CN105062140A

CN105062140A - 一种复合活性深黄染料及制备方法和应用

Info

Publication number: CN105062140A
Application number: CN201510555876.7A
Authority: CN
Inventors: 崔孟元; 熊建平; 朱训杰; 何向华
Original assignee: HUALI DYE INDUSTRY Co Ltd HUBEI
Current assignee: HUALI DYE INDUSTRY Co Ltd HUBEI
Priority date: 2015-09-02
Filing date: 2015-09-02
Publication date: 2015-11-18

Abstract

本发明公开了一种复合活性深黄染料及制备方法和应用，该染料包括按重量份数计的式(1)化合物30～70份、式(2)化合物15～35份和式(3)化合物15～35份，其中，R₁为-H、-OCH₃或-SO₃Na；M为碱金属离子。本发明复配活性深黄染料提升力和固着率得到大大提高，使得产品的染深效应更为突出，本产品色调重现性优良，尤其具有较高的日晒牢度、优良的染深性能和耐氧漂等性能，特别适用于印染纤维素纤维材料。

Description

一种复合活性深黄染料及制备方法和应用

技术领域

本发明涉及活性染料领域，具体涉及一种复合活性深黄染料及制备方法和应用。

背景技术

活性染料由于有着多方面优点如色泽鲜艳、性能优异、适用性强等，其市场需求不断扩大，为了使活性染料色调更齐全，人们对活性染料进行了多种方法的复配尝试，以期得到更多的色调。然而目前活性复配染料仍以中、浅色为主，深色品种很少，其染深性不如直接染料和硫化染料，日晒牢度和耐氧漂性能也需进一步提高。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的复合活性深黄染料，该染料具有相溶性较好、重现性优良、溶解度高、固色率高等性能，特别有着良好染深性，高日晒牢度，耐氧漂等优良性能，色泽艳丽，染色残液少，属于环保节能型染料。

本发明提供的复合活性深黄染料，包括按重量份数计的式(1)化合物30～70份、式(2)化合物15～35份和式(3)化合物15～35份，各化合物结构式如下：

其中，R₁为-H、-OCH₃或-SO₃Na；M为碱金属离子。碱金属离子中较为常用的有钠离子、钾离子等。

其中式(1)可用本领域常规方法制得。

上述三个组分中具有一氯均三嗪基和乙烯砜基双活性基，三个组分的上染线值接近，I/O值相近，且SERF值也相近，它们在纤维上的协同增效性好，因此本发明复配活性深黄染料大大提高了提升力和固着率，使得染深效应更为突出，本产品色调重现性优良，尤其具有较高的日晒牢度、优良的染深性能和耐氧漂等性能，更加适用于印染纤维素纤维材料。

优选地，上述复合活性深黄染料中，M为钠离子。

本发明还提供一种以上任一所述的复合活性深黄染料中式(2)化合物的制备方法，其特征在于，步骤包括：

①将磺化对位酯加入适量水分散1小时，加入盐酸，降温至T＝0～5℃，在30～40分钟时间内分散加入亚硝酸钠，维持温度T＝0～5℃，反应2小时后用氨基磺酸消除多余的亚硝酸钠；当使用淀粉碘化钾试纸检测显无色，同时用刚果红试纸检测显蓝色时终点到达，得重氮液；

②将2,4-二氨基苯磺酸加入到重氮液中，用液碱调节pH＝2.0，反应2小时，得偶合液；

③将对位酯加入适量水分散1小时，加入盐酸，降温至T＝0～5℃，在1小时内加入质量百分浓度30％的亚硝酸钠水溶液，维持温度T＝0～5℃反应2小时待用；

④将上述③的反应液加入到偶合液中，用液碱调节pH＝6.0～6.2，维持温度T＝0～5℃反应4小时后终点到达，得二次偶合液；将二次偶合液过滤除去不溶物，进行喷雾干燥即得式(2)化合物。

