CN110074117A

CN110074117A - 一种香蕉叶斑病杀菌组合物及其在香蕉叶斑病防治中应用

Info

Publication number: CN110074117A
Application number: CN201811494181.2A
Authority: CN
Inventors: 李国建; 李建强; 王学标
Original assignee: Henan Yuzhixing Crop Protection Co Ltd
Current assignee: Henan Yuzhixing Crop Protection Co Ltd
Priority date: 2018-12-07
Filing date: 2018-12-07
Publication date: 2019-08-02

Abstract

本申请属于农药防治技术领域，具体涉及一种香蕉叶斑病杀菌组合物及其在香蕉叶斑病防治中应用。以质量分数计，该组合物有效成分为：氟环唑15%+吡唑醚菌酯20%。该杀菌组合物可在香蕉的整个生长发育期均适宜施药，其中以香蕉叶斑病发生初期施药最佳，使用时，采取喷雾法施药，香蕉叶片正反面均匀喷施，药液中有效成分含量为140~250mg/Kg，每隔10~15天喷施1次，连续使用3此，每次每株0.6~0.7升。本申请经过特定配比组合后，氟环唑和吡唑醚菌酯表现出较好协同增效作用，应用于香蕉叶斑病防治时，具有较好的防治效果，同时可明显改善作物生长品质和有效降低农药使用量，实现一药多防多用目的。

Description

一种香蕉叶斑病杀菌组合物及其在香蕉叶斑病防治中应用

技术领域

本申请属于农药防治技术领域，具体涉及一种香蕉叶斑病杀菌组合物及其在香蕉叶斑病防治中应用专利申请事宜。

背景技术

香蕉叶斑病，是一种在香蕉产区普遍发生的病症，由于可以引起叶片干枯进而致使香蕉叶片无法正常光合作用，从而严重影响香蕉品质和香蕉产量。现有研究一般认为香蕉叶斑病主要是由Mycosphaerella musicola、Mycosphaerella fijiensis Morelet等病原菌所引起的一种真菌性病害，因此在防治药剂中也主要是有针对性喷施真菌药剂从而达到防治目的。

现有技术中，常用真菌类防治药剂有多种，与本申请技术方案相关的部分药剂主要是吡唑醚菌酯和氟环唑。

吡唑醚菌酯，又名唑菌胺酯，化学名称：N-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯。吡唑醚菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，最早由巴斯夫公司开发生产。由于具有杀菌谱广特点，因此在多种农作物真菌病害防治中均有应用。

氟环唑，化学名称：(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑，属于三唑类杀菌剂之一。其活性成分通过抑制病菌麦角甾醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成，进而有效的抑制病原真菌的发生。在禾谷类立枯病、白粉病等防治中应用较为广泛。

现有技术中，以吡唑醚菌酯+氟环唑作为有效成分所制备的防治类药剂已有较多产品。但实际使用中，因适用对象不同、有效成分比例不同，因而使得不同产品的应用效果、适用对象及适用病症也有较大差别，因此，针对不同作物及不同病症仍有设计新的农药产品的必要性。

发明内容

本申请目的在于提供一种香蕉叶斑病杀菌组合物，从而为香蕉叶斑病的防治奠定一定技术基础。

本申请所采取的技术方案详述如下。

一种香蕉叶斑病杀菌组合物，以质量百分比计，其有效成分为：氟环唑15%+吡唑醚菌酯20%；

剂型具体例如为悬浮剂，因此还包括5~10%分散剂、1~1.5%增稠剂；优选情况下还包括0.1~0.5%防腐剂、0.1~0.3%防冻剂等，其余以水（具体例如为去离子水）作为载体补足至100%；

所述分散剂优选为2~4%木质磺酸盐和3~5%烷氧基聚氧乙烯醚硫酸盐混合物；所述木质素磺酸盐具体例如为木质素磺酸盐SK-24，所述烷氧基聚氧乙烯醚硫酸盐具体例如为烷氧基聚氧乙烯醚硫酸盐FS7PG；

