CN105061699A - 纽莫康定b0表面分子印迹聚合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种纽莫康定B0(PNB0)表面分子印迹聚合物的制备方法；第一步：取SiO2置于装有强酸溶液的容器中，反应，静置，用蒸馏水洗至中性，干燥；第二步：向第一步得到的物质中加入γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙醇和水，反应，干燥；第三步：向第二步得到的物质中加入水、甲基丙烯酸，用N2排空气，升温，加入引发剂过硫酸铵，反应，干燥；第四步：向第三步得到的物质中加入PNB0、乙醇、乙二醇二缩水甘油醚，调节pH，反应，用极性溶液洗去PNB0，干燥，制得PNB0分子印迹材料；本发明采用表面分子印迹技术，克服了现有技术中存在的PNB0提取纯化工艺复杂的缺陷，提高其纯度和含量，并使其工业化生产变得更简便。
Description
技术领域
本发明涉及一种采用表面分子印迹法制备纽莫康定B0(PNB0)表面分子印迹聚合物(MIP-PMAA/SiO2)的制备方法。
背景技术
纽莫康定(Pneumocandins，PN)是由丝状真菌发酵产生的一类新型环脂肽类化合物，其中PNB0是新型抗真菌化合物卡泊芬净的原料。PNB0存在于发酵液中，目前我国几乎没有对其分离的工艺，大多通过大孔树脂和色谱填料进行PNB0的分离与纯化；卢亮等人运用离心、溶剂抽提和大孔树脂脱色方法进行分离，可以得到纯度十分理想的PNB0，但操作步骤繁琐，而且收率不高。国外的默克公司的科研人员对其进行系统的研究，由于的副产物及大量的色素，而且微生物发酵产物成分较多，导致产品纯度不高。若PNB0纯度过低，直接影响后面每步化学反应产物的收率，且对最终产物卡泊芬净的精制纯化带来相当大的困难，因此制备高纯度PNB0是卡泊芬净合成、纯化的关键。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型PNB0分离纯化的方法，采用表面分子印迹技术，制备以PNB0为模板分子印迹材料，用于发酵液中PNB0分离与纯化，其克服了现有技术中存在的PNB0提取纯化工艺复杂的缺陷，有效的对PNB0进行富集与纯化，提高其纯度和含量，并使其工业化生产变得更简便的一种采用表面分子印迹法制备PNB0表面分子印迹聚合物(MIP-PMAA/SiO2)的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
本发明，其特点在于：(所取物质为重量份)
第一步：取SiO2置于装有强酸的溶液中，边煮沸边补充蒸发的强酸，静置，用蒸馏水洗至中性，干燥，得到活化SiO2；强酸为硝酸(浓度为30～60％)或甲烷磺酸(浓度为10～15％)，且SiO2与强酸溶液的质量比为1∶(5～8)；若为硝酸溶液反应时间为1～3h，若为甲烷磺酸水溶液反应时间为8～15h；静置10～20h，干燥20～30h；
第二步：向第一步中加入γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙醇和水，反应，干燥，得到改性MPS-SiO2；其中活化SiO2、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙醇和水的质量比为1∶1～2∶15～30∶10～25；反应温度为45～50℃，反应时间为20～30h，干燥10～20h；
第三步：向第二步向步中加入水、甲基丙烯酸，用N2排空气，升温，加入引发剂过硫酸铵，反应，干燥，得到PMAA/SiO2；MPS-SiO2、水、甲基丙烯酸的质量比为3～5∶200∶10；其中过硫酸铵质量为甲基丙烯酸的0.6％；先在温度45～55℃下，反应8～10h，后在温度65～70℃下，反应12～15h，干燥10～20h；
第四步：向第三步中加入PNB0、乙醇、乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)，调节pH，反应；用极性溶液洗去PNB0，干燥，制得PNB0的MIP-PMAA/SiO2；其中PNB0、PMAA/SiO2、乙醇和乙二醇二缩水甘油醚的质量比为3～6∶8～12∶450～600∶1；pH范围为8～9，先在20～25℃，反应4～6h，后在45～50℃下，反应5～8h，极性溶液甲醇、乙酸质量比为6～7∶3。
本发明所提供的一种新型PNB0分离纯化的方法，采用表面分子印迹技术，制备以PNB0为模板分子印迹材料，用于发酵液中PNB0分离与纯化，其克服了现有技术中存在的PNB0提取纯化工艺复杂的缺陷，有效的对PNB0进行富集与纯化，提高其纯度和含量，并使其工业化生产变得更简便。分子印迹技术能人工合成对模板分子具有选择性的MIPs。由于MIPs与模板分子具有“锁-钥”关系，具有高选择性和高强度(耐有机溶剂、耐酸碱、即耐热)的优点。由于其对痕量物质的富集作用，近年来得到快速发展，已广泛应用于各种领域，尤其在物质的分离、富集、纯化与传感器领域显示出卓越的性能。分子印迹的基本原理是在适当的分散介质(通常是弱极性有机溶剂)中，模板分子与功能单体依靠相互之间的共价键作用力进行预组装，或者依靠相互之间的非共价作用力(氢键、离子交换、静电引力、范德华力、疏水作用、金属螯合及空间位阻效应等)进行自组装，形成稳定的可逆复合物；加入交联剂后，在引发剂引发下，经光、热或者电场等作用发生聚合，形成具有刚性和柔性的多孔三维立体功能聚合材料，将模板-单体复合物固定在聚合物中。最后通过水解或萃取除去模板分子，从而获得具有与模板分子的大小、形状及功能基团互补的三维孔穴及由功能单体所衍生的功能残基为结合位点的MIPs。在适当的介质中，当此分子印迹聚合物再遇到模板分子或模板分子的结构类似物时，将对其发生特异性的识别作用。其中表面分子印迹技术为近年来很多学者致力于开发新的分子印迹技术，由于它是将MIPs的识别位点最大限度地固定在基质材料的表面，可以提高对印迹分子的结合速度，进一步加强印迹物的吸附分离效率，因此是一种采用表面分子印迹法制备PNB0的分子印迹聚合物的制备方法。
具体实施方式
实施例1：PNB0分子印迹材料的合成
第一步：取300kgSiO2置于1500kg浓度为50％的硝酸水溶液中，在反应釜中煮沸2h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置12h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥24h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2000kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS50kg，在50℃下反应24h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥20h备用；
第三步：30kgMPS-SiO2和1000kg纯化后的MAA加入到200kg水中，用N2排空气，升温至50℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应8h，升温至70℃继续恒温进行接枝聚合反应12h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2，在双锥回转真空干燥机中干燥20h；
第四步：取10kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用500kg无水乙醇混和，用稀NaOH调节pH到8，先在25℃下搅拌反应6h，之后在50℃下搅拌反应8h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料MIP-PMAA/SiO2。