本发明还提供一种以上任一所述的复合活性深黄染料中式(3)化合物的制备方法，其特征在于，步骤包括：

①将对位酯、邻甲氧基对位酯或磺化对位酯加入适量水分散1小时，加入盐酸，降温至T＝0～5℃，在30～40分钟时间内加入亚硝酸钠，维持温度T＝0～5℃反应2小时后用氨基磺酸消除多余的亚硝酸钠；当使用淀粉碘化钾试纸检测显无色，同时用刚果红试纸检测显蓝色时终点到达，得重氮液；

②将乙酰间双(即5-乙酰氨基苯胺-2-磺酸)加水打浆2小时，用盐酸调pH＝7.0～7.5，控制温度T＝8～10℃，维持反应8小时得乙酰间双溶液待用；

③将乙酰间双溶液加入到重氮液中，用液碱调pH＝6.0～6.2，反应4小时终点到达，得偶合液；将偶合液过滤除去不溶物，进行喷雾干燥即得式(3)化合物；其中步骤①加入对位酯时，得到R1为-H的式(3)化合物，当步骤①加入邻甲氧基对位酯时，得到R1为-OCH₃的式(3)化合物，当步骤①加入磺化对位酯时，得到R1为-SO₃Na的式(3)化合物。

本发明还提供一种深黄色染料组合物，包括以上任意所述的复合活性深黄染料。

优选地，上述深黄色染料组合物中，还包括促染剂、固色剂和柔软剂中的一种或几种。

优选地，上述深黄色染料组合物中，所述促染剂为Na₂SO₄或NaCl，所述固色剂为NaOH、Na₂CO₃或NaHCO₃。

优选地，上述深黄色染料组合物中，还包括阻燃剂和/或静电剂，用以制作特殊用途的纤维素材料。

本发明还提供以上任一所述的深黄色染料组合物在纤维素纤维材料印染中的应用。适用的染色方法有：浸染、卷染、轧染、冷轧堆等，优选浸染和轧染。适用的纤维材料主要是纤维素纤维材料，如棉花、黄麻、亚麻、苎麻、以及再生纤维素，其中纤维素纤维材料存在的形式可以是：纤维、纱、机织物或针织物等。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

本发明的复合活性深黄染料，通过精心研制复配三种染料而成，其中的三个组分中具有一氯均三嗪基和乙烯砜基双活性基，三个组份的上染线值接近，I/O值相近，且SERF值也相近，它们在纤维上的协同增效性好，因此本发明复配活性深黄染料提升力和固着率得到大大提高，使得产品的染深效应更为突出，本产品色调重现性优良，尤其具有较高的日晒牢度、优良的染深性能和耐氧漂等性能，特别适用于印染纤维素纤维材料。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。

一、化合物制备

式(1’)制备方法如下：

①将2-萘胺-3,6,8-三磺酸加适量水打浆1小时，加入盐酸，降温至T＝0～5℃，在40分钟时间内分散加入亚硝酸钠，维持温度T＝0～5℃，反应2小时后用氨基磺酸消除多余的亚硝酸钠；当使用淀粉碘化钾试纸检测显无色，同时用刚果红试纸检测显蓝色时终点到达，得重氮液；

②将间脲基苯胺加水打浆2小时后用液碱调pH＝7.5～8.0加入到重氮液中，用小苏打干粉调节pH＝2.0，反应2小时，得偶合液；

③将三聚氯氰加入上述偶合液中，加入小苏打干粉调pH＝2.0，控温T＝0～5℃，反应3小时反应完全后得一次缩合物；

④将对位酯加入到上述③的一次缩合物中，用小苏打干粉调节pH＝5.0～6.0，在2小时内升温T＝30～35℃，反应4小时后终点到达，得二次缩合物；将二次缩合物过滤除去不溶物，进行喷雾干燥即得式(1’)化合物。

式(2’)制备方法如下：

①将磺化对位酯加入适量水分散1小时，加入盐酸，降温T＝0～5℃，在30～40分钟时间内分散加入亚硝酸钠，维持温度T＝0～5℃，反应2小时后用氨基磺酸消除多余的亚硝酸钠；当使用淀粉碘化钾试纸检测显无色，同时用刚果红试纸检测显蓝色时终点到达，得重氮液；

