CN105076171A - 一种吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂及其制备方法，涉及香蕉作物的叶斑病和水稻作物的稻曲病防治技术领域。以1L计，由80g吡唑醚菌酯、120g氟环唑、3g脂肪醇聚氧乙烯醚、5g苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、0.5g黄原胶、0.3g苯甲酸钠、0.5g消泡剂以及补足至1L的去离子水制成。将所有原料抽入配制釜混合搅拌后经胶体磨初研磨，再经砂磨机细磨，取样分析，合格后过滤、计量、包装、入库。本发明的吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂，对香蕉作物的叶斑病和水稻作物的稻曲病的防治效果佳，且可实现吡唑醚菌酯和氟环唑的明显增效作用。

Description

一种吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及香蕉作物的叶斑病和水稻作物的稻曲病防治技术领域，具体是涉及一种吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂及其制备方法。

背景技术

目前，现有的用于叶斑病和稻曲病防治的杀菌剂，例如中国专利“CN102283227A“公开了一种“含有吡唑醚菌酯和氟环唑的杀菌组合物”，采用重量比为50：1～1：60的吡唑醚菌酯和氟环唑进行复配。另有中国专利“CN103563942A”公开了一种“含吡唑醚菌酯和氟环唑的杀菌组合物及其应用”，采用重量比为1～70：1～50的吡唑醚菌酯和氟环唑进行复配。

发明人经过长期试验验证，该上述几种杀菌剂主要存在如下缺陷：

1)、通过对上述几种杀菌剂公开的几种具体配比进行试验，发现对香蕉作物的叶斑病和水稻作物的稻曲病的防治无法起到良好的防治效果。

2)、针对上述几种杀菌剂所公开的几种剂型，经过试验验证发现均存在不同问题的缺陷。例如，可湿性粉剂容易引起产品粘结，不易在水中分散悬浮，或堵塞喷头，在喷雾器中道理沉淀等现象，造成喷洒不匀。

3)、复配问题，通过对上述几种杀菌剂公开的几种具体配比进行毒力试验、热贮稳定性试验以及混配共毒系数测定发现，均无法达到明显的增效作用。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂，该悬浮剂设计合理，对香蕉作物的叶斑病和水稻作物的稻曲病的防治效果佳，且可实现吡唑醚菌酯和氟环唑的明显增效作用。

为实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：

一种吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂，以1L计，本悬浮剂由以下组分制成：

吡唑醚菌酯(Pyraclostrobin)为新型光谱杀菌剂，为线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素合成中阻止电子转移，具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯乳油经田间药效试验结果表明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病、菌核病等有较好的防治效果。

氟环唑(Epoxiconazole)是一种内吸性三唑类杀菌剂，其活性成分氟环唑抑制病菌麦角甾醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成，并且氟环唑分子对一种真菌酶(14-dencthylase)有强力亲和性，与目前已知的杀菌剂相比，能更有效抑制病菌原真菌。氟环唑可提高作物的几丁质酶活性，导致真菌吸器的收缩，抑制病菌侵入，这是氟环唑在所有三唑类产品中独一无二的特性。对香蕉、葱蒜、芹菜、菜豆、瓜类、芦笋、花生、甜菜等作物上的叶斑病、白粉病、锈病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。

本发明的吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂，其有益效果表现在：

1)、本发明制备的悬浮剂在悬浮率、持久起泡性、湿筛试验等以及热贮稳定性等方面均明显优于其他配比所制备的产品。

2)、通过实验验证，吡唑醚菌酯和氟环唑以1：1.5配比混用所复配的200g/L时的吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂，可起到明显增效作用范围，而其它配比混用的制剂，均无法达到明显增效作用范围。同时，不同配比的实际毒性并未随着理论毒性的增强而提升，实际毒性和理论毒性之间并无有规律性的变化。

本发明的另一目的在于提供一种吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂的制备方法，将原料抽入配制釜混合搅拌后经胶体磨初研磨，再经砂磨机细磨，取样分析，合格后过滤、计量、包装、入库。

本发明的吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂的制备方法，制备工艺较为简便，易于工业化生产。

具体实施方式

以下将结合实施例，对本发明进行较为详细的说明。但是，实施例内容仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

一、吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂的制备，以及各实施例所制备的悬浮剂的各项技术指标的检测结果、热贮稳定性试验结果。

实施例1

200g/L吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂，各组分及其重量如下：

成分	重量(g)
		吡唑醚菌酯	80
氟环唑	120
		脂肪醇聚氧乙烯醚	3
苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚	5
		黄原胶	0.5
苯甲酸钠	0.3
		消泡剂	0.5
去离子水	补足至1L

