CN105084591B - 一种氟化工高含氟废水处理工艺 - Google Patents
一种氟化工高含氟废水处理工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105084591B CN105084591B CN201510492618.9A CN201510492618A CN105084591B CN 105084591 B CN105084591 B CN 105084591B CN 201510492618 A CN201510492618 A CN 201510492618A CN 105084591 B CN105084591 B CN 105084591B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste water
- flocculation
- micro
- wastewater treatment
- mixing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 68
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 47
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 title claims description 23
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 70
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims abstract description 56
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims abstract description 56
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 31
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 30
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims abstract description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 230000002940 repellent Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 28
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 26
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 19
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000002817 coal dust Substances 0.000 claims description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 6
- 239000010883 coal ash Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 claims description 5
- GFLJTEHFZZNCTR-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCOC(=O)C=C GFLJTEHFZZNCTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 6
- -1 fluorine ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 6
- 159000000013 aluminium salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910000329 aluminium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- PYNUOAIJIQGACY-UHFFFAOYSA-N propylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCN PYNUOAIJIQGACY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 2
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- CADZRPOVAQTAME-UHFFFAOYSA-L calcium;hydroxy phosphate Chemical compound [Ca+2].OOP([O-])([O-])=O CADZRPOVAQTAME-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 239000011504 laterite Substances 0.000 description 1
- 229910001710 laterite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Abstract