③将对位酯加入适量水分散1小时，加入盐酸，降温T＝0～5℃，在1小时内加入质量百分浓度30％的亚硝酸钠水溶液，维持温度T＝0～5℃反应2小时待用；

④将上述③的反应液加入到偶合液中，用液碱调节pH＝6.0～6.2，维持温度T＝0～5℃反应4小时后终点到达，得二次偶合液；将二次偶合液过滤除去不溶物，进行喷雾干燥即得式(2’)化合物。

式(3’)化合物的制备方法：

①将对位酯、邻甲氧基对位酯或磺化对位酯加入适量水分散1小时，加入盐酸，降温T＝0～5℃，用30～40分钟加入亚硝酸钠，维持温度T＝0～5℃反应2小时后用氨基磺酸消除多余的亚硝酸钠；当使用淀粉碘化钾试纸检测显无色，同时用刚果红试纸检测显蓝色时终点到达，得重氮液；

②将乙酰间双加水打浆2小时，用盐酸调pH＝7.0～7.5，控制温度T＝8～10℃，维持反应8小时得乙酰间双溶液待用；

③将乙酰间双溶液加入到重氮液中，用液碱调pH＝6.0～6.2，反应4小时终点到达，得偶合液；将偶合液过滤除去不溶物，进行喷雾干燥即得式(3)化合物。其中步骤①加入对位酯时，得到式(3’-1)化合物，当步骤①加入邻甲氧基对位酯时，得到式(3’-2)化合物，当步骤①加入磺化对位酯时，得到式(3’-3)化合物。

二、复合活性深黄染料制备及应用

实施例1：

将60g符合式(1’)染料、20g符合式(2’)染料和20g符合式(3’-1)染料经充分地机械混合而得到本发明的复合活性深黄染料，此染料能将纤维素纤维材料印染成日晒牢度高、颜色深、耐氧漂性能优良的深黄色。

实施例2：

将70g符合式(1’)染料、15g符合式(2’)染料和15g符合式(3’-2)染料经充分地机械混合而得到本发明的复合活性深黄染料，此染料能将纤维素纤维材料印染成日晒牢度高、颜色深、耐氧漂性能优良的深黄色。

实施例3：

将50g符合式(1’)染料、25g符合式(2’)染料和25g符合式(3’-3)染料经充分地机械混合而得到本发明的复合活性深黄染料，此染料能将纤维素纤维材料印染成日晒牢度高、颜色深、耐氧漂性能优良的深黄色。

实施例4：

将45g符合式(1’)染料、25g符合式(2’)染料和30g符合式(3’-1)染料经充分地机械混合而得到本发明的复合活性深黄染料，此染料能将纤维素纤维材料印染成日晒牢度高、颜色深、耐氧漂性能优良的深黄色。

实施例5：

将60g符合式(1’)染料、20g符合式(2’)染料和20g符合式(3’-2)染料经充分地机械混合而得到本发明的复合活性深黄染料，此染料能将纤维素纤维材料印染成日晒牢度高、颜色深、耐氧漂性能优良的深黄色。

实施例6：

将70g符合式(1’)染料、15g符合式(2’)染料和15g符合式(3’-3)染料经充分地机械混合而得到本发明的复合活性深黄染料，此染料能将纤维素纤维材料印染成日晒牢度高、颜色深、耐氧漂性能优良的深黄色。

以下实施例为本发明染料的应用：

实施例7染色：

将4g按实施例1制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于500ml容量瓶中。吸取10ml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1.8g硫酸钠，然后以1℃/分钟的升温速度升到60℃，保持30分钟后加入1g碳酸钠，再保持60℃染色30分钟，随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，进行冷水、热水交叉清洗后，并在70℃左右烘干，其得到染色强度高、匀染性好、重现性好、颜色深浓且艳丽、耐氧漂性好的深黄色。