所述增稠剂具体例如为黄原胶和/或硅酸铝镁；

所述防腐剂具体例如为卡松；

所述防冻剂具体例如为甘油。

具体产品设计而言，具体例如：

氟环唑15%，吡唑醚菌酯 20%，分散剂木质磺酸盐 3%，分散剂烷氧基聚氧乙烯醚硫酸盐4%，增稠剂硅酸镁铝 1%，增稠剂黄原胶 0.2%，防腐剂卡松 0.2%，防冻剂甘油 4%；载体去离子水补齐至100%；对该具体产品进行检测，其具体产品特性为：该产品为灰白色悬浮液体，有微弱气味，pH=6.2，密度（20℃）1.136g/mL，粘度（旋转粘度计法）：285.3mPa·s(20℃）、202.8mPa·s(40℃）。

或者：

氟环唑15%，吡唑醚菌酯 20%，分散剂木质磺酸盐4%，分散剂烷氧基聚氧乙烯醚硫酸盐5%，增稠剂硅酸镁铝 1%，增稠剂黄原胶 0.15%，防腐剂卡松 0.2%，防冻剂甘油 4%；载体去离子水补齐至100%；

或者：

氟环唑15%，吡唑醚菌酯 20%，分散剂木质磺酸盐3%，分散剂烷氧基聚氧乙烯醚硫酸盐5%，增稠剂硅酸镁铝 1%，增稠剂黄原胶 0.15%，防腐剂卡松 0.2%，防冻剂甘油 4%；载体去离子水补齐至100%。

所述香蕉叶斑病杀菌组合物的制备方法，具体而言：先把原药（氟环唑原药和吡唑醚菌酯原药）、分散剂和水混合，经剪切釜搅拌均匀之后，进入砂磨机开始研磨，研磨完成之后进入调配釜，加入增稠剂和防冻剂进行调配，混合均匀，然后对半成品浆料进行检测，检测合格之后进行分装即可。

所述香蕉叶斑病杀菌组合物在香蕉叶斑病防治中的应用，在香蕉的整个生长发育期均适宜施药，其中以香蕉叶斑病发生初期施药最佳，使用时，采取喷雾法施药，香蕉叶片正反面均匀喷施，药液中有效成分含量为140~250mg/Kg，每隔10~15天喷施1次，连续使用3此，每次每株0.6~0.7升。

总体而言，本申请以特定有效成分为基础，以环保性和防治效果较好的氟环唑和吡唑醚菌酯设计提供了一种针对香蕉叶斑病的药剂组合物。初步应用实验效果表明，经过特定配比组合后，本申请中氟环唑和吡唑醚菌酯表现出较好协同增效作用，应用于香蕉叶斑病防治时，具有较好的防治效果，同时可明显改善作物生长品质和有效降低农药使用量，实现一药多防多用目的，因此具有较好的实用价值和推广应用意义。

具体实施方式

下面结合实施例对本申请的技术方案做进一步的解释说明。

实施例1

本实施例主要是对香蕉叶斑病防治中有效成分配比用量情况进行了适当优化，相关实验简要介绍如下。

实验材料：

以华南农业大学园艺教学农场香蕉（品种：高脚顿地雷）新鲜病叶中所自然产生的香蕉叶斑病菌（Mycosphaerella fijiesis）作为感染病菌；常规培养制备成感染用菌液，菌液中孢子浓度为1×10⁵，4℃存放备用；

以营养育苗后3~5叶期健康香蕉幼苗叶片作为实验材料（品种：高脚顿地雷，该品种易感病）。

实验组别设置：

氟环唑实验组，浓度分别为50、25、10、5、1 mg/L；

吡唑醚菌酯组，浓度分别为100、50、25、10、5 mg/L；

吡唑醚菌酯：氟环唑组（有效成分含量均为35%，质量比分别为6 : 1 、 5 : 2 、 4 : 3、 3 : 4 、 2 : 5 、 1 : 6），浓度分别为50、25、10、5、1 mg/L；

