CN105073938A - 电剥离性粘合剂组合物、电剥离性粘合片、以及电剥离性粘合片的使用方法 - Google Patents

电剥离性粘合剂组合物、电剥离性粘合片、以及电剥离性粘合片的使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种电剥离性粘合剂组合物，其由乳液型丙烯酸类粘合剂(A)及数均分子量为2000以下的(聚)亚烷基多元醇(B)组成，所述乳液型丙烯酸类粘合剂(A)包含丙烯酸类聚合物(A1)，所述丙烯酸类聚合物(A1)是在表面活性剂存在下、使用含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体混合物进行乳液聚合而得到的，并且，相对于(A)成分的有效成分100质量份，(B)成分的含量为3.5质量份以上。该电剥离性粘合剂组合物虽然在施加电压前的粘合性高，但能够通过短时间的施加电压而有效地降低粘合性。

Description

电剥离性粘合剂组合物、电剥离性粘合片、以及电剥离性粘合片的使用方法
技术领域
本发明涉及能够通过施加电压降低粘合性的电剥离性粘合剂组合物、具有由含有该粘合剂组合物的材料形成的粘合剂层的电剥离性粘合片、以及该电剥离性粘合片的使用方法。
背景技术
作为粘合片的特性之一，例如在表面保护膜、涂装用或装饰用遮盖胶带、能够剥离的便笺等用途中，有要求剥离性的情况。
这样的粘合片在粘贴于被粘附物时，要求在运输时、储藏时、加工时等不从被粘附物上剥离的粘合力，另一方面，在完成其功能后，要求能够容易地剥离去除。
但是，作为用于这样的粘合片的粘合剂，已知有通过施加电压而降低粘合力的粘合剂。
例如，专利文献1中公开了一种具有高机械强度的包含高负载耐性的键合性聚合物、且包含电解质的能够电化学地消除键合的粘接剂。
另外，专利文献2中公开了含有离子性液体的电剥离用组合物作为在施加电压时能够剥离的粘合剂。根据专利文献2，离子性液体是室温下为液体的熔融盐，具有没有蒸气压、高耐热性、不燃性、高化学稳定性等性质。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-129030号公报
专利文献2：WO2007/018239号
发明内容
发明要解决的课题
然而，在使用专利文献1中公开的粘接剂制成粘合片的情况下，将该粘合片从被粘附物上剥离需要10～15分钟的时间，因此操作性差。
另外，专利文献2公开的组合物中所含有的离子性液体如该文献中所述，是具有特殊结构的化合物，因此价格高，难以使用其提供廉价的胶粘带。而且，使用了专利文献2公开的组合物的粘合片在施加电压前后的粘合力降低率仍有改善的余地。
本发明的目的在于提供一种施加电压前的粘合性高，但通过短时间施加电压就能够有效地降低粘合性的电剥离性粘合剂组合物、具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的电剥离性粘合片、以及电剥离性粘合片的使用方法。解决课题的方法
本发明人等发现，含有乳液型丙烯酸类粘合剂及特定量的特定数均分子量的(聚)亚烷基多元醇的电剥离性粘合剂组合物能够解决上述课题，从而完成了本发明，所述乳液型丙烯酸类粘合剂含有在表面活性剂存在下通过乳液聚合而得到的丙烯酸类聚合物。
即，本发明提供下述〔1〕～〔13〕。
〔1〕一种电剥离性粘合剂组合物，其由乳液型丙烯酸类粘合剂(A)及数均分子量为2000以下的(聚)亚烷基多元醇(B)组成，所述乳液型丙烯酸类粘合剂(A)包含丙烯酸类聚合物(A1)，所述丙烯酸类聚合物(A1)是在表面活性剂存在下、使用含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体混合物进行乳液聚合而得到的，并且，
相对于(A)成分的有效成分100质量份，(B)成分的含量为3.5质量份以上。
〔2〕上述〔1〕所述的电剥离性粘合剂组合物，其中，相对于(A)成分的有效成分100质量份，(B)成分的含量为3.5～50质量份。
〔3〕上述〔1〕所述的电剥离性粘合剂组合物，其中，(B)成分包含(聚)亚烷基二醇。
〔4〕上述〔3〕所述的电剥离性粘合剂组合物，其中，所述(聚)亚烷基二醇为下述通式(b-1)表示的化合物，
〔式(b-1)中，EO表示环氧乙烷，PO表示环氧丙烷，p、q是满足p≥0、q≥0、以及p+q≥1的实数；其中，在通式(b-1)表示的化合物为EO与PO的共聚物的情况下，可以是通过嵌段共聚形成的化合物，也可以是通过无规共聚形成的化合物〕。
〔5〕上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的电剥离性粘合剂组合物，其中，(A1)成分是包含60～99.9质量％来源于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元(a1)、以及0.1～40质量％来源于含官能团的不饱和单体的结构单元(a2)的丙烯酸类共聚物。
〔6〕上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的电剥离性粘合剂组合物，其中，所述表面活性剂为阴离子型反应性乳化剂。
〔7〕上述〔6〕所述的电剥离性粘合剂组合物，其中，所述阴离子型反应性乳化剂为铵盐。
〔8〕一种电剥离性粘合片，其具有粘合剂层，所述粘合剂层是由包含上述〔1〕～〔7〕中任一项所述的电剥离性粘合剂组合物的材料形成的。
〔9〕上述〔8〕所述的电剥离性粘合片，其中，通过卡尔费休法算出的所述粘合剂层的含水率为0.53～15.0％。
〔10〕上述〔8〕或〔9〕所述的电剥离性粘合片，其在导电性基材的至少一面具有所述粘合剂层。
〔11〕上述〔8〕或〔9〕所述的电剥离性粘合片，其具有所述粘合剂层被2片剥离片夹持而成的结构。
〔12〕上述〔8〕～〔11〕中任一项所述的电剥离性粘合片，其中，对夹在2片被粘附物之间或者夹在被粘附物与基材之间的所述粘合剂层的两侧的面之间施加电压时，在与阴极侧连接的所述粘合剂层的面和与该面接触的所述被粘附物或所述基材之间发生剥离。
〔13〕一种电剥离性粘合片的使用方法，该方法包括：将上述〔8〕～〔12〕中任一项所述的电剥离性粘合片粘贴在具有导电性的被粘附物上。
发明的效果
本发明的电剥离性粘合剂组合物在施加电压前的粘合性高，但通过短时间施加电压就能够有效地降低粘合性。因此，具有由含有该粘合剂组合物的材料形成的粘合剂层的本发明的电剥离性粘合片能够兼顾优异的粘合力和电剥离性。
附图说明
[图1]是示出本发明的电剥离性粘合片结构的一个例子的该粘合片的剖面图。
[图2]涉及本发明的电剥离性粘合片，图2(a)是示出施加电压前的该粘合片的图，图2(b)是示出施加电压后的该粘合片的不同的图。
[图3]涉及本发明的电剥离性粘合片，图3(a)是示出施加电压前的该粘合片的图，图3(b)是示出施加电压后的该粘合片的不同的图。