实施例8染色：

将4g按实施例2制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于500ml容量瓶中。吸取10ml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1.8g硫酸钠，然后以1℃/分钟的升温速度升到60℃，保持30分钟后加入1g碳酸钠，再保持60℃染色30分钟，随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，进行冷水、热水交叉清洗后，并在70℃左右烘干，其得到染色强度高、匀染性好、重现性好、染色残液少、颜色深浓且艳丽、耐氧漂性好的深黄色。

实施例9染色：

将4g按实施例3制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于500ml容量瓶中。吸取10ml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1.8g硫酸钠，然后以1℃/分钟的升温速度升到60℃，保持30分钟后加入1g碳酸钠，再保持60℃染色30分钟，随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，进行冷水、热水交叉清洗后，并在70℃左右烘干，其得到染色强度高、匀染性好、重现性好、染色残液少、颜色深浓且艳丽、耐氧漂性好的深黄色。

实施例10染色：

将4g按实施例4制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于500ml容量瓶中。吸取10ml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1.8g硫酸钠，然后以1℃/分钟的升温速度升到60℃，保持30分钟后加入1g碳酸钠，再保持60℃染色30分钟，随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，进行冷水、热水交叉清洗后，并在70℃左右烘干，其得到染色强度高、匀染性好、重现性好、染色残液少、颜色深浓且艳丽、耐氧漂性好的深黄色。

实施例11染色：

将4g按实施例5制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于500ml容量瓶中。吸取10ml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1.8g硫酸钠，然后以1℃/分钟的升温速度升到60℃，保持30分钟后加入1g碳酸钠，再保持60℃染色30分钟，随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，进行冷水、热水交叉清洗后，并在70℃左右烘干，其得到染色强度高、匀染性好、重现性好、染色残液少、颜色深浓且艳丽、耐氧漂性好的深黄色。

实施例12染色：

将4g按实施例6制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于500ml容量瓶中。吸取10ml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1.8g硫酸钠，然后以1℃/分钟的升温速度升到60℃，保持30分钟后加入1g碳酸钠，再保持60℃染色30分钟，随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，进行冷水、热水交叉清洗后，并在70℃左右烘干，其得到染色强度高、匀染性好、重现性好、染色残液少、颜色深浓且艳丽、耐氧漂性好的深黄色。

下表为实施例1～6深黄色染料组合物与活性黄3RS应用指标检测对比：

以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。

Claims

1.一种复合活性深黄染料，其特征在于，包括按重量份数计的式(1)化合物30～70份、式(2)化合物15～35份和式(3)化合物15～35份，各化合物结构式如下：

其中，R₁为-H、-OCH₃或-SO₃Na；M为碱金属离子。

2.根据权利要求1所述的复合活性深黄染料，其特征在于，M为钠离子。

3.一种如权利要求1所述的复合活性深黄染料中式(2)化合物的制备方法，其特征在于，步骤包括：

4.一种如权利要求1所述的复合活性深黄染料中式(3)化合物的制备方法，其特征在于，步骤包括：

③将乙酰间双溶液加入到重氮液中，用液碱调pH＝6.0～6.2，反应4小时终点到达，得偶合液；将偶合液过滤除去不溶物，进行喷雾干燥即得式(3)化合物；其中步骤①加入对位酯时，得到R₁为-H的式(3)化合物，当步骤①加入邻甲氧基对位酯时，得到R₁为-OCH₃的式(3)化合物，当步骤①加入磺化对位酯时，得到R₁为-SO₃Na的式(3)化合物。

5.一种深黄色染料组合物，其特征在于，包括权利要求1或2所述的复合活性深黄染料。

6.根据权利要求5所述的深黄色染料组合物，其特征在于，还包括促染剂、固色剂和柔软剂中的一种或几种。

7.根据权利要求6所述的深黄色染料组合物，其特征在于，所述促染剂为Na₂SO₄或NaCl，所述固色剂为NaOH、Na₂CO₃或NaHCO₃。

8.根据权利要求6或7所述的深黄色染料组合物，其特征在于，还包括阻燃剂和/或静电剂。

9.权利要求5～8任一所述的深黄色染料组合物在纤维素纤维材料印染中的应用。