具体配制时，先将原药用适量丙酮和DMF混合液（体积比1：1）溶解后，再加入含0.05%乳化剂0.03B无菌水配制成对应浓度；

实验过程：

采用“平皿叶片法”进行实验，具体而言：

选取长势一致的3~5叶期健康香蕉幼苗叶片，剪取带有1~2cm叶柄的叶片，用湿棉球包裹叶柄后放置在培养皿中，保湿备用；

利用吹雾喷头，将各浓度药液均匀喷雾于叶片背面，喷至药液即将滴落为止（喷雾量约15μL/cm²），待药液自然风干后，将各处理叶片叶背向上，标记后排放于保湿盒中；

施药后24小时接种感染用菌液（菌液中孢子浓度为1×10⁵个/mL），每片香蕉叶接种4滴（每滴约10μL）；

每浓度设 5 个重复，每重复处理1叶片；

接种后置于人工气候箱，25±2℃、RH 90 %、光照/黑暗=12/12h，连续培养7d。

当目测CK组已充分发病、有明显病斑时，测量记录各叶片病斑直径（cm )，按如下公式计算各处理的预防效果：

P=[(D₀– D₁)/D₀ ]×100；

式中，P：防治效果（抑菌作用强度）；D₀：空白对照组（CK组）病斑直径平均值；D₁：药剂处理组病斑直径平均值。

根据浓度对数值及对应防效几率值作线性回归分析，求毒力回归方程，计算各单剂及其各配比的抑制中浓度EC₅₀、EC₉₀及其95%置信限（mg/L)。

对于吡唑醚菌酯与氟环唑的联合作用，应用Wadley 法，根据增效系数SR来评价两种药剂混用的增效作用，具体而言：SR < 0.5为拮抗作用，0.5≤SR ≤ 1.5为相加作用，SR> 1.5为增效作用，计算公式为：

X₁=[ ( P_A+ P_B) / ( P_A/A + P_B/B ) ]×100

SR = X₁/ X₂；

式中，X₁：混剂的EC₅₀实测值（mg/L ) ；X₂：混剂（吡唑醚菌酯+氟环唑）的 EC₅₀理论值（mg/ L )；P_A：混剂中 A 的百分含量（% ) ；P_B：混剂中 B的百分含量（% )；A：混剂中A的EC₅₀值（mg /L)，B：混剂中B的 EC₅₀值（mg/L )；SR：混剂的增效系数。

对各处理病斑直径数据见表1，而EC₅₀值和增效系数等结果具体参见表2。

表1，吡唑醚菌酯和氟环唑混用对香蕉叶斑病菌联合作用实验设计及结果（平皿叶片法）：

续表1：

表2，吡唑醚菌酯和氟环唑混用对香蕉叶斑病菌联合作用测定结果（平皿叶片法）：

表中，A:吡唑醚菌酯，B：氟环唑，C：对照药剂，吡唑醚菌酯原药（巴斯夫欧洲公司产品）。

从上表结果可以看出：吡唑醚菌酯与氟环唑质量比6:1、5:2、4:3、3:4、2:5、1:6复配对香蕉叶斑病菌 EC₅₀值分别为7.87、3.60、2.69、2.79、3.25、4.50mg/L，EC₉₀值分别为95.08、92.41、75.92、50.96、139.41、59.01mg/L，按Wadley法计算，上述配比SR分别为1.29、2.54、3.09、2.73、2.17、1.46，其中复配5:2、4:3、3:4增效系数SR均大于2.5，高于配比2：5的增效SR值2.17，配比6:1和1:6的SR值均小于1.5，为相加作用。也即：吡唑醚菌酯和氟环唑两者按质量比6:1到1:6复配对香蕉叶斑病菌均无拮抗作用，但5:2、4:3、3:4混配增效系数高于2.5，具有较好的协同增效作用，因而是较好的配比选择。

实施例2

在实施例1确定有效成分配方基础上，考虑实际使用的便捷性，因而进一步考虑确定悬浮剂作为具体剂型。就悬浮剂剂型而言，配方的稳定性是最终产品发挥药效的基础，而配方稳定性则依赖于配方中各助剂的合理搭配，其中又以润湿分散剂是配方稳定性设计重点。