本发明公开了一种氟化工高含氟废水处理工艺，包括如下步骤：沉淀：收集含氟废水送入调节池中，向调节池中加入氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中pH值为4‑6，静置沉淀；絮凝：将经沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，加入聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，控制第一絮凝池中pH值为7‑9，静置后进行固液分离，将液体引入第二絮凝池中，加入PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀；微滤：将经絮凝处理后的废水通过微孔过滤机进行微滤；吸附：将经微滤处理后的废水引入吸附池后，调节废水pH为4‑6，加入改性吸附剂，混匀后静置。本发明所述处理工艺不仅使废水中的氟含量达到排放标准，而且整个处理工艺简单、成熟、实用且经济合理。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，尤其涉及一种氟化工高含氟废水处理工艺。
背景技术
近年来，我国氟化工产业发展迅速，氟化工市场总体上正以15-20％的速度增长，在今后较长时期内，氟化工行业也将是化工领域内发展速度最快的行业之一。但是，氟化工产业迅猛发展带来的环境威胁，已成为该产业持续发展最大的障碍。一方面由于氟化工产品制造过程中会产生大量的含氟废水，很容易污染水体、土壤和植物。另一方面，由于废水处理中的氟元素绝大部分最终都进入到污泥中，因此污泥中的氟含量较高，在储存、运输和处置过程中，很容易造成较为严重和广泛的二次污染，而这种对土壤和地下水的污染一旦形成，恢复难度极大。因此，含氟废水处理过程中产生的含氟污泥对环境带来的威胁和危害远高于废水，其减量化、无害化和资源化成为亟待解决的难题。
目前国内外高浓度含氟废水的处理方法有数种，常见的有化学沉淀法和絮凝沉淀法两种。其中，化学沉淀法主要应用于高浓度含氟废水处理，采用较多的是钙盐沉淀法，即石灰沉淀法，通过向废水中投加钙盐等化学药品，使钙离子与氟离子反应生成CaF2沉淀，来实现除去废水中氟的目的。该工艺简单方便，费用低，但是常用的石灰沉淀除氟法中生成的氟化钙沉淀会包裹在Ca(OH)2颗粒的表面，使之不能被充分利用，因此需要加入过量的Ca2+，但大量的钙盐混入污泥，不仅增加了污泥产量，而且降低了含氟污泥的纯度，同时处理后的废水中氟含量达20mg/L以上，很难达到国家排放标准。絮凝沉淀法处理废水过程中易生成非常细微的颗粒物，比重小、粘度大，沉淀过程中呈胶状，因而分离困难，不仅导致废水难以达标，而且产生的污泥含水率高，难以回收利用。
根据我国《生活饮用水卫生规范》的规定饮用水含氟量＜1.0mg/L，传统的化学沉淀法和絮凝沉淀法处理的废水中的氟含量很难再降低到上述标准。为进一步降低含氟废水中的氟离子浓度，目前的含氟废水处理工艺除这上述两类外，还有吸附法、离子交换树脂法、液膜法、反渗透法、电渗析法、共蒸馏法等，而在这些方法中，吸附法由于其具有操作简单、成本低廉、方便易得等优点，成为最受关注的方法，而且在吸附研究中发现，红土、活性炭、粉煤灰、氧化铝、羟基磷酸钙、累托石等对氟离子都有一定的吸附作用，以粉末形态存在的这些材料来源广泛、成本低廉、容易再生、吸附容量大且效率较高，但是其仅适用于含氟废水的深度处理，而且吸附剂通常难以分离和再生，限制了应用。
因此，考虑到实际可操作性和经济因素，对以达标排放为主要目标的工业废水处理，亟需研发一种高效处理氟化工高含氟废水的方法，以克服传统工艺造成处理过的废水不达标、废水中pH值超标、对生产成本浪费较大等问题，对于氟化工含氟废水处理具有重要的意义。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种氟化工高含氟废水处理工艺。该工艺对传统方法进行改进，通过将钙盐沉淀法、铝盐除氟法、改性吸附法等处理方法的优势进行组合，实现连续化处理含高浓度氟离子的废水，不仅使废水中的氟含量达到排放标准，而且整个处理工艺简单、成熟、实用且经济合理。
本发明提出的一种氟化工高含氟废水处理工艺，包括如下步骤：
S1、沉淀：收集含氟废水自然沉降后送入调节池中，搅拌条件下向调节池中加入氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中pH值为4-6，静置沉淀；
S2、絮凝：将经S1中沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，搅拌条件下向第一絮凝池中加入聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，混匀后控制第一絮凝池中pH值为7-9，静置后进行固液分离，将固液分离后的液体引入第二絮凝池中，搅拌条件下加入PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀；
S3、微滤：将经S2中絮凝处理后的废水通过微孔过滤机进行微滤；
S4、吸附：将经S3中微滤处理后的废水引入吸附池后，加酸调节废水pH为4-6，搅拌条件下加入改性吸附剂，混匀后静置；其中，制备所述改性吸附剂包括，将腐殖酸加入硫酸溶液中混匀，加入聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应结束后将反应液过滤，洗涤，干燥，粉碎，过筛后得到粉状固体，将所述粉状固体再与复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂。
优选地，在S1中，收集含氟废水自然沉降5-8h后送入调节池中，搅拌条件下以0.5-1.5m/min的速率向调节池中加入浓度为15-20wt％的氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中pH值为5-6，静置沉淀6-8h。
优选地，在S2中，将经S1中沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，搅拌条件下以0.1-0.5m/min的速率向第一絮凝池中加入重量配比为1-4∶1的聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，混匀后控制第一絮凝池中pH值为8-9，静置1-3h后进行固液分离。