符号说明
1a、1b、1c、1d电剥离性粘合片
2基材
2a铝箔基材
3、3’粘合剂层
3a、3a’连接在阴极侧的粘合剂层的面
4、4’剥离片
11被粘附物
50电压施加装置
51阳极端子
52阴极端子
具体实施方式
需要说明的是，在本发明中，例如“(甲基)丙烯酸酯”是用于表示“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”两者的用语，“(聚)亚烷基多元醇”是用于表示“聚亚烷基多元醇”及“亚烷基多元醇”两者的用语。另外，其它类似用语也相同。
另外，在本发明中，“有效成分”是指粘合剂组合物中除了残留的水、有机溶剂等不会直接和间接地对反应、物性造成影响的物质以外的成分，具体而言是指水和有机溶剂以外的成分。
〔电剥离性粘合剂组合物〕
本发明的电剥离性粘合剂组合物(以下也简称为“粘合剂组合物”)由乳液型丙烯酸类粘合剂(A)(以下也简称为“粘合剂(A)”或“(A)成分”)及数均分子量为2000以下的(聚)亚烷基多元醇(B)(以下也简称为“(B)成分”)组成，所述乳液型丙烯酸类粘合剂(A)包含丙烯酸类聚合物(A1)(以下也简称为“聚合物(A1)”)，所述丙烯酸类聚合物(A1)是在表面活性剂存在下、使用含有(甲基)丙烯酸酯的单体混合物进行乳液聚合而得到的。
以下，对本发明的粘合剂组合物所含的各成分进行说明。
＜(A)成分：乳液型丙烯酸类粘合剂(A)＞
本发明的粘合剂组合物中含有的乳液型丙烯酸类粘合剂(A)包含丙烯酸类聚合物(A1)，所述丙烯酸类聚合物(A1)是在表面活性剂存在下、使用含有(甲基)丙烯酸酯的单体混合物进行乳液聚合而得到的。
在该粘合剂(A)中，除了聚合物(A1)以外，也可以含有合成聚合物(A1)时使用的表面活性剂、聚合引发剂、链转移剂、pH缓冲剂等，还可以进一步含有交联剂、增粘树脂、润湿剂等通用添加剂。
相对于构成粘合剂(A)的有效成分的总量(100质量％)，粘合剂(A)中的聚合物(A1)的含量优选为70～99质量％，更优选为80～97质量％，进一步优选为85～95质量％。
[(A1)成分：丙烯酸类聚合物(A1)]
聚合物(A1)是在表面活性剂存在下，使用含有(甲基)丙烯酸烷基酯(以下，也称为“单体(a1)”)的单体混合物进行乳液聚合而得到的，因此至少包含来源于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元(a1)。
聚合物(A1)可以是仅含有该结构单元(a1)的聚合物，但优选同时包含结构单元(a1)及来源于含官能团的不饱和单体(以下也称为“单体(a2)”)的结构单元(a2)的丙烯酸类共聚物。
另外，该丙烯酸类共聚物也可以是包含来源于除了单体(a1)和(a2)以外的其它单体(以下，也称为“单体(a3)”)的结构单元(a3)的共聚物。
在聚合物(A1)为共聚物的情况下，共聚的方式没有特别限制，可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任意共聚物。
需要说明的是，本发明中的聚合物(A1)可以单独使用，或者组合使用2种以上。
(单体(a1)、结构单元(a1))
作为单体(a1)，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。
这些单体(a1)可以单独使用，或者组合使用2种以上。
这些当中，从提高得到的粘合剂组合物在施加电压前的粘合性的观点考虑，优选具有碳原子数4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选具有碳原子数4～8的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
具体来说，作为适宜的单体(a1)，优选选自(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的1种以上，更优选选自(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的1种以上，进一步优选(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。
相对于聚合物(A1)的全部结构单元(100质量％)，聚合物(A1)中结构单元(a1)的含量优选为60～99.9质量％，更优选为75～99.6质量％，进一步优选为85～99.3质量％，更进一步优选为95～99.0质量％。
结构单元(a1)的含量为60质量％以上时，能够使得到的粘合剂组合物在施加电压前的粘合性变得良好。另外，该含量为99.9质量％以下时，能够确保上述来源于单体(a2)的结构单元(a2)的含量，使凝聚力提高，从而可以提高使用了所得到的粘合剂组合物的粘合片的电剥离性。
需要说明的是，从提高得到的粘合剂组合物在施加电压前的粘合性的观点考虑，相对于聚合物(A1)的全部结构单元(100质量％)，聚合物(A1)中来源于具有碳原子数4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含量优选为50～99.9质量％，更优选为60～99.6质量％，进一步优选为70～99.0质量％。
(单体(a2)、结构单元(a2))
单体(a2)的含官能团的不饱和单体是在分子中具有官能团且具有一个以上双键的化合物。单体(a2)具有的官能团是交联反应的交联点，使凝聚力提高，从而可以提高使用了所得到的粘合剂组合物的粘合片的电剥离性。
作为单体(a2)，可以列举例如：含羧基的不饱和单体、含羟基的不饱和单体、含环氧基团的不饱和单体等。
作为含羧基的不饱和单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸、巴豆酸等烯属不饱和单羧酸；富马酸、衣康酸、马来酸、柠康酸等烯属不饱和二羧酸；(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯等。
作为含有羟基的不饱和单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、二甲基丙烯酸甘油酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
作为含环氧基团的不饱和单体，可以列举例如甲基丙烯酸缩水甘油酯等。
上述单体(a2)可以单独使用，或者组合使用2种以上。
其中，从通用性的观点、以及从提高使用了所得到的粘合剂组合物的粘合片的粘合力的观点考虑，优选为含羧基的不饱和单体，更优选为烯属不饱和单羧酸，进一步优选为(甲基)丙烯酸，在考虑到羧基起到作为交联点的作用时，从作为该交联点的羧基易于在乳液粒子表层取向的观点考虑，更进一步优选为丙烯酸。
