CN105074506A - 经施涂粘土处理的含有机硅的接触镜片 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含至少一种粘土和至少一种有机硅组分的接触镜片，其中所述至少一种粘土被施涂于所述接触镜片的表面并且所述接触镜片不包含任何扩散性材料，所述扩散性材料从所述接触镜片中的释放被所述至少一种粘土抑制。

Description

经施涂粘土处理的含有机硅的接触镜片
相关专利申请
本专利申请要求于2014年2月24日提交的标题为“SILICONE-CONTAININGCONTACTLENSHAVINGCLAYTREATMENTAPPLIEDTHERETO”(经施涂粘土处理的含有机硅的接触镜片)的美国专利申请序列号14/187,578以及于2013年3月15日提交的标题为“SILICONE-CONTAININGCONTACTLENSHAVINGCLAYAPPLIEDTOTHESURFACE”(表面施涂粘土的含有机硅的接触镜片)的美国专利申请序列号61/786,903的权益。
技术领域
本发明涉及表面经施涂粘土处理的含有机硅的接触镜片。
背景技术
自20世纪50年代起，市场上就可购买到改善视力的接触镜片。第一款接触镜片由制成。尽管这些镜片目前仍在使用，但由于其缺乏初始舒适度并且氧气透过性相对较低，所以某些患者不宜使用。该领域的后续开发产生了基于水凝胶的软性接触镜片，目前这种镜片极其流行。许多使用者发现软性镜片更舒适，并且舒适度的提高可能允许软性接触镜片的使用者佩戴镜片的时间比硬质接触镜片的使用者更长。
有机硅水凝胶材料已被证明是非常成功的接触镜片材料。它们通常由含有机硅的单体或大分子单体与亲水单体共聚合而形成。最终水合材料所吸收的水量可通过选择一种或多种亲水单体的类型和数量进行控制。一些有机硅水凝胶具有可润湿表面，另一些则具有润湿性较差的表面，即使该水合材料的含水量相对较高亦如此。
如果有机硅水凝胶材料的润湿性较差，那么通常需要进行表面处理以使其适用于接触镜片。
经过或不经表面处理的可润湿有机硅水凝胶诸如美国专利7,052,131所公开的那些。
粘土被添加至多种聚合物制品中，尤其是在食品包装领域，用于降低各种组分穿透所得聚合物制品的渗透性。例如，蒙脱土粘土被添加至食品包装塑料中以降低聚合物的透气性。粘土还被用于处理塑料制品，包括接触镜片，以降低扩散性材料(如药物)在接触镜片中的扩散。在每个这些案例中，据信粘土通过为气体或扩散性材料形成曲折路径而降低渗透性。现已令人惊喜地发现，含有机硅的接触镜片表面的润湿性可通过向接触镜片表面施涂粘土得到改善。
发明内容
在一方面，本发明涉及包含至少一种粘土和至少一种有机硅组分的接触镜片，其中至少一种粘土被施涂于接触镜片表面并且接触镜片不包含任何扩散性材料，扩散性材料从接触镜片中的释放被至少一种粘土抑制。
在另一方面，本发明涉及用于改善接触镜片润湿性的方法，所述方法包括不经预处理将至少一种粘土施涂于所述接触镜片的至少一个表面的至少一部分，其中所述接触镜片包含至少一种有机硅组分。
在另一方面，本发明涉及一种方法，其包括不经预处理将至少一种粘土施涂于包含至少一种有机硅组分的接触镜片的至少一个表面的至少一部分。
在另一方面，本发明的特征在于通过向接触镜片表面施涂至少一种粘土来制造接触镜片，其中接触镜片包含至少一种有机硅组分并不且包含任何扩散性材料，扩散性材料从接触镜片中的释放被至少一种粘土抑制。
通过本发明具体实施方式和权利要求，本发明的其他特征和优点将显而易见。
具体实施方式
据信，本领域技术人员可在本文描述的基础上充分利用本发明。下面的具体实施例可理解为仅为示例性的，并且无论如何都不以任何方式限制本发明所公开的其余部分。
除非另有定义，否则本文使用的所有技术和科学术语都具有本发明所属技术领域普通技术人员公知的相同含义。此外，本文提及的所有出版物、专利申请、专利和其他参考文献均以引用方式并入。
定义
如本文所用，术语“扩散性材料”是指包含在接触镜片内的材料，其旨在扩散出接触镜片并影响接触镜片的所需功能，诸如药物、低分子量非反应性润湿剂以及在固化过程中不会发生聚合的单体和大分子单体。其他扩散性材料在美国专利7,666,461中有所公开。扩散性材料不包括镜片内或其储存溶液中的水或渗透压调节剂或pH调节剂。在一个实施例中，接触镜片不包含任何扩散性材料，扩散性材料从所述镜片中的释放被所述粘土抑制。在一个实施例中，接触镜片不包含任何扩散性材料。
如本文所用，“渗透压调节剂”为用于调节润湿或储存溶液的渗透压的无机盐。示例包括氯化钠、硫酸钠、乙酸钠、柠檬酸钠、硼酸钠、磷酸钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、乳酸钠或者对应的钾盐、钙盐或镁盐等。也可以使用非离子型化合物来提供所需的渗透压。合适的非离子型化合物包括聚乙二醇、多羟基化合物、聚醚化合物、糖类、聚乙烯胺(诸如PVP、PVMA)、葡聚糖类、环糊精以及它们的混合物等。
如本文所用，“pH调节剂”包括NaOH、HCl、缓冲液(包括硼酸盐和磷酸盐)。
如本文所用，“释放”是指接触镜片中的组分通过扩散方式洗脱。
粘土被添加至聚合物材料中以提供防护涂层。此类涂层一般为多层，以形成板状粘土材料偏置层，用于形成曲折路径并减慢或抑制扩散。如本文所用，“抑制”是指使扩散减少至少约50％、20％或10％。
如本文所用，“有机硅水凝胶”是指由至少一种含有机硅组分和至少一种亲水组分形成的聚合物。一般来讲，有机硅水凝胶的含水量为至少约10％并且为约20％至约70％。
如本文所用，“反应性混合物”是指混合在一起并在聚合反应条件下形成本发明的水凝胶和接触镜片的组分(反应性和非反应性两者)的混合物。反应性混合物包含：反应性组分，诸如单体、大分子单体、预聚物、交联剂和引发剂；添加剂，诸如润湿剂、剥离剂、染料、吸光化合物(诸如紫外线吸收剂)和光致变色化合物，添加剂中的任何一种可为反应性或非反应性的，但能够保留在所得接触镜片内；以及药物和类药剂营养化合物和任何稀释剂。
如本文所用，术语“接触镜片”指位于眼上的眼科装置。这些装置可以提供光学校正、美容效果、紫外线阻隔和可见光或眩光减少、治疗效果、包括伤口愈合、药物或营养物递送、诊断评估或监控，或者它们的任何组合。术语“接触镜片”包括但不限于软性接触镜片、硬质接触镜片、覆盖镜片、眼部插入物。
本文中给定的反应性混合物组分的浓度是指各组分在不包括任何稀释剂的反应混合物中所占的重量％。如果使用稀释剂，则本文中给定的组分浓度是它们基于反应混合物和稀释剂中所有组分总量所占的重量％。
有机硅组分
含有机硅的组分(或有机硅组分)是在单体、大分子单体或预聚物中包含至少一个[-Si-O-Si]基团的组分。在一个实施例中，以含有机硅组分的总分子量计，Si和附接的O以大于20重量％，诸如大于30重量％的量存在于含有机硅组分中。可用的含有机硅的组分包含可聚合的官能团，诸如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基酰胺和苯乙烯基官能团。可在本发明中使用的含有机硅组分的示例可见于美国专利3,808,178、4,120,570、4,136,250、4,139,513、4,139,692、4,153,641、4,740,533、5,034,461、5,070,215、5,260,000、5,358,995、5,760,100、5,962,548、5,998,498、6,367,929、6,849,671、6,943,203、7,052,131、7,521,488、7,825,170和7,939,579以及欧洲专利080539。