优选地，在S2中，将固液分离后的液体引入第二絮凝池中，搅拌条件下加入重量配比为4-6:1的PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀20-24h；优选地，PFC和PAM的组合絮凝剂的添加量为20-50mg/L废水，PAM为分子量为1800-1850万的阴离子型聚丙烯酰胺絮凝剂。
优选地，在S3中，将经S2中絮凝处理后的废水通过孔径为4-6μm的微孔过滤机进行微滤，滤液中的氟含量≤20mg/L。
优选地，在S4中，将经S3中微滤处理后的废水引入吸附池后，加酸调节废水pH为4-5后，加入改性吸附剂，混匀后静置40-60min；其中，改性吸附剂的添加量为3-6g/L废水。
优选地，制备所述改性吸附剂包括，按重量份将100份腐殖酸加入60-80份的2-5mol/L硫酸溶液中混合均匀，加入5-15份聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应温度为30-50℃，反应时间为1-3h，反应结束后将反应液过滤，洗涤，100-120℃下干燥1-3h,粉碎，过筛后得到100-120目粉状固体，将所述粉状固体再与150-200份复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂。
优选地，所述复合煤粉由重量配比为1:3-5:8-10的活性炭、海泡石粉和煤灰粉组成，优选地复合煤粉为800-900目。
本发明处理氟化工高含氟废水的原理为：
(一)、首先以Ca(OH)2作为主要除氟剂，先对废水中大量的F-、少量的酸和金属杂质(如Pb2+、Cu2+等)进行反应，进行预沉淀处理；
(二)、然后利用Al3+与F-反应生产氟铝络合物，生成的氟铝络合物被铝盐水解后产生的A1(OH)3吸附而形成沉淀，在聚合硫酸铝和氢氧化钠混凝沉淀法的基础上，进一步降低废水中氟离子浓度；进一步地，通过添加PFC与PAC的组合絮凝剂，引入高分子聚合物，利用高分子聚合物分子链的架桥作用捕获悬浮在水中的细小颗粒，加快絮状物的生成及沉降，增强混凝效果，其中相对于加入单纯的PFC絮凝剂或者PAC絮凝剂，组合絮凝剂能增强混凝效果，除氟效率更高；
(三)、由于经过沉淀处理后生成的CaF2不易沉淀，即使后来加入絮凝剂，水相部分还有一定量的细沫状沉淀不能沉降，为了确保处理过的废水能达标排放，采用微孔过滤机对废水进行过滤，可以将其中含有的不易沉降漂浮的CaF2分离，使水相中的氟含量减少，最终降至20mg/L以下，有利于后续利用吸附法深度处理废水；
(四)、利用廉价的腐殖酸与聚二甲基二烯丙基氯化铵反应进行改性并与复合煤粉混合后得到一种高效吸附剂，所述改性吸附剂一方面本身具有巨大的内外表面积，具有很强的吸附能力，另一方面其上具有带正电荷季铵基团，与带负电荷的氟离子之间依靠正、负电荷的相互吸引而结合，在酸性条件下(pH为4-6)对废水中的氟离子有很好的吸附作用，氟离子的去除率可达97％以上，处理后氟的剩余浓度降低至2.5mg/L以下，完全可以达到国家第一类污染物排放标准。而且与目前常用的粉末或颗粒状活性炭纤维相比，本发明中所述改性吸附剂具有吸附容量大、吸附和解吸速率快、再生条件温和等特点。
本发明中对废水进行沉降预处理，然后通过钙盐沉淀法、铝盐除氟法、高分子絮凝法、微孔过滤法相结合的方式去除含氟废水中的大量氟离子，最后通过高效改性吸附剂吸附对含氟废水进行深度处理，以达到连续化处理含高浓度氟离子的废水目的，整个处理工艺简单、成熟、实用且经济合理。
附图说明
图1为本发明提出的一种氟化工高含氟废水处理工艺的工艺流程图。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
如图1所示，图1为本发明提出的一种氟化工高含氟废水处理工艺的工艺流程图。
参照图1，本发明提出一种氟化工高含氟废水处理工艺，包括如下步骤：
S1、沉淀：收集含氟废水自然沉降后送入调节池中，搅拌条件下向调节池中加入氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中pH值为4-6，静置沉淀；
S2、絮凝：将经S1中沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，搅拌条件下向第一絮凝池中加入聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，混匀后控制第一絮凝池中pH值为7-9，静置后进行固液分离，将固液分离后的液体引入第二絮凝池中，搅拌条件下加入PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀；
S3、微滤：将经S2中絮凝处理后的废水通过微孔过滤机进行微滤；
S4、吸附：将经S3中微滤处理后的废水引入吸附池后，加酸调节废水pH为4-6，搅拌条件下加入改性吸附剂，混匀后静置；其中，制备所述改性吸附剂包括，将腐殖酸加入硫酸溶液中混匀，加入聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应结束后将反应液过滤，洗涤，干燥，粉碎，过筛后得到粉状固体，将所述粉状固体与复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂。
实施例1
本实施例提出的一种氟化工高含氟废水处理工艺，包括如下步骤：
S1、沉淀：收集含氟废水自然沉降5h后送入调节池中，搅拌条件下以1.5m/min的速率向调节池中加入浓度为15wt％的氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中pH值为4-5，静置沉淀8h；
S2、絮凝：将经S1中沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，搅拌条件下以0.1m/min的速率向第一絮凝池中加入重量配比为4∶1的聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，混匀后控制第一絮凝池中pH值为7-8，静置1h后进行固液分离，将固液分离后的液体引入第二絮凝池中，搅拌条件下加入重量配比为6:1的PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀20h；PFC和PAM的组合絮凝剂的添加量为50mg/L，PAM为分子量为1800万的阴离子型聚丙烯酰胺絮凝剂；