从提高使用了所得到的粘合剂组合物的粘合片的粘合力和电剥离性的观点考虑，相对于聚合物(A1)的全部结构单元(100质量％)，聚合物(A1)中结构单元(a2)的含量优选为0.1～40质量％，更优选为0.4～25质量％，进一步优选为0.7～10质量％，更进一步优选为1.0～5质量％。
结构单元(a2)的含量为0.1质量％以上时，能够与交联剂充分地形成交联键，使凝聚力提高，从而可以提高使用了所得到的粘合剂组合物的粘合片的电剥离性。另一方面，结构单元(a2)的含量为40质量％以下时，能够确保来源于单体(a1)的结构单元(a1)的含量，因此能够使该粘合片的粘合力变得良好。
需要说明的是，聚合物(A1)可以是进一步具有来源于单体(a1)和(a2)以外的其它单体(a3)的结构单元(a3)的共聚物。
作为其它单体，可以列举例如：乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃类，氯乙烯、偏氯乙烯等卤代烯烃类，丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等二烯类单体类，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮等。
相对于聚合物(A1)的全部结构单元(100质量％)，聚合物(A1)中结构单元(a3)的含量优选为0～20质量％，更优选为0～10质量％，进一步优选为0～5质量％，更进一步优选为0～2质量％。
(丙烯酸类聚合物(A1)的合成方法)
在本发明中，聚合物(A)可以以包含上述单体的单体混合物为原料，在表面活性剂的存在下通过乳液聚合而得到。
从能够得到可以有效地降低施加电压后的粘合性的粘合剂组合物的观点考虑，所使用的表面活性剂优选为阴离子型反应性乳化剂，更优选为作为铵盐的阴离子型反应性乳化剂。需要说明的是，在本发明中，铵盐是指具有由NH4 +表示的阳离子的盐，其中不包括季铵盐。
阴离子型反应性乳化剂是包含烯属不饱和双键的官能基的具有反应性的阴离子型乳化剂，可以列举例如下述通式(1)～(11)表示的化合物等。
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
上述通式(1)～(11)中，R1表示烷基，R2表示氢原子或甲基、R3表示亚烷基，n为1以上的整数，m、l为1以上的整数，且满足m+l＝3。
另外，X各自独立地为由-SO3NH4表示的基团或由-SO3Na表示的基团，从得到能够有效地降低施加电压后的粘合性的粘合剂组合物的观点考虑，优选为由-SO3NH4表示的基团。
另外，从环境方面的安全性的观点考虑，上述式(1)～(11)表示的阴离子型反应性乳化剂中优选不具有烷基酚结构的阴离子型反应性乳化剂，更优选为上述通式(3)、(4)、(5)、(8)、(9)、(10)表示的化合物。
作为上述通式(1)～(11)表示的阴离子型反应性乳化剂的市售品，可以列举例如：ADEKAREASOAPSE-20N、ADEKAREASOAPSE-10N、ADEKAREASOAPPP-70、ADEKAREASOAPPP-710、ADEKAREASOAPSR-10及ADEKAREASOAPSR-20(以上为制品名，株式会社ADEKA制造)，ELEMINOLJS-2及ELEMINOLRS-30(以上为制品名，三洋化成工业株式会社制造)，LATEMULS-180A、LATEMULS-180及LATEMULPD-104(以上为制品名，花王株式会社制造)、AQUALONBC-05、AQUALONBC-10、AQUALONBC-20、AQUALONHS-05、AQUALONHS-10、AQUALONHS-20、NewFrontierS-510、AQUALONKH-05及AQUALONKH-10(以上为制品名，第一工业制药株式会社制造)、PHOSPHANOLTX(东邦化学工业株式会社制造)等。
这些阴离子型反应性乳化剂可以单独使用，或者组合使用2种以上。
相对于单量体混合物100质量份，表面活性剂的使用量优选为0.5～10质量份，更优选为0.8～7质量份，进一步优选为1～4质量份。
表面活性剂的使用量为0.5质量份以上时，能够稳定地进行乳液聚合。另一方面，表面活性剂的使用量为10质量份以下时，能够防止残留未反应的表面活性剂而导致的基材密合性及耐水白化性降低、以及使用了所得到的粘合剂组合物的粘合片的粘合力和电剥离性降低的弊端。
需要说明的是，表面活性剂可以添加到由单体混合物形成的乳化物中，也可以预先添加到聚合容器中，还可以在聚合后添加，或者组合使用上述方式。
乳液聚合时添加的聚合引发剂没有特别限定，可以是水溶性、油溶性中的任意聚合引发剂。
作为上述聚合引发剂，可以列举例如：烷基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧化氢对烷、过氧化月桂酰、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化辛酰、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化苯甲酰、二氯过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化3,3,5-三甲基环己酮、过氧化甲基环己酮、过氧化二碳酸二异丁酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化异丁酸叔丁酯等有机过氧化物；偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化氢、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸的铵(胺)盐、2,2’-偶氮双(2-甲酰胺肟)二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丁酰胺肟)二盐酸盐四水合物、2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1,1-二羟甲基-2-羟乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]、各种氧化还原系催化剂(该情况下，作为氧化剂，可以使用过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化氢异丙苯、过氧化氢对烷等，作为还原剂，可以使用亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、雕白粉、抗坏血酸等)等。
这些聚合引发剂可以单独使用，或者组合使用2种以上。