鉴于原药本身理化性质，发明人认为：吡唑醚菌酯由于其原药熔点低，且分子结构本身特点相对来说与水有很强的亲和性，另外在颗粒高速撞击下，氟环唑与吡唑醚菌酯晶型之间容易发生结合，所以这两种原药复配时在选择润湿分散剂方面具有比较苛刻的要求。综合大量实验分析后，发明人最终确定选用木质素磺酸盐（以具体SK-24为例进行实验）和烷氧基聚氧乙烯醚硫酸盐（以具体FS7PG为例进行实验）搭配作为润湿分散剂。其主要原因在于：磺酸盐和硫酸盐都带有磺酸基团，属于强力亲水基团，对原药一旦包覆，就具有很强的结合力，另外这两种分散剂的分子量也较为适当（分子量太大时与原药分子结合慢，太小了不能维持其长期物理稳定性），易于对原药进行包裹。

在考虑增稠剂（发明人以黄原胶和硅酸铝镁为例进行实验）的用量及增稠效果（增稠剂主要影响配方的粘度）时，发明人主要考虑认为：黏度太低时，时间久了会造成分层，最终破坏配方的稳定性；而黏度太高时会给实际使用带来不便，另外黏度太高也不容易消泡，有大量的气泡存在制剂里边也会导致整个体系不均衡。

综合考虑基础上，发明人对不同助剂组合后悬浮剂产品的理化特性进行了实验检测，部分具体实验产品的检测结果如下表3所示。

表3，辅料用量对配方物理稳定性影响：

。

对上表数据进行分析可以看出，实验组2悬浮率较好，粘度也较为适中，适于生产应用，因此是最佳实施例。

实施例3

在实施例1、2具体选择基础上，发明人制备了具体的35%氟环唑·吡唑醚菌酯悬浮剂产品，其具体配方为：

氟环唑15%，吡唑醚菌酯 20%，分散剂木质磺酸盐 3%，分散剂烷氧基聚氧乙烯醚硫酸盐4%，增稠剂硅酸镁铝 1%，增稠剂黄原胶 0.2%，防腐剂卡松 0.2%，防冻剂甘油 4%；载体去离子水补齐至100%；

对该具体产品进行检测，其具体产品特性为：该产品为灰白色悬浮液体，有微弱气味，pH=6.2，密度（20℃）1.136g/mL，粘度（旋转粘度计法）：285.3mPa·s(20℃）、202.8mPa·s(40℃）。

参考GB15670-1995《农药登记毒理学试验方法》，对该具体产品毒性进行实验，结果表明：

1、急性经口毒性试验：35%吡唑醚菌酯·氟环唑悬浮剂的急性经口LD50对SD雄性大鼠为2000mg/Kg(95%可信限为1370mg/Kg~2910mg/Kg），对SD雌性大鼠为1710mg/Kg（95%可信限为1260mg/Kg~2330mg/Kg），均属低毒类；

2、急性经皮毒性试验：35%吡唑醚菌酯·氟环唑悬浮剂的急性经皮LD50对SD雌雄性大鼠均＞2000mg/Kg，属低毒类；

3、急性皮肤刺激试验：35%吡唑醚菌酯·氟环唑悬浮剂对家兔皮肤无刺激性；

4、急性眼刺激试验：35%吡唑醚菌酯·氟环唑悬浮剂对家兔眼睛无刺激性；

5、皮肤变态反应实验：35%吡唑醚菌酯·氟环唑悬浮剂对豚鼠皮肤属弱致敏物。

实施例4

以实施例3所制备具体混悬剂产品作为基础，发明人对其在香蕉叶斑病防治中的应用效果进行了实际田间实验，相关实验详细介绍如下。

实验场地：

试脸在广西南宁市金陵镇东南村的香蕉园进行，试验地为坡地，香蕉使用井水浇灌，试验田块周围均为香焦；

香蕉品种为当地主栽品种威廉斯B6，香蕉种植密度为100株/亩；香蕉的田间管理按当地常规方法进行；当地香蕉叶斑病主要是由香蕉尾袍菌（Cercospora musae Zimm.）引起的褐缘灰斑病；

