＝24.58μeq/g、Mn＝15500、Tg＝86.1℃、Tch＝153.0℃、Tm＝239.8℃。
(制造例10)聚酰胺B2的制造
向具备搅拌机、氮气导入口、和缩合水排出口的容积约3L的反应容器中投入癸二酸829.2g、次磷酸钠一水合物0.6365g和乙酸钠0.4434g，对容器内进行充分氮气置换后，进而向该容器内以20ml/分钟供给氮气，同时在170℃下使添加的成分熔融。将容器内缓慢升温至260℃，同时向其中滴加间苯二甲胺(MXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)390.89g和对苯二甲胺(PXDA)(三菱瓦斯化学株式会社制)167.53g(MXDA/PXDA＝70/30(摩尔比))的混合液，进行约2小时的聚合，得到聚酰胺B2。需要说明的是，聚酰胺B2的物性值如以下所述。
ηr＝2.20、[COOH]＝81.8μeq/g、[NH2]＝26.9μeq/g、Mn＝18400、Tg＝65.9℃、Tch＝100.1℃、Tm＝213.8℃。
(制造例11)聚醚聚酰胺B3的制造
向具备搅拌机、氮气导入口、和缩合水排出口的容积约3L的反应容器中投入12-氨基月桂酸(东京化成工业株式会社制)753.66g、己二酸56.84g、次磷酸钠一水合物0.5798g和乙酸钠0.4038g，对容器内进行充分氮气置换后，进而向该容器内以20ml/分钟供给氮气，同时在170℃下使添加的成分熔融。将容器内缓慢升温至240℃，同时向其中滴加聚醚二胺(美国HUNTSMAN公司制，商品名：“JEFFAMINE(注册商标)XTJ-542”、详细情况与上述相同)388.89g，进行约2小时的聚合，得到聚醚聚酰胺B3。需要说明的是，聚醚聚酰胺B3的物性值如以下所述。
ηr＝1.25、[COOH]＝87.27μeq/g、[NH2]＝73.12μeq/g、Mn＝12470、Tm＝165.0℃。没有观测到Tg、Tch。
(实施例1～8、比较例1～3)
使用由表1所示的种类的上述制造例1～11中制造的聚醚聚酰胺或聚酰胺形成的树脂组合物，在聚醚聚酰胺或聚酰胺的熔点Tm+20～熔点Tm+30℃下进行挤出成型，作为进行下述物性的评价用的试验片，制作厚度100μm薄膜状成型体。
同样地，使用由上述制造例1～11中制造的聚醚聚酰胺或聚酰胺形成的树脂组合物，在聚醚聚酰胺或聚酰胺的熔点Tm+20～熔点Tm+30℃下进行注射成型，分别制作厚度4mm的试验片。
使用制作好的试验片，利用以下方法进行各物性的评价。将评价结果示于表1。需要说明的是，以下的评价试验中，使用试验片所得的物性的评价可以视为充气轮胎用气密层的物性。
(1)弯曲模量评价
使用带恒温槽的试验机(5960DualColumntabletopmodel试验系统、Instron公司制)，基于ISO178，测定制作好的厚度4mm的试验片的-30℃、30℃、和120℃下的弯曲模量(单位：MPa)。
(2)耐针孔性评价
将制作好的厚度100μm的试验片用分批式的同时双轴拉伸机拉伸至纵2倍、横2倍，在210℃下进行热固定处理，制作厚度25μm的拉伸薄膜，使用GelboFlex(理学工业株式会社制)，以GelboFlex的轴向为测定方向，在23℃、60％RH(相对湿度)的环境下，测定该拉伸薄膜弯曲1000次时的每单位面积(210mm见方)的针孔数。针孔的测定使用针孔试验机(微弱电流放电法)进行。针孔的数量越少，越难以产生由弯曲时的变形而断裂、或裂纹，因此适合作为轮胎用气密层。
(3)拉伸试验(拉伸断裂伸长率)
基于JISK-7161进行。将制作好的厚度100μm的试验片切成10mm×100mm，使用株式会社东洋精机制作所制造的Strograph，在测定温度23℃、湿度50％RH、卡盘间距离50mm、拉伸速度50mm/分钟的条件下实施拉伸试验，求出拉伸断裂伸长率。
(4)阻气性
基于ASTMD3985进行测定。具体而言，使用透氧率测定装置(MOCONInc.制、商品名“OX-TRAN2/21A”)，测定制作好的厚度100μm的试验片的23℃、60％RH(相对湿度)的环境下的、透氧系数(单位：ml·mm/m2·day·atm)。
[表1]
如表1所示那样，实施例1～8中，在低温(-30℃)、室温(30度)和高温(120℃)下具有优异的弯曲特性，阻气性良好。因此，可以认为，使用实施例1～8的树脂组合物作为充气轮胎用气密层时，也可以提高充气轮胎的耐久性。
另一方面，比较例1和2中，低温时的弯曲模量的测定试验中产生断裂，成为低温下的弯曲特性差的结果。
进而，比较例3中，高温时的弯曲模量的值低，在高温下使用时在机械强度降低的方面存在问题。另外，阻气性的试验中，透氧量过多而超过量程，因此无法测定，成为阻气性差的结果。
附图标记说明
1…胎圈芯
2…胎体
3…气密层
4…带束层
5…胎面部
6…胎侧部
7…充气轮胎

Claims (5)

1.一种充气轮胎用气密层，其是将含有聚醚聚酰胺(A)的树脂组合物成型而成的，所述聚醚聚酰胺(A)的二胺结构单元包含源自下述通式(1)所示的聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)的结构单元，二羧酸结构单元包含源自碳数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)的结构单元，
式(1)中，x+z为1～60，y表示1～50，-OR1-分别独立地表示-OCH2CH2CH2-、-OCH(CH3)CH2-或-OCH2CH(CH3)-，-OR2-表示-OCH2CH2CH2CH2-或-OCH2CH2-。
2.根据权利要求1所述的充气轮胎用气密层，其中，所述充气轮胎用气密层的厚度为10～1000μm。
3.根据权利要求1或2所述的充气轮胎用气密层，其中，聚醚聚酰胺(A)的二胺结构单元中的源自聚醚二胺化合物(a-1)的结构单元的比率为1～50摩尔％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的充气轮胎用气密层，其中，苯二甲胺(a-2)为间苯二甲胺、对苯二甲胺或它们的混合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的充气轮胎用气密层，其中，α,ω-直链脂肪族二羧酸(a-3)为己二酸、癸二酸或它们的混合物。
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