从使聚合稳定性优异的观点考虑，其中优选过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、氧化还原系催化剂(所使用的氧化剂可以列举：过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等；所使用的还原剂可以列举：亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等)等。
从加快重合速度的观点考虑，相对于单体混合物100质量份，聚合引发剂的添加量优选为0.01～5质量份，更优选为0.03～3质量份，进一步优选为0.1～2质量份。
需要说明的是，这些聚合引发剂可以预先加入道聚合容器内，也可以在即将引发聚合之前添加，还可以在引发聚合后分多次添加。另外，可以预先加入单体混合物中，也可以在制备包含该混合物的乳液后再加入到该乳液中。
添加时，可以将聚合引发剂溶解于另外的溶剂、单体混合物中再添加，也可以使溶解的聚合引发剂进一步呈乳化状再添加。
另外，在聚合时还可以添加链转移剂。
作为链转移剂，可以列举例如：十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。
这些链转移剂可以单独使用，或者组合使用2种以上。
相对于单体混合物100质量份，链转移剂的添加量优选为0.01～2质量份，更优选为0.05～1质量份。
另外，从调节pH的观点考虑，聚合时还可以添加pH缓冲剂。
作为pH缓冲剂，只要是具有pH缓冲作用的化合物即可，没有特别限制，可以列举例如：碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、磷酸钠、乙酸钠、乙酸铵、甲酸钠、甲酸铵等。
在乳液聚合时，所使用的水优选为离子交换水。
相对于单体混合物100质量份，水的用量优选为30～400质量份，更优选为35～200质量份，进一步优选为40～150质量份。
水的用量为30质量份以上时，能够使含有聚合物(A1)的粘合剂(A)的粘度为适当的范围。另外，所得到的聚合物(A1)的聚合稳定性也变得良好。
另一方面，水的用量在400质量份以下时，能够使得到的粘合剂组合物的有效成分浓度为适当的范围，并且在将该粘合剂组合物涂布于基材或剥离片上形成涂布膜时，涂布膜的形成性变得良好。
作为聚合物(A1)的合成方法，优选在表面活性剂的存在下添加聚合引发剂，使单体混合物进行乳液聚合的方法。
作为进行该乳液聚合的步骤，可以列举以下(1)～(3)的方法，从容易控制聚合温度的观点考虑，优选(2)或(3)的方法。
(1)加入全部量的单体混合物、表面活性剂、水等，进行升温，使溶解于水的聚合引发剂全部滴加或分次添加，进行聚合。
(2)在反应容器内加入水、表面活性剂、单体混合物的一部分，进行升温后，滴加或分次添加溶解于水的聚合引发剂，进行聚合反应，然后使残留的单体混合物全部滴加或分次添加，继续进行聚合。
(3)预先在反应容器内加入溶解于水的聚合引发剂并升温，然后全部滴加或分次添加包含单体混合物、表面活性剂及水的乳液，从而进行聚合。
作为上述聚合方法的聚合条件，没有特别限定。
例如：方法(1)中，温度范围优选为40～100℃，优选在升温开始后进行1～8小时左右的聚合反应。
方法(2)中，优选在40～90℃下使1～50质量％的单体混合物进行0.1～4小时的聚合后，用1～5小时左右全部滴加或分次添加残留的单体混合物，然后，在相同温度下熟化1～3小时左右。
方法(3)中，优选将溶解于水的聚合引发剂升温至40～90℃，并且优选用2～5小时左右全部滴加或分次添加包含单体混合物、表面活性剂及水的乳液。另外，优选在之后于相同温度下熟化1～3小时左右。
对于上述聚合方法而言，从聚合稳定性的观点考虑，单体混合物优选为预先将表面活性剂(或表面活性剂的一部分)溶解于单体混合物中，或者预先制成O/W型乳液的状态。
上述乳液的制备可以将各成分混合，使用高速分散机(homodisper)、安装有桨翼等搅拌翼的搅拌装置来进行。乳化时的温度只要是不在乳化中使混合物发生反应的温度即可，优选为5～60℃。
另外，可通过添加氨水、各种水溶性胺、氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液等碱水溶液调节为pH5～9、优选调节为pH6～8来获得聚合物(A1)。
上述碱水溶液可以在聚合中或聚合结束后添加，从聚合稳定性及得到的乳液的经时粘度稳定性的观点考虑，优选在聚合中的熟化阶段冷却至室温(25℃)，然后添加一部分或全部量。
含有如上所述得到的聚合物(A1)的乳液的水分散液的有效成分浓度优选为10～80质量％，更优选为25～70质量％，进一步优选为45～65质量％。
另外，聚合物(A1)的乳液的平均粒径优选为100～900nm，更优选为200～600nm，进一步优选为300～500nm。
需要说明的是，上述水分散液的有效成分浓度及聚合物(A1)的乳液的平均粒径是指按照实施例中记载的方法测得的值。
[交联剂]
粘合剂(A)中除了聚合物(A1)以外还可以含有交联剂。
在聚合物(A1)具有官能团的情况下，该交联剂是能够与该官能团交联的化合物。
作为交联剂，可以列举例如：环氧类交联剂、唑啉类交联剂、碳化二亚胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、多异氰酸酯类交联剂、三聚氰胺类交联剂、金属配合物类交联剂、胺类交联剂、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等酰肼衍生物等。
这些交联剂可以单独使用，或者组合使用2种以上。
需要说明的是，交联剂优选在得到聚合物(A1)后添加。
相对于聚合物(A1)的有效成分100质量份，交联剂的含量优选为0.1～20质量份，更优选为0.5～15质量份，进一步优选为1～10质量份。
[增粘树脂]
从进一步提高所得到的粘合剂组合物在施加电压前的粘合性的观点考虑，优选在粘合剂(A)中除了聚合物(A1)以外还含有增粘树脂。
作为增粘树脂，可以列举例如：松香树脂、松香酚醛树脂、松香酯树脂等松香类树脂；将这些松香类树脂氢化而得到的氢化松香类树脂；萜烯类树脂、萜烯酚醛类树脂、芳香族改性萜烯类树脂等萜烯类树脂；将这些萜烯类树脂氢化而得到的氢化萜烯类树脂；由石脑油热解而生成的戊烯、异戊二烯、间戊二烯(ピペリン)、1,3-戊二烯等C5馏分共聚而得到的C5系石油树脂及该C5系石油树脂的氢化石油树脂；由石脑油的热解而生成的茚、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯或β-甲基苯乙烯等C9馏分共聚而得到的C9系石油树脂及该C9系石油树脂的氢化石油树脂；等等。
这些增粘树脂可以在得到聚合物(A1)后添加，也可以在得到聚合物(A1)前与单体混合物一起混合来进行聚合反应，优选与单体混合物一起混合。
从进一步提高所得到的粘合剂组合物在施加电压前的粘合性的观点考虑，增粘树脂的软化点优选为60～170℃，更优选为75～150℃，进一步优选为85～140℃，更进一步优选为90～130℃。