S3、微滤：将经S2中絮凝处理后的废水通过孔径为4-6μm的微孔过滤机进行微滤；
S4、吸附：将经S3中微滤处理后的废水引入吸附池后，加酸调节废水pH为5-6后，加入改性吸附剂，混匀后静置40min；其中，改性吸附剂的添加量为6g/L；制备所述改性吸附剂包括，按重量份将100份腐殖酸加入60份的5mol/L硫酸溶液中混匀，加入5份聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应温度为50℃，反应时间为1h，反应结束后将反应液过滤，洗涤，120℃下干燥1h,粉碎，过筛后得到100-120目粉状固体，将所述粉状固体再与200份复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂；所述复合煤粉由重量配比为1:3:10的活性炭、海泡石粉和煤灰粉组成，所述复合煤粉为800-900目。
实施例2
本实施例提出的一种氟化工高含氟废水处理工艺，包括如下步骤：
S1、沉淀：收集含氟废水自然沉降8h后送入调节池中，搅拌条件下以0.5m/min的速率向调节池中加入浓度为20wt％的氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中pH值为5-6，静置沉淀6h；
S2、絮凝：将经S1中沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，搅拌条件下以0.5m/min的速率向第一絮凝池中加入重量配比为1∶1的聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，混匀后控制第一絮凝池中pH值为8-9，静置3h后进行固液分离，将固液分离后的液体引入第二絮凝池中，搅拌条件下加入重量配比为4:1的PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀24h；PFC和PAM的组合絮凝剂的添加量为20mg/L，PAM为分子量为1850万的阴离子型聚丙烯酰胺絮凝剂；
S3、微滤：将经S2中絮凝处理后的废水通过孔径为4-6μm的微孔过滤机进行微滤；
S4、吸附：将经S3中微滤处理后的废水引入吸附池后，加酸调节废水pH为4-5后，加入改性吸附剂，混匀后静置60min；其中，改性吸附剂的添加量为3g/L；制备所述改性吸附剂包括，按重量份将100份腐殖酸加入80份的2mol/L硫酸溶液中混匀，加入15份聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应温度为30℃，反应时间为3h，反应结束后将反应液过滤，洗涤，100℃下干燥3h,粉碎，过筛后得到100-120目粉状固体，将所述粉状固体再与150份复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂；所述复合煤粉由重量配比为1:5:8的活性炭、海泡石粉和煤灰粉组成，所述复合煤粉为800-900目。
实施例3
本实施例提出的一种氟化工高含氟废水处理工艺，包括如下步骤：
S1、沉淀：收集含氟废水自然沉降6h后送入调节池中，搅拌条件下以1.2m/min的速率向调节池中加入浓度为17wt％的氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中pH值为5-6，静置沉淀7h；
S2、絮凝：将经S1中沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，搅拌条件下以0.3m/min的速率向第一絮凝池中加入重量配比为3∶1的聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，混匀后控制第一絮凝池中pH值为8-9，静置2h后进行固液分离，将固液分离后的液体引入第二絮凝池中，搅拌条件下加入重量配比为5:1的PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀22h；PFC和PAM的组合絮凝剂的添加量为40mg/L，PAM为分子量为1850万的阴离子型聚丙烯酰胺絮凝剂；
S3、微滤：将经S2中絮凝处理后的废水通过孔径为4-6μm的微孔过滤机进行微滤；
S4、吸附：将经S3中微滤处理后的废水引入吸附池后，加酸调节废水pH为4-5后，加入改性吸附剂，混匀后静置50min；其中，改性吸附剂的添加量为5g/L；制备所述改性吸附剂包括，按重量份将100份腐殖酸加入70份的4mol/L硫酸溶液中混匀，加入10份聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应温度为40℃，反应时间为2h，反应结束后将反应液过滤，洗涤，110℃下干燥2h,粉碎，过筛后得到100-120目粉状固体，将所述粉状固体再与170份复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂；所述复合煤粉由重量配比为1:4:9的活性炭、海泡石粉和煤灰粉组成，所述复合煤粉为800-900目。
实施例4
本实施例提出的一种氟化工高含氟废水处理工艺，包括如下步骤：
S1、沉淀：收集含氟废水自然沉降7h后送入调节池中，搅拌条件下以0.8m/min的速率向调节池中加入浓度为18wt％的氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中pH值为4-5，静置沉淀7h；