合适的含有机硅组分包括式I的化合物
其中：
R1独立地选自：反应性基团、一价烷基基团或一价芳基基团、还可包含选自以下的官能团的上述基团中的任一种：羟基、氨基、氧杂、羧基、烷基羧基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酸酯、碳酸酯、卤素或它们的组合；以及包含1至100个Si-O重复单元的一价硅氧烷链，所述一价硅氧烷链还可包含选自以下的官能团：烷基、羟基、氨基、氧杂、羧基、烷基羧基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酸酯、卤素或它们的组合；
其中b＝0至500(诸如0至100，诸如0至20)，其中应当理解，当b不为0时，b为众数等于指定值的分布；并且
其中，至少一个R1包含反应性基团，并且在一些实施例中，一个到三个R1包含反应性基团。
如本文所用，“反应性基团”为可经历自由基和/或阳离子聚合反应的基团。自由基反应性基团的非限制性示例包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯基、乙烯基、乙烯基醚、(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯、(甲基)丙烯酰胺、C1-6烷基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基酰胺、C2-12烯基、C2-12烯基苯基、C2-12烯基萘基、C2-6烯基苯基、C1-6烷基、O-乙烯基氨基甲酸酯和O-乙烯基碳酸酯。阳离子反应性基团的非限制性示例包括乙烯基醚或环氧基以及它们的混合物。在一个实施例中，自由基反应性基团包括(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰胺以及它们的混合物。
合适的一价烷基和芳基包括未取代的一价C1至C16烷基、C6-C14芳基，诸如取代的和未取代的甲基、乙基、丙基、丁基、2-羟丙基、丙氧基丙基、聚亚乙基氧丙基、它们的组合等，或未取代的C1-4烷基。
在一个实施例中，b为0，一个R1是反应性基团，至少3个R1选自具有1至16个碳原子的一价烷基，在另一个实施例中，至少3个R1选自具有1至6个碳原子的一价烷基。本实施例的有机硅组分的非限制性示例包括(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷(“SiGMA”；式II中的结构)，
2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基丙基-三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(“TRIS”)、3-甲基丙烯酰氧基丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷以及3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷。
在另一个实施例中，b为2至20、3至15或3至10；至少一个末端R1包含反应性基团，并且其余的R1选自具有1至16个碳原子的一价烷基或具有1至6个碳原子的一价烷基。在另一个实施例中，b为3至15，一个末端R1包含反应性基团，另一个末端R1包含具有1至6个碳原子的一价烷基，其余的R1包含具有1至3个碳原子的一价烷基。本实施例的有机硅组分的非限制性示例包括(单-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基)-丙醚封端的聚二甲基硅氧烷(分子量为400-1000)(“OH-mPDMS”；式III中的结构)，
单甲基丙烯酰氧基丙基封端的单正丁基封端的聚二甲基硅氧烷(例如，分子量为800-1000)(“mPDMS”；式IV中的结构)。
在另一个实施例中，b为5-400或10-300，两个末端R1包含反应性基团，并且其余的R1独立地选自具有1至18个碳原子的一价烷基，所述一价烷基在碳原子之间可以具有醚键并且还可包以含卤素。
在另一个实施例中，一至四个R1包含式V的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯：
其中：Y代表O-、S-或NH-；R代表氢或甲基；q为0或1。
含有机硅的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯单体具体包括：1，3-双[4-(乙烯氧基羰基氧基)丁-1-基]四甲基-二硅氧烷、3-(乙烯氧基羰基硫基)丙基-[三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷]、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯，以及式VI的化合物。
在期望弹性模量低于约200的生物医学装置中，仅一个R1应包含反应性基团，并且其余的R1基团中不超过两个将包含一价硅氧烷基团。
另一合适的含硅氧烷的大分子单体为通过氟代醚、羟基封端的聚二甲基硅氧烷、异佛尔酮二异氰酸酯和甲基丙烯酸异氰酸根合乙酯的反应形成的式VII(其中x+y为10至30范围内的数)化合物。
适用于本发明的其他有机硅组分包括WO96/31792中所述的那些，诸如包含聚硅氧烷、聚亚烷基醚、二异氰酸酯、聚氟代烃、聚氟醚和多糖基团的大分子单体。另一类合适的含有机硅组分包括通过GTP制备的含有机硅大分子单体，诸如美国专利5,314,960、5,331,067、5,244,981、5,371,147和6,367,929中所公开的那些。美国专利5,321,108、5,387,662和5,539,016描述了具有极性氟化接枝或侧基的聚硅氧烷，其中极性氟化接枝或侧基具有连接到二氟取代端碳原子上的氢原子。US2002/0016383描述了含醚键和硅氧烷键的亲水性硅氧烷基甲基丙烯酸酯以及含聚醚和聚硅氧烷基团的可交联单体。上述任何聚硅氧烷也可用作本发明中的含有机硅组分。其他可用于本发明的含有机硅材料包括acquafilconA、balafilconA、galyfilconA、senofilconA、comfilcon、lotrafilconA和lotrafilconB。
在期望模量小于约120psi的情况下，接触镜片中所用含有机硅组分的质量分数的大部分应仅包含一个可聚合官能团(“一官能的含硅氧烷组分”)。在该实施例中，为了确保氧透过率与模量达到所需平衡，优选的是，所有具有不止一个可聚合官能团的组分(“多官能组分”)构成不超过10mmol/100g反应性组分，优选地不超过7mmol/100g反应性组分。
有机硅组分可选自由以下项组成的组：单甲基丙烯酰氧基丙基封端的单正烷基封端的聚二烷基硅氧烷、双-3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基聚二烷基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二烷基硅氧烷、单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基封端的单烷基封端的聚二烷基硅氧烷，以及它们的混合物。