实验设计：

分别以巴斯夫欧洲公司生产的现有吡唑醚菌酯乳油（250克/升）、氟环唑悬浮剂（125克/升）作为对照，同时设清水处理为空白对照，对实施例2所制备的35%氟环唑·吡唑醚菌酯悬浮剂产品的应用效果进行评价，具体实验设计如下表4所示。

表4，试验设计：

。

实验过程：

试验期间，香蕉的生育期处于营养生长期至抽蓄期；在此期间采取喷雾法施药，按实验设计用量在香蕉叶片正反面均匀喷雾，以喷湿叶片为度，每隔10天左右喷施一次，连续使用3次，每次每株药液用量为0.6 ~0.7升左右。

试验过程中，共进行4次病情调查，第l次调查为药前发病墓数调查；第2次调查为第1次施药后的调查，第3次调查为第2次施药后的调查；第4次调查为第3次施药后的调查，具体调查方法为：

每实验小区随机调查3株香蕉，每株从顶叶往下调查13片香蕉叶，用目测法评估叶片的发病程度，记录调查的总叶数、病叶数及病级，分级标准如下：

0级：无病；

l级：病斑面积占整个叶片面积的5%以下；

3级：病斑面积占整个叶片面积的6~15 %；

5级：病斑面积占整个叶片面积的16~25%；

7级：病斑面积占整个叶片而积的26~50%；

9级：病斑面积占整个叶片面积的50%以上。

依据调查数据共有病情指数（以下简称病指）和防治效果（以下简称防效）2 种评价结果，其计算方法如下：

式中：CK0与Pt0分别为药前清水对照区及药剂处理区的病指；Ck1与Pt1分别为药后清水对照区及药剂处理区的病指。

具体病指及防效结果统计如下表5~7所示。

表5，35%氟环唑-吡唑醚菌酯悬浮剂第1次药后10天对香蕉叶斑病防效：

表6，35%氟环唑-吡唑醚菌酯悬浮剂第2次药后10天对香蕉叶斑病防效：

表7，35%氟环唑-吡唑醚菌酯悬浮剂第3次药后10天对香蕉叶斑病防效：

注：表5、表6、表7中试验数据利用DPS对进行统计分析，数据统计用新复极差测验法，统计前数据用反正弦角度代换，不同大、小字母分别表示差异显著性水平达0.01和0.05。

表8，35%氟环唑-吡唑醚菌酯悬浮剂第1次药后10天对香蕉叶斑病防效方差分析表：

表9，35%氟环唑-吡唑醚菌酯悬浮剂第2次药后10天对香蕉叶斑病防效方差分析表：

表10，35%氟环唑-吡唑醚菌酯悬浮剂第3次药后10天对香蕉叶斑病防效方差分析表：

注：表8、表9、表10中“*”表示差异显著，“**”表示差异极显著。

表11，35%氟环唑-吡唑醚菌酯悬浮剂对香蕉叶斑病防效结果统计表：

。

对上述结果进行分析，可以看出：

药前调查结果表明，各处理区的平均病指在1.00~1.21之间，并且在统计学上均处于同一水平(见表8)，表明试验田香蕉叶斑病的分布是均匀的；

笫1次药后10天调查结果表明，35%氟环唑·吡唑醚菌酯悬浮剂有效成分140毫克/千克、179.5毫克/千克、250毫克/千克和对照药剂250克/升吡唑醚菌酯乳油有效成分111毫克/千克、125克/升氟环唑悬浮剂有效成分166.7毫克/千克对香蕉叶斑病的防效分别为36.47%、42.66%、46.03%和42.43%、44.68%；其中以药剂35%氟环唑·吡唑醚菌酯悬浮剂有效成分250毫克/千克的防效最好，与其他各处理的防效相比未达差异显著水平；并与其他处理在生物统计学上处于同一水平(见表2)；