需要说明的是，增粘树脂的软化点的值是按照JISK2531而测定的值。
相对于聚合物(A1)的有效成分100质量份或作为聚合物(A1)原料的单体混合物100质量份，增粘树脂的含量优选为1～40质量份，更优选为2～30质量份，进一步优选为3～20质量份，更进一步优选为4～15质量份。
[通用添加剂]
在不损害本发明的效果的范围内，本发明使用的粘合剂(A)中还可以含有上述以外的通用添加剂。
作为通用添加剂，可以列举增塑剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、软化剂(增塑剂)、填充剂、防锈剂、颜料、染料等。
需要说明的是，这些通用添加剂优选在得到了聚合物(A1)后添加。
作为增塑剂，可以列举例如：己二酸二酯类、富马酸二酯类、癸二酸二酯类等。
作为润湿剂，可以列举例如：阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、丙烯酸类化合物、聚硅氧烷类化合物、含氟类化合物、水溶性醇等。
作为增稠剂，可以列举例如：聚丙烯酸类增稠剂、聚乙烯基类增稠剂、聚醚类增稠剂、聚二醇类增稠剂、聚酰胺类增稠剂、聚酯类增稠剂、疏水纤维素酯类增稠剂、聚氨酯类增稠剂、聚羧酸类增稠剂等。
作为消泡剂，可以列举例如：聚硅氧烷类消泡剂、聚醚类消泡剂等。
在添加通用添加剂的情况下，相对于聚合物(A1)的有效成分100质量份，各种通用添加剂的含量优选为0.01～10质量份，更优选为0.05～5质量份，进一步优选为0.1～3质量份。
＜(B)成分：(聚)亚烷基多元醇＞
本发明的粘合剂组合物含有数均分子量为2000以下的(聚)亚烷基多元醇(B)。
如果(B)成分的数均分子量超过2000，则难以使所得到的粘合剂组合物在施加电压后的粘合性充分地降低，使用了该粘合剂组合物的粘合片的电剥离性有变差的倾向。
因此，从能够得到可以有效降低施加电压后的粘合性的粘合剂组合物的观点考虑，(B)成分的数均分子量优选为100～2000，更优选为120～1600，进一步优选为140～1300，再进一步优选为180～1000，更进一步优选为250～900，特别优选为320～760。
需要说明的是，(B)成分的数均分子量(Mn)是用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的换算成标准聚苯乙烯的值，具体而言，是基于实施例所记载的方法测得的值。
作为(B)成分的(聚)亚烷基多元醇，可以列举例如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚乙烯聚丙二醇等聚亚烷基二醇；乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,2-三甲基戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷、二乙二醇、三乙二醇等亚烷基二醇或二醇；甘油、三羟甲基丙烷等三醇等多元醇。
这些(聚)亚烷基多元醇可以单独使用，或者组合使用2种以上。
其中，从得到能够有效降低施加电压后的粘合性的粘合剂组合物的观点考虑，(B)成分优选含有(聚)亚烷基二醇，更优选含有选自聚乙二醇、三乙二醇、二乙二醇及乙二醇中的1种以上。
从与上述相同的观点考虑，相对于(B)成分的总量(100质量％)，(B)成分中的(聚)亚烷基二醇的含量优选为50～100质量％，更优选为70～100质量％，进一步优选为85～100质量％，更进一步优选为95～100质量％。
从得到能够有效降低施加电压后的粘合性的粘合剂组合物的观点考虑，本发明所使用的(聚)亚烷基二醇优选下述通式(b-1)表示的化合物，更优选聚乙二醇。
[化学式13]
上述通式(b-1)中，EO表示环氧乙烷，PO表示环氧丙烷，p、q是满足p≥0、q≥0、以及p+q≥1的实数。需要说明的是，在通式(b-1)表示的化合物为EO与PO的共聚物的情况下，可以是通过嵌段共聚形成的化合物，也可以是通过无规共聚形成的化合物。
另外，优选对p、q的值进行调整，使得上述通式(b-1)表示的化合物的数均分子量在上述范围内。
在本发明中，相对于(A)成分的有效成分100质量份，(B)成分的含量为3.5质量份以上。如果(B)成分的含量低于3.5质量份，则不能充分地降低所得到的粘合剂组合物在施加电压后的粘合性，使用了该粘合剂组合物的粘合片具有电剥离性变差的倾向。
从得到能够有效地降低施加电压后的粘合力的粘合剂组合物的观点、以及良好地保持所得到的粘合剂组合物在施加电压前的粘合性的观点考虑，相对于(A)成分的有效成分100质量份，(B)成分的含量优选为3.5～200质量份，更优选为3.5～100质量份，进一步优选为3.5～50质量份，更进一步优选为5～45质量份，再进一步优选为7～40质量份，特别优选为9～37质量份，尤其优选为15～35质量份，最优选为20～32质量份。
〔电剥离性粘合片〕
本发明的电剥离性粘合片(以下简称为“粘合片”)具有由包含上述本发明的电剥离性粘合剂组合物的材料所形成的粘合剂层。
形成粘合剂层的材料中除了本发明的电剥离性粘合剂组合物以外，在不损害本发明效果的范围内还可以含有例如，不属于(B)成分的数均分子量超过2000的(聚)亚烷基多元醇等。
相对于形成粘合剂层的材料中除了水分以外的总量(100质量％)，本发明的电剥离性粘合剂组合物的含量优选为90～100质量％，更优选为95～100质量％，进一步优选为98～100质量％，更进一步优选为100质量％。
本发明的粘合片只要具有由包含本发明的粘合剂组合物的材料所形成的粘合剂层即可，对其结构没有特别限定，可以是在基材的至少一面具有粘合剂层的粘合片，也可以是具有粘合剂层被2片剥离片夹持而成的结构的粘合片。
图1是示出本发明的电剥离性粘合片的结构的电剥离性粘合片的剖面图。
作为本发明的粘合片的具体结构，可以列举例如，如图1(a)所示那样在基材2的一面上具有粘合剂层3的带有基材的电剥离性粘合片1a。
另外，还可以列举：如图1(b)所示那样在基材2的两面上具有粘合剂层3及粘合剂层3’的带有基材的电剥离性粘合片1b，如图1(c)所示那样在基材2的一面上形成的粘合剂层3上进一步叠层有剥离片4的带有基材的电剥离性粘合片1c等。需要说明的是，电剥离性粘合片1b也可以在粘合剂层3及3’上进一步设置有剥离片。
另外，也可以是如图1(d)所示那样不使用基材、且具有粘合剂层3被2片剥离片4、4’夹持而成的结构的无基材电剥离性粘合片1d。
该电剥离性粘合片1d的剥离片4、4’的原材料可以相同，也可以不同，优选为将剥离片4与剥离片4’的剥离力调整为不同的原材料。
作为本发明的粘合片的其它结构，还可以列举具有将表面经过剥离处理的剥离片的一面设有粘合剂层的粘合片卷成卷状结构的电剥离性粘合片等。