有机硅组分可选自选自由以下项组成的组：单(甲基)丙烯酰氧基丙基封端的单正烷基封端的聚二烷基硅氧烷、双-3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基聚二烷基硅氧烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基封端的聚二烷基硅氧烷、单-(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基封端的单烷基封端的聚二烷基硅氧烷、单甲基丙烯酰胺基丙基封端的单正烷基封端的聚二烷基硅氧烷、双-3-(甲基)丙烯酰胺基-2-羟基丙氧基丙基聚二烷基硅氧烷、(甲基)丙烯酰胺基丙基封端的聚二烷基硅氧烷、单-(3-(甲基)丙烯酰胺基-2-羟基丙氧基)丙基封端的单烷基封端的聚二烷基硅氧烷，以及它们的混合物。
有机硅组分可选自单甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷、双-3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基聚二烷基硅氧烷和单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基封端的单丁基封端的聚二烷基硅氧烷，以及它们的混合物。
有机硅组分可具有约400至约4000道尔顿的平均分子量。
基于反应性混合物的全部反应性组分(如，稀释剂除外)计，含有机硅组分可以至多约95重量％、约10重量％至约80重量％、约20重量％至约70重量％的量存在。
形成本申请的有机硅水凝胶的反应混合物还包含至少一种亲水组分。亲水组分在本领域中是已知的，能够影响所得水凝胶和包括接触镜片在内的眼科装置的含水量并改善其润湿性(通过接触角进行测量)。合适的亲水组分包括用于制备水凝胶的亲水单体。例如，可使用包含丙烯酸基团(CH2＝CROX，其中R为氢或C1-6烷基，X为O或N)或乙烯基(C＝CH2)的单体。亲水单体的示例包括N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸甘油酯、2-羟乙基甲基丙烯酰胺、2-羟丙基甲基丙烯酰胺、单甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、N-乙烯基甲酰胺。也可以使用它们的活性及非活性聚合物和共聚物。
接触镜片的制造
接触镜片可由包含有机硅组分的反应性混合物制成。本发明的反应性混合物可通过用于在制备接触镜片时模铸反应混合物的任何已知工艺(包括旋模成型和静模铸造)进行固化。旋模成型法在美国专利3,408,429和3,660,545中有所公开，静模铸造法在美国专利4,113,224和4,197,266中有所公开。在一个实施例中，本发明的接触镜片通过直接模塑水凝胶形成，该方法既经济，又允许精确控制水合接触镜片的最终形状。对于该方法，将反应混合物放入具有最终期望的水凝胶形状的模具中，然后将反应混合物置于使单体聚合的条件下，从而产生形状近似于最终期望产品的聚合物。
固化之后，可对接触镜片进行提取，以移除未反应的组分并使接触镜片脱离接触镜片模具。可采用常规提取液(例如醇之类的有机溶剂)进行提取，也可使用水性溶液提取。
水性溶液为包含水的溶液。在一个实施例中，水性溶液包含至少约30重量％的水、至少约50重量％的水、至少约70％的水或至少约90重量％的水。水性溶液也可包含另外的水溶性组分，例如脱模剂、润湿剂、增滑剂、药剂和营养药组分以及它们的组合等。
脱模剂是这样的化合物或化合物的混合物：当与水混合时，相比使用不含脱模剂的水性溶液将接触镜片脱离模具所需时间，脱模剂会缩短将接触镜片脱离模具所需的时间。
可通过(例如)将接触镜片浸入水性溶液或暴露于流动的水性溶液中来实现提取。提取也可包括(例如)以下一个或多个步骤：加热水性溶液；搅拌水性溶液；将水性溶液中脱模助剂的浓度增加至足以使接触镜片脱模的水平；机械或超声搅拌接触镜片；以及将浓度足以有利于充分移除接触镜片中未反应组分的至少一种浸出助剂加入水性溶液。以上操作可以分批或连续进行，同时进行加热、搅拌或两者，或者都不进行。
也可使用物理搅拌以加速浸出和脱模。例如，可以在水性溶液中振动或前后移动粘附着接触镜片的接触镜片模具部件。其他实施例可以包括通过水性溶液的超声波。
接触镜片可通过已知方法(例如但不限于高压灭菌)消毒。优选对置于密封包装和润湿溶液中进行销售的接触镜片采用高压灭菌。可使用缓冲盐水性溶液，包括磷酸盐缓冲盐水性溶液和硼酸盐缓冲盐水性溶液。缓冲溶液为包含张性调节剂、缓冲剂的水性溶液，并且可包括非离子型、非可聚合的聚合物润湿剂，该聚合物润湿剂包括聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚-N-乙烯基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-2-己内酰胺、聚-N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、聚-N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、聚-N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮和聚-N-乙烯基-4，5-二甲基-2-吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、聚-N-N-二甲基丙烯酰胺、聚丙烯酰胺、聚(甲基)丙烯酸羟丙酯、聚羟丙基(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、聚2乙基唑啉、磷酰胆碱、肝素多糖和多糖，它们的混合物和共聚物等。特别优选聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚-N-N-二甲基丙烯酰胺、聚丙烯酰胺、聚(甲基)丙烯酸羟丙酯和聚羟丙基(甲基)丙烯酰胺。润湿剂的含量可介于约10ppm至约5重量％之间、约10ppm至约2000ppm之间以及约100ppm至约1000ppm之间。
接触镜片表面的粘土处理
如上文所述，一种或多种粘土将被施涂于接触镜片至少一个表面的至少一部分。在一个实施例中，粘土为硅酸铝。硅酸铝的示例包括但不限于：高岭土，例如高岭石、地开石、多水高岭土和珍珠陶土；蒙脱石，例如蒙脱土(诸如膨润土、锂蒙脱石、粘土(如PGV))、叶蜡石、滑石、蛭石、saucite、绿脱石和皂石；伊利石；绿泥石；海泡石；沸石；以及绿坡缕石。适用于本发明的粘土可以为酸性、中性或碱性。粘土优选包含不溶于水的颗粒，并且优选包含直径小于25微米的颗粒。蒙脱土通常具有片型或板状结构。尽管测得矿物长度和宽度方向的尺寸为数百纳米，但其厚度通常仅为约一纳米。因此，单片的纵横比(L/w)在200至1000之间变化，经纯化后，大部分薄片的纵横比在200至400的范围内。蒙脱土的典型分子式为(例如)，
(Na，Ca)0.33(Al，Mg)2(Si4O10)(OH)2·nH2O