制备方法：将原料抽入配制釜混合搅拌后经胶体磨初研磨，再经砂磨机细磨，取样分析，合格后过滤、计量、包装、入库。

实施例2

205g/L吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂，各组分及其重量如下：

成分	重量(g)
		吡唑醚菌酯	85
氟环唑	120
		脂肪醇聚氧乙烯醚	3.5
苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚	4.5
		黄原胶	0.6
苯甲酸钠	0.35
		消泡剂	0.4
去离子水	补足至1L

制备方法同实施例1。

实施例3

210g/L吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂，各组分及其重量如下：

成分	重量(g)
		吡唑醚菌酯	85
氟环唑	125
		脂肪醇聚氧乙烯醚	4

苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚	5.5
		黄原胶	0.4
苯甲酸钠	0.4
		消泡剂	0.6
去离子水	补足至1L

制备方法同实施例1。

实施例4

190g/L吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂，各组分及其重量如下：

成分	重量(g)
		吡唑醚菌酯	75
氟环唑	115
		脂肪醇聚氧乙烯醚	2
苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚	6
		黄原胶	0.45
苯甲酸钠	0.25
		消泡剂	0.55
去离子水	补足至1L

制备方法同实施例1。

实施例5

195g/L吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂，各组分及其重量如下：

成分	重量(g)
		吡唑醚菌酯	75
氟环唑	120
		脂肪醇聚氧乙烯醚	2.5
苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚	4
		黄原胶	0.55
苯甲酸钠	0.2
		消泡剂	0.45
去离子水	补足至1L

制备方法同实施例1。

实施例1～5所制备的吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂，产品各项技术指标的检测结果如表1所示，产品热贮稳定性试验结果如表2所示。

表15个实施例制备产品各项技术指标的检测结果

表25个实施例制备产品热贮稳定性试验结果

通过表1和2可以看出，实施例1制备的产品在悬浮率、持久起泡性、湿筛试验等以及热贮稳定性等方面均明显优于其他实施例所制备的产品。

二、毒理学资料

大鼠急性经口LD₅₀雄/雌性大于5000mg/kg，毒性试验属于低毒类。

大鼠急性经皮毒性试验：LD₅₀雌/雄性均大于2000mg/kg·BW，属于低毒类。

家兔急性眼刺激试验无刺激性。

豚鼠急性皮肤刺激试验：皮肤刺激平均分值为0，该样品对豚鼠皮肤无刺激性。

豚鼠皮肤变态反应试验：皮肤致敏率(％)＝0，属Ⅰ级弱致敏物。

按照我国农药毒性分级标准，200克/升吡唑醚菌酯·氟环唑悬浮剂属低毒性农药。

三、针对香蕉叶斑病的吡唑醚菌酯和氟环唑复配室内生物活性(毒力)测定

1、实验目的

旨在测定吡唑醚菌酯、氟环唑及二者不同比例配比对香蕉叶斑病病菌的毒力，以判断二者不同配比对抑制香蕉叶斑病是否有增效作用。

2、试验条件

2.1供试靶标

香蕉叶斑病[Mycosphaerellafijiensis]病菌，由安徽农业大学植病教研室提供。

2.2仪器设备

电子天平(感量0.1mg)、超净工作台、生物培养箱、Φ9cm培养皿、移液管、接种环、打孔器、卡尺等。

3、试验设计

3.1试验准备

试验用病原真菌在马铃薯、琼脂、葡萄糖等混合培养基上培养备用。锥形瓶、玻璃棒、移液管、培养皿、打孔器、接种环等灭菌后备用。

3.2药剂

含量95％的吡唑醚菌酯(Pyraclostrobin)原药，含量95％的氟环唑(Epoxiconazole)原药，均由安徽美兰农业发展股份有限公司原药部提供。

3.3试验步骤

3.3.1药剂配制

用丙酮将实施例1-5制备的药剂稀释成5个系列质量浓度。

3.3.2药剂处理

在无菌操作条件下，根据试验处理将预先融化的灭菌培养基45ml加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次吸取药液5ml，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀，然后等量倒入3个培养皿中，制成相应浓度的含药平板。试验设不含药剂的处理作空白对照，每处理3次重复。

3.3.3接种

将培养好的病原菌，在无菌操作条件下用直径5mm的灭菌打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种环将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝上，每只培养皿放入1个菌饼，盖上皿盖，置于(25±0.5)培养皿中培养。