S2、絮凝：将经S1中沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，搅拌条件下以0.4m/min的速率向第一絮凝池中加入重量配比为2∶1的聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，混匀后控制第一絮凝池中pH值为7-9，静置2h后进行固液分离，将固液分离后的液体引入第二絮凝池中，搅拌条件下加入重量配比为5:1的PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀23h；PFC和PAM的组合絮凝剂的添加量为30mg/L，PAM为分子量为1800万的阴离子型聚丙烯酰胺絮凝剂；
S3、微滤：将经S2中絮凝处理后的废水通过孔径为4-6μm的微孔过滤机进行微滤；
S4、吸附：将经S3中微滤处理后的废水引入吸附池后，加酸调节废水pH为5-6后，加入改性吸附剂，混匀后静置50min；其中，改性吸附剂的添加量为4g/L；制备所述改性吸附剂包括，按重量份将100份腐殖酸加入70份的3mol/L硫酸溶液中混匀，加入10份聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应温度为40℃，反应时间为2h，反应结束后将反应液过滤，洗涤，110℃下干燥2h,粉碎，过筛后得到100-120目粉状固体，将所述粉状固体再与180份复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂；所述复合煤粉由重量配比为1:4:9的活性炭、海泡石粉和煤灰粉组成，所述复合煤粉为800-900目。
本发明中对废水进行沉降预处理，然后通过钙盐沉淀法、铝盐除氟法、高分子絮凝法、微孔过滤法相结合的方式去除含氟废水中的大量氟离子，最后通过高效改性吸附剂吸附对含氟废水进行深度处理，以达到连续化处理含高浓度氟离子的废水目的，整个处理工艺简单、成熟、实用且经济合理。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，包括如下步骤：
S1、沉淀：收集含氟废水，自然沉降后送入调节池中，搅拌条件下向调节池中加入氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中pH值为4-6，静置沉淀；
S2、絮凝：将经S1中沉淀处理后的废水引入第一絮凝池中，搅拌条件下以0.1-0.5m/min的速率向第一絮凝池中加入重量配比为1-4∶1的聚合硫酸铝和氢氧化钠的混合溶液，混匀后控制第一絮凝池中pH值为8-9，静置1-3h后进行固液分离，将固液分离后的液体引入第二絮凝池中，搅拌条件下加入重量配比为4-6:1的PFC和PAM的组合絮凝剂，混匀后静置沉淀20-24h；
S3、微滤：将经S2中絮凝处理后的废水通过微孔过滤机进行微滤；
S4、吸附：将经S3中微滤处理后的废水引入吸附池后，加酸调节废水pH为4-6，搅拌条件下加入改性吸附剂，混匀后静置；其中，制备所述改性吸附剂包括，将腐殖酸加入硫酸溶液中混匀，加入聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应结束后将反应液过滤，洗涤，干燥，粉碎，过筛后得到粉状固体，将所述粉状固体与复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂。
2.根据权利要求1所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，在S1中，收集含氟废水，自然沉降5-8h后送入调节池中，搅拌条件下以0.5-1.5m/min的速率向调节池中加入浓度为15-20wt％的氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中pH值为5-6，静置沉淀6-8h。
3.根据权利要求1所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，PFC和PAM的组合絮凝剂的添加量为20-50mg/L废水，PAM为分子量为1800-1850万的阴离子型聚丙烯酰胺絮凝剂。
4.根据权利要求1-3任一项所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，在S3中，将经S2中絮凝处理后的废水通过孔径为4-6μm的微孔过滤机进行微滤，滤液中的氟含量≤20mg/L。
5.根据权利要求1-3任一项所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，在S4中，将经S3中微滤处理后的废水引入吸附池后，加酸调节废水pH为4-5后，加入改性吸附剂，混匀后静置40-60min；其中，改性吸附剂的添加量为3-6g/L废水。
6.根据权利要求5所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，制备所述改性吸附剂包括，按重量份将100份腐殖酸加入60-80份的2-5mol/L硫酸溶液中混匀，加入5-15份聚二甲基二烯丙基氯化铵进行反应，反应温度为30-50℃，反应时间为1-3h，反应结束后将反应液过滤，洗涤，100-120℃下干燥1-3h,粉碎，过筛后得到100-120目粉状固体，将所述粉状固体再与150-200份复合煤粉混合均匀后得到所述改性吸附剂。
7.根据权利要求6所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，所述复合煤粉由重量配比为1:3-5:8-10的活性炭、海泡石粉和煤灰粉组成。
8.根据权利要求7所述的氟化工高含氟废水处理工艺，其特征在于，所述复合煤粉为800-900目。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510492618.9A CN105084591B (zh) | 2015-08-11 | 2015-08-11 | 一种氟化工高含氟废水处理工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510492618.9A CN105084591B (zh) | 2015-08-11 | 2015-08-11 | 一种氟化工高含氟废水处理工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105084591A CN105084591A (zh) | 2015-11-25 |