另外，对于本发明的粘合片而言，在对2个被粘附物之间、或者对夹在被粘附物与基材之间的粘合剂层的两侧的面之间施加电压时，在连接于阴极侧的粘合剂层的面和与该面接触的被粘附物或基材之间发生剥离。
即，如图2(a)所示，考虑到想要将本发明的电剥离性粘合片1a从被粘附物11上剥离的情况。在该图2(a)中，粘合剂层3由被粘附物11和基材2a所夹持，电压施加装置50的阳极端子51与基材2a连接，阴极端子52与被粘附物11连接，由此能够从粘合剂层3的两面施加电极。
需要说明的是，在使用如图1(d)所示的无基材电剥离性粘合片1d的情况下，为如下的结构：图2中的“基材2a”的构成变为另一个“被粘附物”，从而粘合剂层3被2个被粘附物夹持，电压施加装置50的阳极端子51、阴极端子52与各被粘附物连接，由此可以从粘合剂层3的两面施加电极。
在如该图2(a)所示的状态下施加电压时，如图2(b)所示，连接于阴极侧的粘合剂层的面3a和与连接于该阴极侧的粘合剂层的面3a接触的被粘附物11之间的粘合力降低，可以使电剥离性粘合片1a容易地从被粘附物上剥离。
另外，如图3(a)所示，在将阴极端子和阳极端子与图2相反地连接的情况下，连接于阴极侧的粘合剂层的面3a’和与连接于该阴极侧的粘合剂层的面3a接触的基材2a之间的粘合力降低，使基材2a从粘合剂层3上剥离。
施加的电压(施加电压)优选为10～200V，更优选为40～140V，进一步优选为70～120V，施加该范围的电压的时间(施加时间)优选为1～180秒钟，更优选为5～120秒钟，进一步优选为10～90秒钟。
需要说明的是，通常施加电压越大，施加时间越短，另一方面，施加电压越小，施加时间越长。例如，施加电压为10～50V时，施加时间30～300秒钟可以剥离。
用卡尔费休法计算出的具有本发明的电剥离性粘合片的粘合剂层的含水率优选为0.53～15.0％，更优选为0.54～6.50％，进一步优选为0.55～2.50％，更进一步优选为0.60～2.20％，再进一步优选为0.70～1.90％。
如果该含水率在上述范围内，则能够通过施加电压来有效降低粘合剂层的粘合力，可以获得电剥离性优异的粘合片。
需要说明的是，上述用卡尔费休法计算出的粘合剂层的含水率是指用实施例中记载的方法测定的值。
本发明的粘合片在施加电压前的粘合力优选为3.0N/25mm以上，更优选为5.0N/25mm以上，进一步优选为6.5N/25mm以上。
另外，本发明的粘合片在施加电压后的粘合力降低率优选为20％以上，更优选为30％以上，进一步优选为50％以上，更进一步优选为70％以上。
需要说明的是，本发明的粘合片在施加电压前的粘合力、以及在施加电压后的粘合力降低率是指按照实施例中记载的方法测得的值。
本发明粘合片的粘合剂层的厚度可以根据用途等进行适当调整，优选为0.5～120μm，更优选为1～100μm，进一步优选为3～60μm。
如果该粘合剂层的厚度为0.5μm以上，则无论被粘附物的种类如何，都能够表现出良好的粘合力。另一方面，如果该粘合剂层的厚度为120μm以下，则能够获得不仅在生产率方面具有优点而且操作性方面也良好的电剥离性粘合片。
作为本发明的粘合片的基材，在要将其从被粘附物上剥离时，需要对粘合片的粘合剂层施加电压，因此优选导电性基材。
作为构成导电性基材的材料，可以列举例如：铝、锡掺杂氧化铟、铜、铁、银、铂、金等金属及这些金属的合金等。
另外，还可以使用在聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂膜上蒸镀上述金属而制成的金属蒸镀体作为基材。在树脂膜上蒸镀金属时，优选在与粘合剂层相接的树脂膜的面上蒸镀金属。
基材的厚度优选为5～300μm，更优选为10～150μm，进一步优选为20～100μm。
本发明的粘合片所使用的剥离片可以在剥离片用基材的一面或两面涂布剥离剂而得到。
作为剥离片用基材，可以列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离聚物树脂、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、含氟树脂、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、三乙酰纤维素等的树脂膜、高级纸、涂布纸、玻璃纸等纸基材、在这些纸基材上层压了聚乙烯等热塑性树脂的层压纸等。
作为使用的剥离剂，可以列举例如：聚硅氧烷类树脂、烯烃类树脂、长链烷基类树脂、醇酸类树脂、含氟类树脂、异戊二烯类树脂、丁二烯类树脂等橡胶类弹性体等。
剥离片的厚度没有特别限制，优选为5～300μm，更优选为10～200μm。需要说明的是，在使用聚对苯二甲酸乙二醇酯类膜作为剥离片用基材的情况下，优选为10～100μm。
〔电剥离性粘合片的制造方法〕
本发明的电剥离性粘合片的制造方法没有特别限制，可以通过公知的涂布方法将由上述方法制备的粘合剂组合物的水分散液涂布在上述基材或剥离片上来制造。
粘合剂组合物的水分散液的有效成分浓度优选为10～80质量％，更优选为25～70质量％，进一步优选为45～65质量％。
作为将粘合剂组合物的溶液涂布到基材、剥离片上的方法，可以列举例如：旋涂法、喷涂法、棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
需要说明的是，优选在将粘合剂组合物的水分散液涂布在基材、剥离片上形成涂布膜后进行干燥处理。
作为待形成的涂布膜的干燥条件，从将由卡尔费休法计算出的形成的粘合剂层的含水率调整至上述范围内的观点考虑，优选在80℃～150℃的温度下加热30秒钟～5分钟(优选为40秒钟～3分钟，更优选为45秒钟～2分钟)来使其干燥。经过该干燥工序，可以在基材或剥离片上形成粘合剂层。
作为不同构成的电剥离性粘合片的具体的制造方法，可以列举以下方法。
首先，如图1(a)那样的在基材2的一面具有粘合剂层3的电剥离性粘合片1a可以通过例如在基材2的一个面上直接涂布粘合剂组合物的水分散液而形成粘合剂层3来制作。
另外，也可以通过以下方式制作：在剥离片的剥离处理面上直接涂布粘合剂组合物的水分散液，形成粘合剂层3，然后将该粘合剂层3与基材2贴合，再去除剥离片。
如图1(b)那样的在基材2的两面具有粘合剂层3、3’的电剥离性粘合片1b可以通过例如在基材2的两面直接涂布粘合剂组合物的水分散液而形成粘合剂层3、3’来制作。
另外，也可以通过以下方式制作：在剥离片的剥离处理面上直接涂布粘合剂组合物的水分散液，准备2片形成有粘合剂层的剥离片，将各自的粘合剂层贴合于基材2的两面，再去除剥离片。
如图1(c)那样的在基材2上依次具有粘合剂层3和剥离片4的电剥离性粘合片1c可以通过例如在如上所述得到的电剥离性粘合片1a的粘合剂层3的面上层压剥离片4来制作。
另外，也可以通过以下方式制作：在剥离片4的剥离处理面上直接涂布粘合剂组合物的水分散液，形成了粘合剂层3以后，将该粘合剂层3与基材2贴合。