4、调查

接种培养21d后，根据目标菌落扩展情况检查结果，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值。

5、数据统计与分析

5.1计算方法

根据调查结果，按公式(1)、(2)计算各处理浓度对供试靶标菌的菌丝生长抑制率，单位为百分率(％)。

D＝D₁-D₂.................................................................................(1)

式中：D为菌落增长直径，D₁为菌落直径，D₂为菌饼直径。

I＝(D₀-D_r)/D₀×100...........................................................(2)

式中：I为菌丝生长抑制率，D₀为空白对照菌落增长直径，D_r为药剂处理菌落增长直径。

5.2统计分析

根据孙云沛计算混剂的共毒系数(CTC)，评价混剂的联合作用类型。两种或两种以上药剂混用的联合作用反应用共毒系数(C.T.C)表示，联合作用反应分为三种类型，即拮抗作用(C.T.C<70)，相加作用(C.T.C70～150)和增效作用(C.T.C>150)。

6、结果与分析

实施例1制备的悬浮剂对香蕉叶斑病的联合毒力表现为明显增效作用(共毒系数达到200.9853)，而实施例2-5制备的悬浮剂对香蕉叶斑病的联合毒力仅表现为加成作用(共毒系数依次为70.2584、75.2578、80.2584、85.3365)。

四、针对水稻稻曲病的吡唑醚菌酯和氟环唑复配室内生物活性(毒力)测定

1、实验目的

旨在测定吡唑醚菌酯、氟环唑及二者不同比例配比对水稻稻曲病病菌的毒力，以判断二者不同配比对抑制水稻稻曲病是否有增效作用。

2、试验条件

2.1供试靶标

水稻稻曲病[Ustilagrnoideavirens(Cooke)Takahashi]病菌，由安徽农业大学植病教研室提供。

2.2仪器设备

电子天平(感量0.1mg)、超净工作台、生物培养箱、Φ9cm培养皿、移液管、接种环、打孔器、卡尺等。

3、试验设计

3.1试验准备

试验用病原真菌在马铃薯、琼脂、葡萄糖等混合培养基上培养备用。锥形瓶、玻璃棒、移液管、培养皿、打孔器、接种环等灭菌后备用。

3.2药剂

含量95％的吡唑醚菌酯(Pyraclostrobin)原药，含量95％的氟环唑(Epoxiconazole)原药，均由安徽美兰农业发展股份有限公司原药部提供。

3.3试验步骤

3.3.1药剂配制

用丙酮将实施例1-5制备的药剂稀释成5个系列质量浓度。

3.3.2药剂处理

在无菌操作条件下，根据试验处理将预先融化的灭菌培养基45ml加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次吸取药液5ml，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀，然后等量倒入3个培养皿中，制成相应浓度的含药平板。试验设不含药剂的处理作空白对照，每处理3次重复。

3.3.3接种

将培养好的病原菌，在无菌操作条件下用直径5mm的灭菌打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种环将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝上，每只培养皿放入1个菌饼，盖上皿盖，置于(25±0.5)培养皿中培养。

4、调查

接种培养21d后，根据目标菌落扩展情况检查结果，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值。

5、数据统计与分析

5.1计算方法

根据调查结果，按公式(1)、(2)计算各处理浓度对供试靶标菌的菌丝生长抑制率，单位为百分率(％)。

D＝D₁-D₂.................................................................................(1)

式中：D为菌落增长直径，D₁为菌落直径，D₂为菌饼直径。

I＝(D₀-D_r)/D₀×100...........................................................(2)

式中：I为菌丝生长抑制率，D₀为空白对照菌落增长直径，D_r为药剂处理菌落增长直径。

5.2统计分析

根据孙云沛计算混剂的共毒系数(CTC)，评价混剂的联合作用类型。两种或两种以上药剂混用的联合作用反应用共毒系数(C.T.C)表示，联合作用反应分为三种类型，即拮抗作用(C.T.C<70)，相加作用(C.T.C70～150)和增效作用(C.T.C>150)。

6、结果与分析

实施例1制备的悬浮剂对水稻稻曲病的联合毒力表现为明显增效作用(共毒系数达到195.2587)，而实施例2-5制备的悬浮剂对水稻稻曲病的联合毒力仅表现为加成作用(共毒系数依次为71.6985、73.5978、70.6584、79.3265)。

Claims (2)

1.一种吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂，其特征在于：以1L计，本悬浮剂由以下组分制成：

2.一种制备如权利要求1所述吡唑醚菌酯和氟环唑复配悬浮剂的方法，其特征在于：将原料抽入配制釜混合搅拌后经胶体磨初研磨，再经砂磨机细磨，取样分析，合格后过滤、计量、包装、入库。