在一个实施例中，粘土直接附着于接触镜片的表面，在一个实施例中，接触镜片之前并未经过涂覆。尽管并不希望受到理论的束缚，粘土可通过一种或多种键合机制诸如氢键或通过形成硅氧烷键附着于接触镜片表面，硅氧烷键可通过例如Si-O-基团与Si-O-Si基团在表面上反应形成。本发明的优点在于无需任何预处理步骤。可先行执行的预处理步骤包括用带正电荷的聚合电解质涂覆、接触或处理镜片，以及用单独的偶联剂处理镜片，偶联剂包括用于形成接触镜片的反应性混合物中的阳离子组分等。
至少一种粘土与溶液混合形成悬浮液。溶液可为基于水相的溶液或者可为用于制造接触镜片的任何液体。在一个实施例中，溶液为水性溶液。溶液的pH值并不重要，可使用含缓冲剂或不含缓冲剂的去离子水。因此，在一个实施例中，溶液为去离子水，在另一个实施例中，溶剂为缓冲水性溶液。合适的缓冲剂包括硼酸盐缓冲剂和磷酸盐缓冲剂。
溶液中所含粘土的量介于约0.001重量％和约10重量％之间、介于约0.01重量％和约10重量％之间以及介于约0.01重量％和约5重量％之间。在悬浮液不稳定的实施例中，悬浮液在接触接触镜片之前和接触过程中被搅拌或摇动。
合适的处理温度包括介于所选溶剂的凝固点和沸点之间的温度，方便的温度可处于从约10℃至约100℃和从约室温至约100℃的范围内。
合适的接触是指喷涂、浸涂、擦拭、辊涂以及它们的组合等。可以涂覆整个镜片，可以涂覆镜片的一个表面，也可以仅涂覆表面的一部分。例如，当生物医学装置为接触镜片时，可以涂覆整个镜片，可以仅涂覆镜片的一面(例如，被搁置在角膜和结膜上的背部曲面，或接触眼睑和空气的正面)，也可以仅涂覆表面的一部分(例如，覆盖虹膜、瞳孔或结膜的表面的一部分)。
所用的接触时间足够长，使表面达到所需的涂覆程度。可通过相对较短的接触时间来实现期望的接触角减小，例如短于约1小时、短于约30分钟、短于约10分钟，在一些实施例中短于约5分钟。长于本发明所公开的接触时间不太可取，因为较厚的粘土涂层可能会抑制期望的组分诸如氧气透过镜片的渗透性。因此，在一个实施例中，所选择的接触时间和粘土浓度可使得未经处理的接触镜片保持约90％的透氧性。应当理解，溶液中的粘土浓度、反应温度和时间都是相关的，在较高的粘土浓度和/或较高的温度下可缩短接触时间。
XPS方法
每个接触镜片样品在安装于特殊圆顶样品底座上之前以下列方式用超纯水进行清洗：(1)快速冲洗；(2)在新鲜的水中浸泡10分钟；(3)在新鲜的水中进行第二次快速冲洗。对于水合态冷阶段分析，在冷冻之前向各个样品中心位置附近滴入一滴去离子(“DI”)水。然后在初次抽气之前将样品置于准备室中进行冷冻(使用液氮)。对准备室抽气的同时，冰发生升华。该过程可保持表面的水合态。冰升华后，将样品引入仪器的分析室。在样品台始终用液氮保持冷却的状态下进行光谱采集。
分析参数
座滴接触角法
可使用座滴接触角技术来测定接触镜片的表面润湿性，在室温下使用KRUSSDSA-100TM仪器来测量，并使用去离子水作为探测液体。将待测试的接触镜片(每批5个)浸泡于硼酸盐缓冲的不含表面活性剂的润湿溶液中，以消除原始接触镜片润湿溶液的交叉污染。将每个测试接触镜片置于贴合接触镜片的支架上，前曲面朝外并用Whatman#1滤纸吸收20秒钟。吸干后，立即将接触镜片与接触镜片支架一起置于座滴仪器样品台中，确保提供水滴的针准确处于中心位置。使用DSA100-DropShapeAnalysis软件生成3微升去离子水滴，确保液滴悬离接触镜片。向上提升样品台，使液滴与接触镜片表面接触。使液滴在接触镜片表面平衡1-3秒，并使用内置的分析软件测定接触角。接触角数值减小表示接触镜片表面更易于润湿。
脂质吸收率分析
为进行研究的每种接触镜片类型创建标准曲线。在35℃下，将标记的胆固醇(以NBD([7-硝基苯并-2-氧杂-1，3-二唑基-4-基]、CH-NBD、Avanti、Alabaster、AL)标记的胆固醇)溶解于1mg/mL脂质甲醇的原液中。从该原液中吸取等分溶液，以pH7.4的磷酸盐缓冲盐水(PBS)制备浓度范围为0到100微克/毫升的标准曲线样品。
将每种浓度的一毫升标准品放入24孔细胞培养板的孔中。将每种类型的10个接触镜片放入另一个24孔板中，与标准曲线样品一起在浓度为20微克/毫升的1mLCH-NBD中浸泡。将另一组接触镜片(5个接触镜片)浸泡在没有脂质的PBS中，以校正接触镜片本身产生的任何自体荧光。所有浓度都在pH7.4的磷酸盐缓冲盐水(PBS)中形成。标准曲线、测试板(包含浸泡在CH-NBD中的接触镜片)和对照板(包含浸泡在PBS中的接触镜片)均以铝箔包裹以保持黑暗，并于35℃在搅动下温育24小时。24小时之后，从温育箱中取出标准曲线板、测试板和对照板。立即在微板荧光读取仪(SynergyHT)上读取标准曲线板。
将来自测试板和对照板的每块单独接触镜片在含有大约100mLPBS的3个连续小瓶中浸渍3到5次以淋洗这些接触镜片，从而确保只测定结合的脂质，而不测定携带的脂质。然后将接触镜片放入新的24孔板中，其中每个孔包含1mLPBS，然后在荧光读取仪上读取。读取试验样本之后，移除PBS，并如前所述将相同浓度的1mLCH-NBD新溶液放到接触镜片上，然后放回35℃的温育箱中，摇动，直至下一个周期。将该程序重复15天，直到接触镜片上的脂质完全饱和。仅记录在饱和时所获得脂质的量。
PQ-1吸收率分析
对聚季铵盐-1(PQ-1)的吸收率用于指示接触镜片作为过敏原的可能性。通过测试溶液中PQ-1防腐剂的含量在接触镜片浸渍前与接触镜片在测试溶液中浸渍72小时后的差值来计算吸收率。将接触镜片置于具有OptifreeReplenish(其包含0.001重量％PQ-1、0.56％二水合柠檬酸盐和0.021％一水合柠檬酸(重量/重量)，可从爱尔康(Alcon)商购获得)的聚丙烯接触镜片盒中(每3mL一个镜片)。还准备了包含3mL溶液但未放入接触镜片的对照接触镜片盒。将接触镜片和对照溶液在室温下放置72小时。从每个样品和对照物中取1mL溶液，并与三氟乙酸(10μL)混合。用HPLC/ELSD和PhenomenexLunaC5(4.6mm×50mm；5μm粒径)色谱柱在以下条件下进行分析：
仪器：配备ELSD的Agilent1200HPLC(或等效仪器)
ELSD：T＝100℃，增益＝12，压力＝4.4bar，过滤＝3s(注：ELSD参数可能随仪器而变化)
HPLC色谱柱：PhenomenexLunaC5柱(4.6mm×50mm；粒径5μm)
流动相A：H20(0.1％TFA)
流动相B：乙腈(0.1％TFA)
柱温：40℃
进样体积：100μL
HPLC运行条件(表A)：
表A
时间(分钟) ％A ％B 流速(mL/min)
0.00 100 0 1.2
1.00 100 0 1.2
5.00 0 100 1.2
8.50 0 100 1.2
8.60 100 0 1.2
11.00 100 0 1.2
标样制备
使用AlconOpti-FreeReplenish作为原液(PQ-1浓度为10meg/mL)。按照下文所述的方法配制一系列分析标样。以配制的不含PQ-1的多用途接触镜片溶液将标样稀释至一定体积并混合均匀(见表C)。
用Opti-FreeReplenish配制工作标样(表B)
表B
注：工作标样直接在自动进样器样品瓶中制备。
表C
成分 重量(克)
PVP(K90) 1.50
Poloxamer F-127 4.5
氯化钠 5.5
磷酸二氢钾(g) 1.44
磷酸氢二钠二水合物(g) 2.57
二亚乙基三胺五乙酸(g) 0.40
氢氧化钙(g) 0.075