如图1(d)那样的不使用基材、具有粘合剂层3被2片剥离片4、4’夹持而成的结构的电剥离性粘合片1d可以通过例如在剥离片4的剥离处理面上直接涂布粘合剂组合物的水分散液，形成了粘合剂层3后，在该粘合剂层3的面上层压另一剥离片4’来制作。
需要说明的是，如上所述，优选将剥离片4与剥离片4’调节为不同的剥离力。
〔电剥离性粘合片的使用方法〕
本发明的电剥离性粘合片可以粘贴在任意的被粘附物上使用。
被粘附物没有特别限定，可以具有导电性，也可以不具有导电性，从容易对粘合剂面施加电压的观点考虑，优选被粘附物具有导电性，使得被粘附物直接成为电极。
因此，从上述观点考虑，作为本发明的电剥离性粘合片的使用方法，优选将本发明的粘合片粘贴到具有导电性的被粘附物上来使用的方法。
作为具有导电性的被粘附物，可以列举例如：由铝、锡掺杂氧化铟、铜、铁、银、铂、金等金属、这些金属的合金等制成的被粘附物。
实施例
通过以下实施例对本发明进行更具体说明，但本发明并不限定于以下的实施例。
另外，以下合成例、实施例及比较例中使用的成分的物性值使用了基于下述方法测得的值。
＜丙烯酸类共聚物乳液的平均粒径＞
使用动态光散射式粒度分布测定装置(株式会社堀场制作所制造，制品名“LB-550”)、在25℃下对体积基准的中值粒径进行测定而得到的值(单位：nm)。
＜乳液型丙烯酸类粘合剂的有效成分浓度＞
按照JISK-6833标准，将乳液型丙烯酸类粘合剂在107℃干燥3小时，然后称量残渣，由下式计算出有效成分浓度。
·有效成分浓度(质量％)＝(残渣质量)/(干燥前的乳液型丙烯酸类粘合剂的质量)×100
＜(聚)亚烷基多元醇的数均分子量(Mn)＞
使用凝胶渗透色谱装置(东曹株式会社制造，制品名“HLC-8020”)、在下述条件下测定，并使用换算成标准聚苯乙烯而测定的值。
(测定条件)
·色谱柱：“TSKguardcolumnHXL-L”“TSKgelG2500HXL”“TSKgelG2000HXL”“TSKgelG1000HXL”(均为东曹株式会社制造)
·柱温：40℃
·洗脱溶剂：四氢呋喃
·流速：1.0mL/min
合成例1
(乳液型丙烯酸类粘合剂(A-1)的制备)
向具备搅拌器、回流冷凝器、温度计、氮导入管及滴液漏斗的反应容器内加入作为单体混合物的由丙烯酸2-乙基己酯75质量份、丙烯酸甲酯15质量份、甲基丙烯酸甲酯7.5质量份、丙烯酸1.5质量份及双丙酮丙烯酰胺1.0质量份构成的混合物，并且加入作为增粘树脂的松香酯树脂(荒川化学工业株式会社制造，制品名“SUPERESTERA-100”，软化点100℃)8质量份，保持在约30℃搅拌30分钟，使其溶解。
使上述成分均匀溶解后，在约30℃下加入分散液，并搅拌30分钟，得到了乳化物(1)，所述分散液是将阴离子型反应性乳化剂(株式会社ADEKA制造，制品名“ADEKAREASOAPSR-10”，上述式(10)所表示的化合物(X为SO3NH4表示的基团))2.0质量份分散于去离子水57质量份中而制成的。
另外，向另一具备搅拌器、回流冷凝器、温度计、氮导入管及滴液漏斗的反应容器内加入去离子水40质量份和阴离子型反应性乳化剂(株式会社ADEKA制造，制品名“ADEKAREASOAPSR-10”)0.2质量份，通入氮气，使反应容器内的温度升温至80℃，向该反应容器内添加了5质量％的过硫酸钾水溶液4质量份。
然后，将该反应容器内的温度保持在80～83℃，同时用3小时向该反应容器内滴加如上所述制备的乳化物(1)和5质量％的过硫酸钾水溶液4质量份，一边搅拌一边进行乳液聚合。
滴加结束后，在80～83℃的温度下熟化3小时，然后冷却至室温(25℃)，加入25质量％氨水使pH调节至7.5，从而得到了含有平均粒径180nm丙烯酸类共聚物(1)的乳液的水分散液。
然后，相对于含有得到的丙烯酸类共聚物(1)的乳液的水分散液的有效成分100质量份，再加入作为交联剂的己二酸二酰肼(JAPANFINECHEM公司制造，制品名“ADH”)8质量份(有效成分比)、以及作为润湿剂的阴离子型表面活性剂(株式会社ADEKA制造，制品名“ADEKACOLEC-4500”)0.5质量份并进行混合，得到了有效成分浓度50.5质量％的乳液型丙烯酸类粘合剂(A-1)的溶液。
合成例2
(乳液型丙烯酸类粘合剂(A-2)的制备)
向具备搅拌器、回流冷凝器、温度计及滴液漏斗的反应容器内加入离子交换水40质量份和阴离子型反应性表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的“AQUALONKH-10”，上述式(9)所表示的化合物(X为SO3NH4))0.2质量份，并升温至80℃。
接下来，将作为单体混合物的丙烯酸2-乙基己酯80质量份、甲基丙烯酸甲酯16质量份、丙烯酸2质量份、甲基丙烯酸2质量份及γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学株式会社制造，“SILICONEKBM-503”)0.2质量份、作为链转移剂的十二烷基硫醇0.03质量份、以及自由基聚合性表面活性剂(第一工业制药株式会社制造，制品名“AQUALONHS-10”)1.0质量份乳化分散于离子交换水49质量份中制成溶液，将该溶液与将过硫酸钾0.3质量份溶解于离子交换水9.7质量份而得到的聚合引发剂进行混合，用3小时将该混合溶液由滴液漏斗供给于上述反应容器内，在80℃下进行乳液聚合，从而得到了乳化物(2)。
滴加结束后，在80℃下熟化2小时，然后冷却至室温(25℃)，添加25质量％氨水使pH调节为7.5，得到了含有平均粒径150nm的丙烯酸类共聚物(2)的乳液的水分散液。
然后，相对于含有所得到的丙烯酸类共聚物(2)的乳液的水分散液的有效成分100质量份，再添加作为消泡剂的聚硅氧烷类消泡剂(BYK公司制造，制品名“BYK025”)2质量份、作为增稠剂的聚氨酯类增稠剂(RohmandHaas公司制造，制品名“EXP300”)0.3质量份并进行混合，得到了有效成分浓度50.5质量％的乳液型丙烯酸类粘合剂(A-2)的溶液。
实施例1～16、比较例1～7
相对于合成例1或2中得到的乳液型丙烯酸类粘合剂(A-1)或(A-2)100质量份，添加表1所示种类、数均分子量(Mn)及配合量的(聚)亚烷基多元醇，再添加去离子水以调节浓度，制备了有效成分浓度37质量％的电剥离性粘合剂组合物的涂布液。
接着，将如上所述制备的电剥离性粘合剂组合物的涂布液涂布于剥离片(琳得科株式会社制造，制品名“SP-PET381130”，厚度：38μm，表面经过聚硅氧烷剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)的剥离处理面上并在100℃下干燥120秒钟，使得干燥后的厚度为50μm，从而在剥离片上形成了粘合剂层。
然后，在所形成的粘合剂层的面上粘贴作为基材的铝箔基材(日本金属箔工业株式会社制造，制品名“ArumitantaiSTsuya50Fukuoka”，厚度：50μm)，制作了具有与如图1(c)所示的电剥离性粘合片1c相同结构的带有基材类型的电剥离性粘合片。