| CN105084591B true CN105084591B (zh) | 2017-10-13 |
Family
ID=54566042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510492618.9A Active CN105084591B (zh) | 2015-08-11 | 2015-08-11 | 一种氟化工高含氟废水处理工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105084591B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109179738A (zh) * | 2018-08-14 | 2019-01-11 | 锦洋高新材料股份有限公司 | 一种氟硅酸钠法制冰晶石母液中氟离子的处理方法 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105836937B (zh) * | 2016-04-16 | 2019-02-19 | 四川深蓝环保科技有限公司 | 一种去除废水中氟化物的方法 |
| CN108862703A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-11-23 | 湖南双晟科技信息咨询有限公司 | 一种含氟废水的深度处理方法 |
| CN108947018A (zh) * | 2018-08-13 | 2018-12-07 | 宜兴市荣盛达环保有限公司 | 一种高浓度含氟废水处理工艺药剂复配方法 |
| CN109019986B (zh) * | 2018-09-18 | 2022-01-18 | 青岛新美地能源科技有限公司 | 一种去除氟离子的方法 |
| CN109336213A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-15 | 中核四0四有限公司 | 一种用于uo2氢氟化尾气冷凝液的处理方法 |
| CN110963598A (zh) * | 2018-09-30 | 2020-04-07 | 中核四0四有限公司 | 一种用于铀转化碱性含氟废水的处理方法 |
| CN109368878A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-02-22 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 含氟废水二级沉淀和絮凝联用的处理方法 |
| CN109553218A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-02 | 中核四0四有限公司 | 一种用于铀转化含氟废水的处理方法 |
| CN110127904A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-08-16 | 北京环球中科水务科技有限公司 | 一种煤气化以及化肥厂含氟废水处理工艺 |
| CN110252261A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-20 | 南京信息工程大学 | 一种树脂基纳米羟基磷灰石复合材料、制备方法及在氟污染水体处理中的应用 |
| CN110526493B (zh) * | 2019-08-06 | 2021-12-07 | 南京大学 | 一种含氟废水的组合处理工艺及设备 |
| CN110803829B (zh) * | 2019-10-28 | 2022-07-01 | 佛山市三水凤铝铝业有限公司 | 一种铝型材表面处理含氟废水的处理方法 |
| CN111302522A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-06-19 | 三峡大学 | 一种高效除污水中氟方法 |
| CN110845040A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-02-28 | 广东风华新能源股份有限公司 | 锂离子电池电解液处理方法 |
| CN111099706A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-05-05 | 贵州振华电子信息产业技术研究有限公司 | 一种含酸性废液中钽的回收处理方法 |
| CN110981010A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-04-10 | 广东凤铝铝业有限公司 | 一种两步处理铝型材表面含氟废水的方法 |
| CN114505045B (zh) * | 2020-11-17 | 2023-11-28 | 核工业北京化工冶金研究院 | 一种酸性废水中氟的净化方法 |
| CN112777703A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-11 | 苏州博睿特环保科技有限公司 | 一种新型的除氟材料及其制备工艺 |
| CN113716731A (zh) * | 2021-07-16 | 2021-11-30 | 森田新能源材料（张家港）有限公司 | 一种六氟磷酸锂工业废水钙处理工艺 |
| CN113772707A (zh) * | 2021-09-29 | 2021-12-10 | 利尔化学股份有限公司 | 一种含氟氯化钾的处理方法 |
| CN114477516A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-05-13 | 哈德逊（苏州）水技术有限公司 | 一种氟化物废水的处理工艺 |