柠檬酸钠(g) 6.5
氯化钠(80％) 0.625
过氧化氢(30％) 0.70
水 1000.00
用于分析的样品/标样制备
将1毫升MPS样品(或标样)和10毫升三氟乙酸置于自动进样器样品瓶中，然后盖上盖子摇匀。
分析
1.进行六次“StdD”进样以评估系统适用性。峰面积和保留时间的RSD％必须≤5％才可通过系统适用性测试。
2.注入工作标样A-E以形成标准曲线。相关系数的平方(r2)必须≥0.99。
3.进样完成后注入界定标样(StdD)。界定标样的峰面积必须为系统适用性进样得到的平均峰面积的±10％。
计算
绘制对应于每个PQ-1标准溶液浓度的峰面积值，得到吸收率与浓度图。通过解二次方程式计算样品中PQ-1的浓度。该计算应由Chemstation或Empower软件完成。
Y＝ax2+bx+c
Y＝峰面积
X＝制得样品中PQ-1的浓度
A和B＝公式常数
C＝y轴截距
溶菌酶吸收率分析
溶菌酶是一种天然存在的抗菌蛋白。按照以下方法测量吸收率：用于溶菌酶摄取量测试的溶菌酶溶液包含来自鸡蛋白(Sigma，L7651)的溶菌酶，其中溶菌酶以2mg/mL的浓度溶于补充了1.37g/L碳酸氢钠和0.1g/LD-葡萄糖的磷酸盐缓冲液中。对于每个示例，使用每种蛋白质溶液测试三个接触镜片，并使用PBS作为对照溶液测试三个接触镜片。将测试接触镜片放在无菌纱布上吸干，去除润湿溶液，然后用无菌镊子将其无菌地转移到24孔无菌细胞培养板上(每个孔一个镜片)，其中每个孔包含2mL溶菌酶溶液。每个接触镜片被完全浸入溶液中。将2mL溶菌酶溶液置于没有接触镜片的孔中，作为对照。
用石蜡膜密封包含接触镜片的板和只包含蛋白质溶液以及PBS中的镜片的对照板，以防止蒸发和脱水，将其放到轨道摇床上，在35℃下以100rpm的速率搅拌并温育72小时。在72小时的温育期后，将接触镜片浸入包含大约200mLPBS的三(3)个单独小瓶中冲洗3到5次。将接触镜片在纸巾上吸湿，去除过量的PBS溶液，然后将其转移到无菌锥形管(每个管中一个镜片)中，每个管中包含一定量的PBS，PBS的量是根据所吸收溶菌酶的估计值(按照每个接触镜片的组成预计)确定的。每个管中要测量的溶菌酶浓度需要在制造商所描述的白蛋白标准范围内(0.05微克至30微克)。将已知每个接触镜片吸收100μg以下溶菌酶的样品稀释5倍。将已知每个接触镜片(如etafilconA接触镜片)吸收500μg以上溶菌酶的样品稀释20倍。PBS的1mL等分试样用于除etafilcon之外的所有样品。20mL用于etafilconA接触镜片。用相同的方法处理每个对照接触镜片，不同的是孔板包含PBS，而不是溶菌酶溶液。
溶菌酶吸收率使用镜片上的二喹啉甲酸法测定，所述方法使用QP-BCA试剂盒(Sigma，QP-BCA)，遵循由制造商所述的步骤(标准物制备在试剂盒中有所描述)，并且通过从在溶菌酶溶液中浸湿的接触镜片所测定的光密度减去在PBS中浸湿的接触镜片(背景)所测量的光密度进行计算。用能够读取562nm处光密度的SynergyII微板读取仪测量光密度。
含水量
按照以下方法测量接触镜片的含水量：使三组三个接触镜片静置在润湿溶液中24小时。用湿布吸干每个接触镜片并称重。将接触镜片在60℃、0.4英寸Hg或更小的压力下干燥四小时。将干燥的接触镜片称重。按照以下方法计算含水量：
％含水率＝(湿重-干重)/湿重×100
计算并记录样品含水量的平均偏差和标准偏差。
模量、拉伸强度和断裂伸长
使用配备有降至初始计量高度的合适测力传感器的恒速移动型拉伸试验机测量材料的拉伸特性。合适的试验机包括Instron1122或5542型。将具有0.522英寸长、0.276英寸“耳”宽和0.213英寸“颈”宽的狗骨形样本装入夹持件中，以2英寸/分钟的恒定应变速率拉伸直至其断裂。测量试样的初始计量长度(Lo)和试样的断裂长度(Lf)。测量每种组合物的12个样品并记录平均值。伸长百分比＝[(Lf-Lo)/Lo]×100。在应力/应变曲线的初始线性部分处测量拉伸模量。测量的韧性以lb./in3作为单位。
透氧性(Dk)
按照以下方法测量Dk。将接触镜片置于由4mm直径金阴极和银环阳极组成的极谱式氧传感器上，然后用网孔支撑件覆盖上面。传感器的半径为7.8mm。将接触镜片暴露于加湿2.1％O2的气氛中，皿常数的分压反映了较低的氧气浓度。通过传感器测量扩散通过接触镜片的氧气。接触镜片相互堆叠于对方的上部以增加厚度，或使用更厚的接触镜片。测量具有明显不同的厚度值的4个样品的L/Dk，并将L/Dk对厚度作图。回归斜率的倒数为样品的初始Dk。如果样品的初始Dk小于90巴勒，则施加(1+(5.88(中央厚度，以cm单位)))的边缘校正于初始L/Dk值。如果样品的初始Dk大于90巴勒，则施加(1+(3.56(中央厚度，以cm单位)))的边缘校正于初始L/Dk值。将4个样品的经边缘校正的L/Dk对厚度作图。回归斜率的倒数即为样品的Dk。参考值是使用该方法测量市售接触镜片得到的那些值。得自Bausch&Lomb的BalafilconA接触镜片的测量值为大约79巴勒。Etafilcon接触镜片的测量值为20至25巴勒。(1巴勒＝10-10(气体的cm3×cm2)/(聚合物的cm3×sec×cmHg))。
雾度测量
按照以下方法测量雾度：在环境温度下将水化测试镜片放入平坦黑色背景上的20mm×40mm×10mm透明玻璃皿中的硼酸缓冲盐溶液中，用光纤灯(Dolan-JennerPL-900光纤灯，具有直径为0.5英寸的光导，功率设置为4-5.4)以66°角垂直于镜片槽从下面照射，用设置在镜片平台上方14cm处的摄影机(带有NavitarTVZoom7000变焦镜头的DVC1300C：19130RGB摄影机)从上面获取镜片的图像。使用盐水填充的玻璃皿测量背景散射(BS)值，使用EPIXXCAPV2.2软件采集数据。通过对镜片中央10mm的范围积分，然后与任意设置为雾度值100(将无镜片设为雾度值0)的-1.00屈光度CSIThin比较，对减去的散射光图像进行定量分析。分析五个镜片，对结果求平均值，得到作为标准CSI镜片的百分比的雾度值。
在-1.00屈光度CSIThin无法用作标准物的情况下，一系列胶乳颗粒原液的水分散体(作为0.49μmPolystyeneLatexSpheres-CertifiedNanosphereSizeStandards可商购获得自TedPella，Inc.，产品编号610-30，或等效物)可被用作标准物。例如，在去离子水中制备一系列校准样品。将浓度变化的每种溶液被放置在比色杯中(2mm路径长度)并且使用上述方法测量溶液雾度，结果列于表D中。
表D
合适的矫正系数可通过用相对于浓度(47.1)的平均GS的曲线图斜率除以用实验方法得到的标准曲线斜率，然后用该比率乘以对于镜片多次测量的散射值以获得GS值。
“CSI雾度值”可如下计算：
CSI雾度值＝100×(GS-BS)/(217-BS)
其中GS为灰度，BS为背景散射。
实例
这些实例并不限制本发明。它们只是为了提出实践本发明的方法。具有丰富接触眼镜知识的人员和其他专家可能会找到其他实践本发明的方法。以下缩写在下列实例中使用：
SiGMA甲基丙烯酸-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基丙基甘油酯
DMAN，N-二甲基丙烯酰胺
HEMA甲基丙烯酸-2-羟乙酯