第2次药后10天调査结果表明，35%氟环唑·吡唑醚菌酯悬浮剂有效成分140毫克/千克、179.5毫克/千克、250毫克/千克和对照药剂250克/升吡唑醚菌酯乳油有效成分111毫克/千克、125克/升氟环唑悬浮剂有效成分167毫克/千克对香蕉叶斑病的防效分别为55.15%、61.86%、66.05%和58.97%、58.76%；其中以35%氟环唑·吡唑醚菌酯悬浮剂有效成分250毫克/千克的防效最好，但与试验药剂有效成分179.5毫克/千克的防效相比未达差异显著水平；试验药剂有效成分140毫克/千克的防效与对照药剂250克/升吡唑醚菌酯乳油有效成分111毫克/千克、125克/升氟环唑悬浮剂有效成分166.7毫克/千克的防效相比未达差异显著水平(见表3)；

第3次药后10天调査结果表明：35%氟环唑·吡唑醚菌酯悬浮剂有效成分140毫克/千克、179.5毫克/千克、250毫克/千克和对照药剂250克/升吡唑醚菌酯乳油有效成分111毫克/千克、125克/升氟环唑悬浮剂有效成分166.7毫克/千克对香蕉叶斑病的防效分别为71.10%、76.25%、81.27%和73.82%、73.86%；其中以试验药剂35%氟环唑·吡唑醚菌酯悬浮剂有效成分250毫克/千克的防效最好，与其他各处理的防效相比均达差异显著水平；试验药剂有效成分140毫克千克的防效与对照药剂250克/升吡唑醚菌酯乳油有效成分111毫克/千克、125克/升氟环唑悬浮剂有效成分166.7毫克/千克的防效相比未达差异显著水平(见表4)。

需要说明的是，实验过程中，各处理组对于香蕉的生长并未造成任何不良影响，因此不再具体描述。

综合上述实验结果可以看出，本申请的35%氟环唑·吡唑醚菌酯悬浮剂对于香蕉叶斑病具有较好的防治效果，但在具体应用时，应适当提高其用量或者增加使用次数，以进一步提升其防治效果。还需说明的是，本申请的35%氟环唑·吡唑醚菌酯悬浮剂可以用于香蕉的整个生长发育期，但以病害发生初期施药最佳。

Claims

1.一种香蕉叶斑病杀菌组合物，其特征在于，以质量分数计，该组合物有效成分为：氟环唑15%+吡唑醚菌酯20%。

2.如权利要求1所述香蕉叶斑病杀菌组合物，其特征在于，该组合物剂型为悬浮剂，其成分除有效成分外，还包括5~10%分散剂、1~1.5%增稠剂。

3.如权利要求2所述香蕉叶斑病杀菌组合物，其特征在于，该组合物剂型为悬浮剂，其组成成分为：有效成分为：氟环唑15%+吡唑醚菌酯20%；5~10%分散剂、1~1.5%增稠剂，0.1~0.5%防腐剂、0.1~0.3%防冻剂；以水作为载体补足至100%。

4.如权利要求3所述香蕉叶斑病杀菌组合物，其特征在于，所述分散剂为2~4%木质磺酸盐和3~5%烷氧基聚氧乙烯醚硫酸盐混合物；

所述增稠剂具体为黄原胶和/或硅酸铝镁；

所述防腐剂具体为卡松；

所述防冻剂具体为甘油。

5.如权利要求4所述香蕉叶斑病杀菌组合物，其特征在于，具体产品配方为：

氟环唑15%，吡唑醚菌酯 20%，分散剂木质磺酸盐3%，分散剂烷氧基聚氧乙烯醚硫酸盐4%，增稠剂硅酸镁铝 1%，增稠剂黄原胶 0.2%，防腐剂卡松 0.2%，防冻剂甘油 4%；载体去离子水补齐至100%；

或者：

6.如权利要求5所述香蕉叶斑病杀菌组合物，其特征在于，所述木质素磺酸盐具体为木质素磺酸盐SK-24，所述烷氧基聚氧乙烯醚硫酸盐具体为烷氧基聚氧乙烯醚硫酸盐FS7PG。

7.权利要求1~6任一项所述香蕉叶斑病杀菌组合物在香蕉叶斑病防治中的应用，其特征在于，使用时，采取喷雾法施药，香蕉叶片正反面均匀喷施，药液中有效成分含量为140~250mg/Kg，每隔10~15天喷施1次，连续使用3此，每次每株用量0.6~0.7升。