实施例2：PNB0分子印迹材料的合成
第一步：取300kgSiO2置于2400kg浓度为60％的硝酸水溶液中，在反应釜中煮沸3h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置12h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥24h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2500kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS50kg，在50℃下反应20h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥10h备用；
第三步：30kgMPS-SiO2和1000kg纯化后的MAA加入到2000kg水中，用N2排空气，升温至55℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应10h，升温至70℃继续恒温进行接枝聚合反应15h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2，在双锥回转真空干燥机中干燥20h；
第四步：取10kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用500kg无水乙醇混和，用稀NaOH调节pH到8，先在25℃下搅拌反应6h，之后在50℃下。搅拌反应8h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料MIP-PMAA/SiO2。
实施例3：PNB0分子印迹材料的合成
第一步：取300kgSiO2置于1800kg浓度为30％的硝酸水溶液中，在反应釜中煮沸1h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置10h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥20h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2000kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS75kg，在45℃下反应20h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥10h备用；
第三步：30kgMPS-SiO2和100kg纯化后的MAA加入到2000kg水中，用N2排空气，升温至45℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应10h，升温至65℃继续恒温进行接枝聚合反应12h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2，在双锥回转真空干燥机中干燥10h；
第四步：取10kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用500kg无水乙醇混和，用稀NaOH调节pH到8，先在25℃下搅拌反应4h，之后在50℃下搅拌反应5h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料MIP-PMAA/SiO2；
实施例4：PNB0分子印迹材料的合成
第一步：取300kgSiO2置于2400kg浓度为60％的硝酸水溶液中，在反应釜中煮沸3h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置20h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥30h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2000kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS50kg，在55℃下反应30h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥20h备用；
第三步：40kgMPS-SiO2和100kg纯化后的MAA加入到2000kg水中，用N2排空气，升温至55℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应8h，升温至70℃继续恒温进行接枝聚合反应15h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2，在双锥回转真空干燥机中干燥20h；
第四步：取10kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用500kg无水乙醇混和；用稀NaOH调节pH到9，先在25℃下搅拌反应6h，之后在50℃下搅拌反应8h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料MIP-PMAA/SiO2。
实施例5：PNB0分子印迹材料的合成
第一步：取300kgSiO2置于1800kg浓度为50％的硝酸水溶液中，在反应釜中煮沸2h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置15h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥25h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2300kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS50kg，在50℃下反应25h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥15h备用；
第三步：30kgMPS-SiO2和100kg纯化后的MAA加入到2000kg水中，用N2排空气，升温至50℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应7h，升温至68℃继续恒温进行接枝聚合反应13h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2；在双锥回转真空干燥机中干燥20h；
第四步：取10kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用50kg无水乙醇混和，用稀NaOH调节pH到8.5，先在25℃下搅拌反应5h，之后在48℃下搅拌反应7h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料MIP-PMAA/SiO2。
实施例6：PNB0分子印迹材料的合成
第一步：取300kgSiO2置于1800kg浓度为50％的硝酸水溶液中，在反应釜中煮沸2h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置15h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥25h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2000kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS50kg，在50℃下反应23h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥13h备用；