Norbloc2-(2′-羟基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑
Darocur11732-羟基-2-甲基苯丙酮
PVPK-90聚(N-乙烯基吡咯烷酮)(K值90)
TEGDMA二甲基丙烯酸四乙二醇酯
TRIS3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷
PQ-1聚季铵盐1，或2，2′，2″-次氨基三乙醇与1，4-二氯-2-丁烯和
N，N，N′，N′-四甲基-2-丁烯-1，4-二胺的聚合物
OH-mPDMS根据美国专利申请2006/0229423所述的方法制得
F-24酸浸膨润土，含1-3％的结晶二氧化硅
CGI18501-羟基环己基苯基酮和双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)--2，4，4-三甲基
戊基氧化膦的1∶1(重量比)共混物D30
IPA异丙醇
D3O3，7-二甲基-3-辛醇
实例1
由50％(重量)TRIS(GelestSIM6487.6-06)、42％DMA、8.0％HEMA和0.3％Darocur1173制得共混物。将该共混物置于氮气气氛中约30分钟，然后在氮气气氛下置于塑性接触镜片模具中并使用PhilipsTL20W/09NUV荧光灯照射30分钟。分离模具半块，通过弯曲包含镜片的一半模具取出干燥镜片。将十二个这样的镜片置于28×5mm塑料薄膜胶囊(购自SimportScientific(Beloeil，Quebec，Canada))中，该塑料薄膜胶囊中含有去离子水，然后使镜片水合约30分钟。将塑料皿中的六个水合镜片置于快速搅拌的20克颗粒组合物(组合物包含97-99％的酸浸膨润土和1-3％的结晶二氧化硅，购自BASF(Raritan，NJ)，产品名为GradeF-24)在200mL去离子水的悬浮液中，悬浮液被加热到90-95℃。15分钟后，将塑料皿和镜片从悬浮液中取出。将镜片从皿中取出并用去离子水冲洗数次。将镜片单个置于含硼酸盐缓冲盐水的玻璃瓶中。
测量三个经处理的镜片和三个未经处理的镜片在X和Y方向上的直径。表1中的结果表明镜片的整体性质不受影响。
然后测量六个经处理的镜片和六个未经处理的镜片的座滴接触角。表1中的结果表明经处理镜片的润湿性得到显著改善。
表1
直径 接触角
未经处理的对照物 16.72±0.09mm 112±8.5°
经处理的镜片 16.63±0.09mm 28.1±4.3°
实例2
由senofilconA制成并以商品名( )品牌含Plus的接触镜片(Johnson&JohnsonVisionCare，Inc.，Jacksonville，FL)销售的有机硅水凝胶镜片用去离子水冲洗数次，置于9重量％F-24的去离子水悬浮液中，悬浮液被加热到90-100℃并剧烈搅拌约20分钟。用硼酸盐缓冲盐水冲洗镜片，用手指擦布除去镜片表面残留的纳米粘土薄膜。测定镜片的座滴接触角和直径，将结果示于表2中。
表2
直径 接触角
未经处理的对照物 13.93±0.07mm 52±8.3°
经处理的镜片 13.95±0.03mm 33.1±6.2°
实例3
将二十个含Plus的品牌接触镜片从其包装件中取出并用去离子水冲洗三次。将镜片置于薄膜胶囊中。将镜片置于3％(重量)F-24的去离子水分散体中，于90-100℃下搅拌不同的时间。用硼酸盐缓冲盐水冲洗镜片，用手指擦布除去残留的纳米粘土。然后对镜片进行高压灭菌。测量镜片的座滴接触角，并记录在表3中。
表3
处理时间 接触角
0分钟 50.7±3.1
1分钟 21.5±3.7
3分钟 20.1±2.5
6分钟 20.7±5.6
实例4和实例5
重复实例3的过程，但使用其他纳米粘土取代F-24并使用3分钟的处理时间。结果示于表4中。
表4
实例6和实例7
按照实例4所述的程序用F-24或沸石ZSM-5处理含Plus的品牌接触镜片。测试镜片的多种特性。结果示于表5中。
表5
*镜片在处理后24小时内完成测试。几天后，这些镜片的接触角已增大到35-45°。
实例8
将十五个含Plus的品牌接触镜片从其包装件中取出并用去离子水冲洗三次。将镜片置于薄膜胶囊中。将每组五个镜片置于3％(重量)的F-24去离子水分散体中搅拌3分钟，分散体的不同温度示于表6中。用硼酸盐缓冲盐水冲洗镜片，用手指擦布除去残留的薄膜。然后对镜片进行高压灭菌。测量镜片的座滴接触角，将结果示于表6中。
表6
温度 接触角
30-40℃ 19.0±1.8°
50-60℃ 17.8±4.2°
70-80℃ 19.5±4.9°
实例9
将十五个含Plus的品牌接触镜片从其包装件中取出并用去离子水冲洗三次。将镜片置于薄膜胶囊中。将每组五个镜片置于不同浓度的F-24去离子水分散体中搅拌3分钟，分散体的温度为90-100℃，结果示于表7中。用硼酸盐缓冲盐水冲洗镜片，用手指擦布除去残留的薄膜。然后对镜片进行高压灭菌。测量镜片的座滴接触角，将结果示于表7中。
表7
温度 接触角
1.0％ 24.5±11.5°
0.5％ 22.8±4.2°
0.25％ 23.9±6.6°
0.1％ 21.6±4.1°
0.01％ 27.5±5.3°
未经处理的对照物 50.4±3.4°
实例10
将多个含Plus的品牌接触镜片从其包装件中取出并用去离子水冲洗三次。将镜片置于薄膜胶囊中。将镜片置于3％(重量)F-24的去离子水分散体中，于90-100℃下搅拌3分钟。用硼酸盐缓冲盐水冲洗镜片，但是不用手指擦布除去残留的薄膜。将一个镜片置于含5mm玻璃珠的玻璃瓶中，并用硼酸盐缓冲盐水淹没玻璃珠的顶部。将玻璃瓶涡旋三次，每次约一分钟并且每次均更换盐水。镜片看起来不含残留的薄膜。
比较例10a
将五个含Plus的品牌接触镜片从其包装件中取出并用去离子水冲洗三次。将镜片置于薄膜胶囊中。将镜片置于3％(重量)硅凝胶(AldrichChemicals，200-400目，)的去离子水分散体中，于90-100℃下搅拌3分钟。用硼酸盐缓冲盐水冲洗镜片，但镜片需要用手指擦布多次擦拭并以硼酸盐缓冲盐水冲洗，以除去残留的薄膜。然后对镜片进行高压灭菌。这些镜片的座滴接触角为85.5±3.4°。
实例11
由4.33份(重量)美国专利US7,691,916实例90中的大分子单体、1.87份无水乙醇、1.73份TRIS、2.6份DMA和0.05份2-羟基-2-甲基苯丙酮制得共混物。将该共混物储存于氮气环境中以对其进行脱气。在PhilipsTL20W/09N荧光紫外灯下照射30分钟，使约5英寸的聚丙烯模具固化而形成镜片。将镜片脱出到95％乙醇中。大约2小时后，用硼酸盐缓冲盐水替换乙醇。
用去离子水冲洗五个镜片，并将其置于薄膜胶囊中。将镜片置于3％(重量)F-24的去离子水悬浮液中，于90-100℃下搅拌3分钟。用硼酸盐缓冲盐水冲洗镜片，然后用手指擦布去除残留的薄膜。然后对镜片进行高压灭菌。这些镜片的座滴接触角为48.5±36.2°，而未经处理的镜片的座滴接触角为109.2±2.1°。
实例12
五个经等离子体处理的软性有机硅水凝胶镜片由以商品名Purevision(Bausch&Lomb，Rochester，NY)销售的balafilconA制成，用去离子水冲洗镜片并将其置于薄膜胶囊中。将镜片置于3％(重量)F-24的去离子水悬浮液中，于90-100℃下搅拌3分钟。然后用硼酸盐缓冲盐水冲洗镜片，并用手指擦布除去残留的薄膜。然后对镜片进行高压灭菌。这些镜片的座滴接触角为51.7±6.3°，而未经处理的镜片的座滴接触角为78.3±5.6°。