基于以下方法，使用所制作的电剥离性粘合片对各物性值进行了测定。将其结果示于表1。
(1)粘合剂层的含水率
将实施例和比较例中制作的电剥离性粘合片裁成50mm×20mm的尺寸，在23℃、50％RH(相对湿度)的环境下放置了24小时。
放置后，剥离裁断的该粘合片的剥离片，形成由铝箔基材和粘合剂层构成的粘合片，使用卡尔费休水分仪(京都电子工业株式会社制造，装置名“MKC-510N”)对该粘合片的含水率的值进行了测定。需要说明的是，测定时的设定加热温度设为230℃，对于试剂而言，分别使用了“CoulomatAG-Oven(Riedel-deHaen公司制造)”作为阳极液(generationliquid)，使用“CoulomatCG(Riedel-deHaen公司制造)”作为阴极液(counterelectrodeliquid)。
另外，对单独的铝箔基材的含水率也进行测定，然后由测得的由铝箔基材及粘合剂层构成的粘合片的含水率的值减去单独的铝箔基材的含水率，将所得到的值作为该粘合剂层的含水率，记于表1中。
(2)施加电压前的粘合片的粘合力
将实施例和比较例中制作的电剥离性粘合片裁成25mm×300mm的尺寸，在23℃、50％RH(相对湿度)的环境下剥离剥离片，将露出的粘合剂层粘贴于作为被粘附物的铝板(PALTEK公司制造，制品名“A105OP”，150mm×70mm×1mm)上。在粘贴时，用2kg重的辊往复一次，将其压粘在被粘附物上，在23℃、50％RH(相对湿度)的环境下于粘贴后放置24小时，制作了粘合力测定用样品。
然后，在23℃、50％RH(相对湿度)的环境下，使用拉伸试验机(ORIENTEC公司制造，制品名“TENSILON”)以剥离速度300mm/分、剥离角度180°的条件测定了将粘合片剥离时的值(单位：N/25mm)，将其作为施加电压前的粘合片的粘合力。
(3)施加电压后的粘合片的粘合力
如图2(a)所示，使用电压施加装置50(株式会社高砂制作所制造，制品名“KH-100H”)将阳极端子51连接在铝箔基材2a上、将阴极端子52连接在被粘附物11上，对上述粘合力测定用样品施加100V的电压60秒钟。
施加电压后放置了30秒钟，然后在相同的23℃、50％RH(相对湿度)的环境下、使用拉伸试验机(ORIENTEC公司制造，产品名“TENSILON”)以剥离速度300mm/分、剥离角度180°的条件测定了将粘合片剥离时的值(单位：N/25mm)，将其作为施加电压后的粘合片的粘合力。
需要说明的是，表1中的粘合力降低率是用下式计算出的值。
〔粘合力降低率(％)〕＝100－〔施加电压后的粘合片的粘合力〕/〔施加电压前的粘合片的粘合力〕×100
[表1]
*1：A-1：合成例1中制备的乳液型丙烯酸类粘合剂、A-2：合成例2中制备的乳液型丙烯酸类粘合剂
*2：有效成分比
由表1可知，实施例1～16的电剥离性粘合片在施加电压后的粘合力较低，施加电压引起的粘合力降低率较高。另外可以确认，如图2(b)所示，实施例1～16的电剥离性粘合片在施加电压后，粘合剂层从阴极侧剥离。
另一方面，由于比较例1～4的电剥离性粘合片具有由(聚)亚烷基多元醇含量少的粘合剂组合物形成的粘合剂层，因此，例如与实施例5的粘合片相比，施加电压后的粘合力较高，其结果是基本没有观察到局部施加电压前后的粘合力降低。
另外，由于比较例5～7的电剥离性粘合片具有使用了数均分子量超过2000的(聚)亚烷基多元醇的粘合剂组合物形成的粘合剂层，因此，例如与实施例4的粘合片相比，施加电压后的粘合力较高，其结果是基本没有观察到施加电压前后的粘合力降低。
工业实用性
本发明的电剥离性粘合片能够兼顾优异的粘合力和电剥离性。因此，可以优选用于例如表面保护膜、涂装用或装饰用遮盖胶带、能够剥离的便笺、工业制品的临时固定用等用途。

Claims (13)

1.一种电剥离性粘合剂组合物，其由乳液型丙烯酸类粘合剂(A)及数均分子量为2000以下的(聚)亚烷基多元醇(B)组成，所述乳液型丙烯酸类粘合剂(A)包含丙烯酸类聚合物(A1)，所述丙烯酸类聚合物(A1)是在表面活性剂存在下、使用含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体混合物进行乳液聚合而得到的，并且，
相对于(A)成分的有效成分100质量份，(B)成分的含量为3.5质量份以上。
2.根据权利要求1所述的电剥离性粘合剂组合物，其中，相对于(A)成分的有效成分100质量份，(B)成分的含量为3.5～50质量份。
3.根据权利要求1所述的电剥离性粘合剂组合物，其中，(B)成分包含(聚)亚烷基二醇。
4.根据权利要求3所述的电剥离性粘合剂组合物，其中，所述(聚)亚烷基二醇为下述通式(b-1)表示的化合物，
式(b-1)中，EO表示环氧乙烷，PO表示环氧丙烷，p、q是满足p≥0、q≥0、以及p+q≥1的实数；其中，在通式(b-1)表示的化合物为EO与PO的共聚物的情况下，可以是通过嵌段共聚形成的化合物，也可以是通过无规共聚形成的化合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的电剥离性粘合剂组合物，其中，(A1)成分是包含60～99.9质量％来源于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元(a1)、以及0.1～40质量％来源于含官能团的不饱和单体的结构单元(a2)的丙烯酸类共聚物。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的电剥离性粘合剂组合物，其中，所述表面活性剂为阴离子型反应性乳化剂。
7.根据权利要求6所述的电剥离性粘合剂组合物，其中，所述阴离子型反应性乳化剂为铵盐。
8.一种电剥离性粘合片，其具有粘合剂层，所述粘合剂层是由包含权利要求1～4中任一项所述的电剥离性粘合剂组合物的材料形成的。
9.根据权利要求8所述的电剥离性粘合片，其中，通过卡尔费休法算出的所述粘合剂层的含水率为0.53～15.0％。
10.根据权利要求8所述的电剥离性粘合片，其在导电性基材的至少一面具有所述粘合剂层。
11.根据权利要求8所述的电剥离性粘合片，其具有所述粘合剂层被2片剥离片夹持而成的结构。
12.根据权利要求8所述的电剥离性粘合片，其中，对夹在2片被粘附物之间或者夹在被粘附物与基材之间的所述粘合剂层的两侧的面之间施加电压时，在与阴极侧连接的所述粘合剂层的面和与该面接触的所述被粘附物或所述基材之间发生剥离。
13.一种电剥离性粘合片的使用方法，该方法包括：将权利要求8所述的电剥离性粘合片粘贴在具有导电性的被粘附物上。
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