第三步：40kgMPS-SiO2和100kg纯化后的MAA加入到200kg水中，用N2排空气，升温至50℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应7h，升温至68℃继续恒温进行接枝聚合反应13h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2，在双锥回转真空干燥机中干燥15h；
第四步：取10kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用500kg无水乙醇混和，用稀NaOH调节pH到8.5，先在25℃下搅拌反应5h，之后在48℃下搅拌反应7h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料MIP-PMAA/SiO2。
实施例7：PNB0分子印迹材料(MIP-PMAA/SiO2)的合成
第一步：取300kgSiO2置于2100kg浓度为10％的甲烷磺酸水溶液中，在反应釜中煮沸8h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置13h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥25h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2000kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS50kg，在50℃下反应23h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥13h备用；
第三步：30kgMPS-SiO2和100kg纯化后的MAA加入到2000kg水中，用N2排空气，升温至50℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应7h，升温至70℃继续恒温进行接枝聚合反应15h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2，在双锥回转真空干燥机中干燥18h；
第四步：取10kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用500kg无水乙醇混和，用稀NaOH调节pH到8.5，先在25℃下搅拌反应5h，之后在48℃下搅拌反应7h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料(MIP-PMAA/SiO2)。
实施例8：PNB0分子印迹材料(MIP-PMAA/SiO2)的合成
第一步：取300kgSiO2置于1800kg浓度为10％的甲烷磺酸水溶液中，在反应釜中煮沸9h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置15h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥25h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2800kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS50kg，在50℃下反应25h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥15h备用；
第三步：30kgMPS-SiO2和100kg纯化后的MAA加入到2000kg水中，用N2排空气，升温至50℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应7h，升温至68℃继续恒温进行接枝聚合反应13h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2，在双锥回转真空干燥机中干燥15h；
第四步：取10kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用500kg无水乙醇混和，用稀NaOH调节pH到8.5，先在25℃下搅拌反应5h，之后在48℃下搅拌反应7h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料MIP-PMAA/SiO2。
实施例9：PNB0分子印迹材料(MIP-PMAA/SiO2)的合成
第一步：取300kgSiO2置于2100kg浓度为10％的甲烷磺酸水溶液中，在反应釜中煮沸9h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置15h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥25h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2700kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS50kg，在50℃下反应25h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥15h备用；
第三步：30kgMPS-SiO2和100kg纯化后的MAA加入到2000kg水中，用N2排空气，升温至50℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应7h，升温至68℃继续恒温进行接枝聚合反应13h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2，在双锥回转真空干燥机中干燥15h；
第四步：取10kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用500kg无水乙醇混和，用稀NaOH调节pH到8.5，先在25℃下搅拌反应5h，之后在48℃下搅拌反应7h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料MIP-PMAA/SiO2。
实施例10：PNB0分子印迹材料(MIP-PMAA/SiO2)的合成
第一步：取300kgSiO2置于2100kg浓度为10％的甲烷磺酸水溶液中，在反应釜中煮沸9h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置15h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥25h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2800kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS50kg，在50℃下反应25h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥15h备用；
第三步：30kgMPS-SiO2和100kg纯化后的MAA加入到2000kg水中，用N2排空气，升温至50℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应7h，升温至68℃继续恒温进行接枝聚合反应13h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2，在双锥回转真空干燥机中干燥15h；