实例13
将五个含Plus的品牌接触镜片从其包装件中取出并用去离子水冲洗三次。将镜片置于薄膜胶囊中。将镜片置于0.1％(重量)F-24的去离子水分散体中，于室温(24℃)下搅拌3分钟。然后用硼酸盐缓冲盐水冲洗镜片，用手指擦布除去残留的薄膜，再进行高压灭菌。座滴接触角为24.6±4.2°。
实例14
按照实例3所述的一般程序，将含Plus的 品牌接触镜片用亲水性膨润土纳米粘土(商品目录号682659，购自AldrichChemistry)进行处理。用硼酸盐缓冲盐水冲洗后，镜片不含任何可见的残余表面薄膜，因此不需要手指擦布。测量座滴接触角和其他镜片特性，将结果示于表8中。
实例15
按照实例4所述的程序，将含Plus的品牌接触镜片用粉末状膨润土(商品目录号285234，购自AldrichChemistry)进行处理。用硼酸盐缓冲盐水冲洗后，镜片不含任何可见的残余表面薄膜，因此不需要手指擦布。经过处理的镜片的座滴接触角为19.1±3.1°，而未经处理的对照镜片的座滴接触角为56.2±2.0°。
比较例15a
将0.80g硅酸钠溶液(Sigma-Aldrich商品目录号338443，10.6％Na2O、26.5％SiO2的水性溶液)加入9.22g硼酸盐缓冲盐水性溶液中。用去离子水冲洗五个含Plus的品牌接触镜片数次，然后将镜片置于该硅酸钠溶液中，并摇动3分钟。在室温下，将镜片在该溶液中放置约62小时。在该过程中，溶液成为凝胶状且不透明。将镜片从不透明溶液中取出并用硼酸盐缓冲盐水性溶液进行冲洗。然后将镜片置于硼酸盐缓冲盐水中进行高压灭菌。然后测得镜片的座滴接触角为71.0±3.1°，而未经处理的镜片的座滴接触角为56.2±2.0°。
实例16
将28份(重量)SiGMA、31份DMA、31份OH-mPDMS、6份HEMA、2份Norbloc、1.5份TEGDMA、0.5份CGI1850和30份D3O的共混物置于接触镜片模具中，并使用PhilipsTL20W/03T荧光灯在室温下固化30分钟，制得镜片。打开模具，将镜片脱出到70％(体积比)IPA和30％水中。将镜片提取到IPA中，然后置于硼酸盐缓冲盐水中。
用去离子水冲洗镜片，并置于3％(重量)F-24的去离子水悬浮液中，于90-100℃搅拌3分钟。处理后，用手指擦布清洁镜片以除去表面薄膜。然后对镜片进行高压灭菌并测定其座滴接触角。经过处理的镜片的接触角为101.2±7.3°，而未经处理的镜片的座滴接触角为106.1±4.8°。
实例17
将六十个含Plus的品牌接触镜片从其包装件中取出并用去离子水冲洗三次。镜片并未被置于薄膜胶囊中。将镜片置于1％(重量)的粉末状膨润土(商品目录号285234，购自AdrichChemistry)的去离子水分散体中，于室温下搅拌10分钟。用硼酸盐缓冲盐水冲洗后，镜片不含任何可见的残余表面薄膜，因此不需要手指擦布。测量座滴接触角和其他镜片特性，将结果示于表8中。XPS方法的检测结果示于表9中。
表8
未经处理的镜片 实例14-3％膨润土 实例17-1％膨润土
座滴接触角 56.2±2.0° 15.8±2.0° 27.9±3.1°
直径 13.95±0.03mm 13.96±0.08mm 13.94±0.02mm
模量 106±13psi 106±15psi 106±8psi
断裂伸长 184±58％ 181±64％ 144±66％
含水量 40±0％ 40±0％ 40±0％
Dk 121巴勒 118巴勒 114巴勒
脂质吸收率 29.7±2.5μg 20.3±2.3μg 25.0±1.2μg
溶菌酶吸收率 5.2±0.04μg 13.9±1.6μg 10.4±1.0μg
PQ-1吸收率 ±％ ±％ ±％
雾度 11±0 50±10 43±7
表9
结果发现，与未经处理的镜片表面相比，经过处理的镜片表面的氧、硅和铝含量增加而碳和氮的含量减少，如果采用F-24或ZSM-5部分涂覆镜片表面，则符合预期结果。
实例18
将含Plus的品牌接触镜片从其包装件中取出，不经冲洗直接置于1％(重量)的粉末状纳米粘土亲水性膨润土(商品目录号682659，购自AldrichChemistry)的硼酸盐缓冲盐水性溶液分散体中，于室温下搅拌3分钟。用硼酸盐缓冲盐水冲洗后，镜片不含任何可见的残余表面薄膜，因此不需要手指擦布。测得的座滴接触角为17.6±2.1°，而未经处理的对照镜片的座滴接触角为50.1±2.3°。
实例19
将含Plus的品牌接触镜片从其包装件中取出并用去离子水冲洗三次。镜片并未被置于薄膜胶囊中。将镜片置于1％(重量)的粉末状纳米粘土亲水性膨润土(商品目录号682659，购自AdrichChemistry)的去离子水分散体中，于室温下搅拌3分钟。经硼酸盐缓冲盐水冲洗后，镜片为透明的。然后将这些镜片中的一些置于1％(重量)的PVPK-90去离子水性溶液中。测定镜片的座滴接触角，将结果示于表10中。
表10
镜片 座滴接触角
未经处理的对照物 50.1±2.3°
实例19-经粘土处理 19.3±2.5°
实例19-经粘土和PVP处理 20.1±2.1°
比较例
将四个由etafilconA(不含胺或含硅氧烷单体的聚合物)制成的接触镜片浸于9％(重量)F-24的去离子水悬浮液中，于90℃下快速搅拌。用硼酸盐缓冲盐水冲洗镜片。测得镜片的座滴接触角为99.8±7.9°，而未经处理的etafilcon镜片的座滴接触角为85.9±7.6°。
应当了解，虽然已结合本发明的具体实施方式描述了本发明，但是前述描述旨在说明而非限制由随附权利要求书所限定的本发明的范围。其他方面、优点和修改均在权利要求的范围内。

Claims (29)

1.一种包含至少一种粘土和至少一种有机硅组分的接触镜片，其中所述至少一种粘土被施涂于所述接触镜片的表面，并且所述接触镜片不包含任何扩散性材料，所述扩散性材料从所述接触镜片中的释放被所述至少一种粘土抑制。
2.根据权利要求1所述的接触镜片，其中所述接触镜片不包含任何扩散性材料。
3.根据权利要求1所述的接触镜片，其中所述至少一种粘土包括硅酸铝。
4.根据权利要求1所述的接触镜片，其中所述至少一种粘土选自由以下项组成的组：高岭土、蒙脱石、伊利石、绿泥石、海泡石、沸石和绿坡缕石。
5.根据权利要求1所述的接触镜片，其中所述至少一种粘土选自由以下项组成的组：膨润土和沸石。
6.根据权利要求2所述的接触镜片，其中所述至少一种粘土选自由以下项组成的组：膨润土和沸石。
7.根据权利要求1所述的接触镜片，其中所述至少一种有机硅组分选自式I的化合物：
　　　　式I
其中：
R1独立地选自反应性基团、一价烷基基团或一价芳基基团、还可包含选自以下的官能团的上述基团中的任一种：羟基、氨基、氧杂、羧基、烷基羧基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酸酯、碳酸酯、卤素或它们的组合；以及包含1至100个Si-O重复单元的一价硅氧烷链，所述一价硅氧烷链还可包含选自以下的官能团：烷基、羟基、氨基、氧杂、羧基、烷基羧基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酸酯、卤素或它们的组合；
其中b=0至500，其中应当理解，当b不为0时，b为众数等于指定值的分布；并且
其中至少一个R1包含反应性基团。