| CN114262093B (zh) * | 2021-12-28 | 2023-04-18 | 华夏碧水环保科技股份有限公司 | 一种湿电子化学品废水的氟处理方法及综合处理方法 |
| CN115432791A (zh) * | 2022-09-03 | 2022-12-06 | 郑州楷润市政工程设计有限公司 | 一种水处理组合药剂及其纳滤浓水复合处理工艺 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101565254B (zh) * | 2009-05-11 | 2011-03-16 | 苏存章 | 铝氧化废水处理与中水回用方法 |
| CN104496063A (zh) * | 2014-11-17 | 2015-04-08 | 中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设计院 | 一种废水除氟的方法 |
-
2015
- 2015-08-11 CN CN201510492618.9A patent/CN105084591B/zh active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109179738A (zh) * | 2018-08-14 | 2019-01-11 | 锦洋高新材料股份有限公司 | 一种氟硅酸钠法制冰晶石母液中氟离子的处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105084591A (zh) | 2015-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105084591B (zh) | 一种氟化工高含氟废水处理工艺 | |
| CN105060579B (zh) | 一种深度处理含氟废水的方法 | |
| CN105126742B (zh) | 一种利用改性高岭土吸附剂处理含氟废水的方法 | |
| CN100450592C (zh) | 一种基于膜过滤技术的金属冶炼厂污水回用方法 | |
| CN103553249B (zh) | 电镀废液中酸分离与重金属回收方法 | |
| CN106865920A (zh) | 含重金属离子酸性废水的深度处理方法及回用工艺 | |
| CN103151088A (zh) | 一种处理核电废水中放射性元素铁、钴、锰和银的复合絮凝剂及处理方法 | |
| CN104445095A (zh) | 一种冶炼污酸净化的方法 | |
| CN110282783B (zh) | 一种磷铵化工废水的处理系统及处理方法 | |
| CN103951114B (zh) | 一种重金属废水三级处理与深度净化回用工艺 | |
| CN104773877B (zh) | 一种含氟酸性废水的处理方法 | |
| CN116062941B (zh) | 一种光伏行业高含氟含氯废水的协同除氟脱氯的方法 | |
| CN107176726A (zh) | 燃煤电厂脱硫废水综合除氟方法 | |
| CN106336038B (zh) | 一种含重金属污染废水的处理方法 | |
| CN104645932B (zh) | 一种铁锰氧化物复合改性沸石及其制备方法与应用 | |
| CN110963598A (zh) | 一种用于铀转化碱性含氟废水的处理方法 | |
| CN103043834A (zh) | 稀土冶炼废水处理工艺 | |
| CN107285421A (zh) | 一种有利于污泥资源化的酸性含氟废水的分段处理方法 | |
| CN207567053U (zh) | 一种可移动式含氟废水处理装置 | |
| CN112607925B (zh) | 一种硅钢稀酸废水零排放处理方法和系统 | |
| CN109179738A (zh) | 一种氟硅酸钠法制冰晶石母液中氟离子的处理方法 | |
| CN109054750A (zh) | 一种利用垃圾飞灰制备融雪剂的工艺 | |
| CN110342713B (zh) | 一种脱硫废水自回用及零排放系统 | |
| CN210855649U (zh) | 一种脱硫废水自回用及零排放系统 | |
| CN207451807U (zh) | 燃煤电厂脱硫废水综合除氟设备 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 242310, Anhui, Xuancheng province Ningguo port town Industrial Zone Jinyang foreign high-tech materials Limited by Share Ltd Applicant after: Jinyang hi tech material Limited by Share Ltd. Address before: 242310, Anhui, Ningguo Province town of Xuancheng Provincial Ecological Industrial Park, Anhui Jinyang Fluorine Chemical Co., Ltd. Applicant before: ANHUI JINYANG FLUORINE CHEMICALS Co.,Ltd. |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A treatment process for high fluoride wastewater in fluorine chemical industry Effective date of registration: 20231204 Granted publication date: 20171013 Pledgee: Ningguo SME financing Company limited by guarantee Pledgor: Jinyang hi tech material Limited by Share Ltd. Registration number: Y2023980069192 |