第四步：取8kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用500kg无水乙醇混和，用稀NaOH调节pH到8.5，先在25℃下搅拌反应5h，之后在48℃下搅拌反应7h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料MIP-PMAA/SiO2。
实施例11：PNB0分子印迹材料(MIP-PMAA/SiO2)的合成
第一步：取300kgSiO2置于2100kg浓度为10％的甲烷磺酸水溶液中，在反应釜中煮沸9h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置15h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥25h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2700kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS50kg，在50℃下反应25h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥15h备用；
第三步：30kgMPS-SiO2和100kg纯化后的MAA加入到2000kg水中，用N2排空气，升温至50℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应7h，升温至68℃继续恒温进行接枝聚合反应13h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2，在双锥回转真空干燥机中干燥15h；
第四步：取9kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用500kg无水乙醇混和，用稀NaOH调节pH到8.5，先在25℃下搅拌反应5h，之后在48℃下搅拌反应7h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料MIP-PMAA/SiO2。
实施例12：PNB0分子印迹材料(MIP-PMAA/SiO2)的合成
第一步：取300kgSiO2置于2100kg浓度为10％的甲烷磺酸水溶液中，在反应釜中煮沸10h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置15h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥25h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2800kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS50kg，在50℃下反应25h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥15h备用；
第三步：30kgMPS-SiO2和100kg纯化后的MAA加入到2000kg水中，用N2排空气，升温至50℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应7h，升温至68℃继续恒温进行接枝聚合反应13h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2，在双锥回转真空干燥机中干燥15h；
第四步：取9kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用500kg无水乙醇混和，用稀NaOH调节pH到8.5，先在25℃下搅拌反应5h，之后在48℃下搅拌反应7h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料MIP-PMAA/SiO2。
实施例13：PNB0分子印迹材料(MIP-PMAA/SiO2)的合成
第一步：取400kgSiO2置于2100kg浓度为12％的甲烷磺酸水溶液中，在反应釜中煮沸11h，边煮沸边补充蒸发的硝酸，静置15h，用蒸馏水洗至中性，抽滤并在双锥回转真空干燥机中干燥24h，即可得到活化硅胶；
第二步：取50kg活化的SiO2置于2800kg乙醇-水(1∶1，m/m)溶液中，并加入偶联剂MPS50kg，在50℃下反应25h；抽滤，用乙醇反复冲洗，洗掉没有反应的MPS，在双锥回转真空干燥机中干燥15h备用；
第三步：40kgMPS-SiO2和100kg纯化后的MAA加入到2000kg水中，用N2排空气，升温至50℃，加入0.6kg引发剂过硫酸铵，恒温进行接枝聚合反应7h，升温至68℃继续恒温进行接枝聚合反应13h，抽滤，得到吸附材料PMAA/SiO2，在双锥回转真空干燥机中干燥15h；
第四步：取9kg吸附材料与1kg的交联剂EGDE以及4kgPNB0用500kg无水乙醇混和，用稀NaOH调节pH到8.5，先在25℃下搅拌反应5h，之后在48℃下搅拌反应7h，结束后，用甲醇-乙酸(7∶3，m/m)溶液洗去模板分子PNB0，在双锥回转真空干燥机中干燥，制得PNB0分子印迹材料MIP-PMAA/SiO2。
Claims (1)
1.一种纽莫康定B0(PNB0)表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：按以下步骤进行(所取物质为重量份)，
第一步：取SiO2置于装有强酸的溶液中，边煮沸边补充蒸发的强酸，静置，用蒸馏水洗至中性，干燥，得到活化SiO2；强酸为硝酸(浓度为30～60％)或甲烷磺酸(浓度为10～15％)，且SiO2与强酸溶液的质量比为1∶(5～8)；若为硝酸溶液反应时间为1～3h，若为甲烷磺酸水溶液反应时间为8～15h；静置10～20h，干燥20～30h；
第二步：向第一步中加入γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙醇和水，反应，干燥，得到改性MPS-SiO2；其中活化SiO2、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙醇和水的质量比为1∶1～2∶15～30∶10～25；反应温度为45～50℃，反应时间为20～30h，干燥10～20h；
第三步：向第二步向步中加入水、甲基丙烯酸，用N2排空气，升温，加入引发剂过硫酸铵，反应，干燥，得到PMAA/SiO2；MPS-SiO2、水、甲基丙烯酸的质量比为3～5∶200∶10；其中过硫酸铵质量为甲基丙烯酸的0.6％；先在温度45～55℃下，反应8～10h，后在温度65～70℃下，反应12～15h，干燥10～20h；
第四步：向第三步中加入PNB0、乙醇、乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)，调节pH，反应；用极性溶液洗去PNB0，干燥，制得PNB0的MIP-PMAA/SiO2；其中PNB0、PMAA/SiO2、乙醇和乙二醇二缩水甘油醚的质量比为3～6∶8～12∶450～600∶1；pH范围为8～9，先在20～25℃，反应4～6h，后在45～50℃下，反应5～8h，极性溶液甲醇、乙酸质量比为6～7∶3。
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| CN108048512A (zh) * | 2018-01-24 | 2018-05-18 | 湖南唯创前沿科技有限公司 | 制备纽莫康定b0的发酵方法 |
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