8.根据权利要求1所述的接触镜片，其中所述至少一种有机硅组分选自单甲基丙烯酰氧基丙基封端的单正烷基封端的聚二烷基硅氧烷、双-3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基聚二烷基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二烷基硅氧烷、单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基封端的单烷基封端的聚二烷基硅氧烷，以及它们的混合物。
9.根据权利要求1所述的接触镜片，其中所述至少一种有机硅组分选自单甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷、双-3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基聚二烷基硅氧烷、单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基封端的单丁基封端的聚二烷基硅氧烷、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基丙基-三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、和3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，以及它们的混合物。
10.根据权利要求1所述的接触镜片，其中所述至少一种有机硅组分选自单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基封端的单丁基封端的聚二烷基硅氧烷和单甲基丙烯酰氧基丙基封端的单正丁基封端的聚二甲基硅氧烷、以及它们的混合物。
11.根据权利要求2所述的接触镜片，其中所述至少一种有机硅组分选自式I的化合物：
　　　　式I
其中：
R1独立地选自反应性基团、一价烷基基团或一价芳基基团、还可包含选自以下的官能团的上述基团中的任一种：羟基、氨基、氧杂、羧基、烷基羧基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酸酯、碳酸酯、卤素或它们的组合；以及包含1至100个Si-O重复单元的一价硅氧烷链，所述一价硅氧烷链还可包含选自以下的官能团：烷基、羟基、氨基、氧杂、羧基、烷基羧基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酸酯、卤素或它们的组合；
其中b=0至500，其中应当理解，当b不为0时，b为众数等于指定值的分布；并且
其中至少一个R1包含反应性基团。
12.根据权利要求2所述的接触镜片，其中所述至少一种有机硅组分选自单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基封端的单丁基封端的聚二烷基硅氧烷和单甲基丙烯酰氧基丙基封端的单正丁基封端的聚二甲基硅氧烷、以及它们的混合物。
13.根据权利要求5所述的接触镜片，其中所述至少一种有机硅组分选自式I的化合物：
　　　　式I
其中：
R1独立地选自反应性基团、一价烷基基团或一价芳基基团、还可包含选自以下的官能团的上述基团中的任一种：羟基、氨基、氧杂、羧基、烷基羧基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酸酯、碳酸酯、卤素或它们的组合；以及包含1至100个Si-O重复单元的一价硅氧烷链，所述一价硅氧烷链还可包含选自以下的官能团：烷基、羟基、氨基、氧杂、羧基、烷基羧基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酸酯、卤素或它们的组合；
其中b=0至500，其中应当理解，当b不为0时，b为众数等于指定值的分布；并且
其中至少一个R1包含反应性基团。
14.根据权利要求5所述的接触镜片，其中所述至少一种有机硅组分选自单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基封端的单丁基封端的聚二烷基硅氧烷和单甲基丙烯酰氧基丙基封端的单正丁基封端的聚二甲基硅氧烷、以及它们的混合物。
15.根据权利要求6所述的接触镜片，其中所述至少一种有机硅组分选自式I的化合物：
　　　　式I
其中：
R1独立地选自反应性基团、一价烷基基团或一价芳基基团、还可包含选自以下的官能团的上述基团中的任一种：羟基、氨基、氧杂、羧基、烷基羧基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酸酯、碳酸酯、卤素或它们的组合；以及包含1至100个Si-O重复单元的一价硅氧烷链，所述一价硅氧烷链还可包含选自以下的官能团：烷基、羟基、氨基、氧杂、羧基、烷基羧基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酸酯、卤素或它们的组合；
其中b=0至500，其中应当理解，当b不为0时，b为众数等于指定值的分布；并且
其中至少一个R1包含反应性基团。
16.根据权利要求6所述的接触镜片，其中所述至少一种有机硅组分选自单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基封端的单丁基封端的聚二烷基硅氧烷和单甲基丙烯酰氧基丙基封端的单正丁基封端的聚二甲基硅氧烷、以及它们的混合物。
17.一种改善接触镜片的润湿性的方法，所述方法包括不经预处理将至少一种粘土施涂于所述接触镜片的至少一个表面的至少一部分，其中所述接触镜片包含至少一种有机硅组分。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述接触镜片不包含任何扩散性材料。
19.一种方法，所述方法包括不经预处理将至少一种粘土施涂于接触镜片的至少一个表面的至少一部分，所述接触镜片包含至少一种有机硅组分。
20.根据权利要求17或19所述的方法，其中所述接触镜片不包含任何扩散性材料。
21.根据权利要求17或19所述的方法，其中在施涂所述粘土之前，所述接触镜片不与带正电荷的聚合电解质接触。
22.根据权利要求17或19所述的方法，其中所述粘土为硅酸铝。
23.根据权利要求22所述的方法，其中所述硅酸铝选自由以下项组成的组：高岭土，诸如高岭石、地开石、埃洛石和珍珠陶土；蒙脱石、叶蜡石、滑石、蛭石、saucite、绿脱石和皂石；伊利石；绿泥石；海泡石；沸石；绿坡缕石以及它们的混合物。
24.根据权利要求22所述的方法，其中所述粘土为蒙脱土粘土。
25.根据权利要求22所述的方法，其中所述粘土由直径小于25微米的颗粒构成。
26.根据权利要求22所述的方法，其中所述粘土以介于约0.001重量%和约10重量%之间的量包含于溶液中。
27.根据权利要求26所述的方法，其中所述粘土以介于约0.01重量%和约5重量%之间的量存在于所述溶液中。
28.根据权利要求17所述的方法，其中所述施涂步骤包括使所述接触镜片与包含所述粘土的水性分散体接触少于一小时。
29.根据权利要求17所述的方法，所述方法还包括在将所述粘土施涂于接触镜片后，将所述接触镜片包装于密封包装件中的缓冲水性溶液中，以及对所述经包装的接触镜片进行高压灭菌。
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