CN105060561A - 一种去除废水中重金属离子的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种去除废水中重金属离子的方法，该方法将来自电镀企业的含重金属镍离子废水经过处理后使得废水中总镍含量＜0.007mg/l，该处理方法包括还原、中和、絮凝、沉淀、压滤等组合，处理后的废水不但能够达到城镇污水处理厂污染物排放标准(GB18918-2002)中对于总镍的要求＜0.05mg/l，甚至远低于自来水饮用水标准中关于总镍含量＜0.02mg/l的标准。本发明可降低电镀企业、铝型材加工企业含镍废水中总镍含量，减少重金属排放，相对于传统的工艺，具有明显的经济效益和环保效益。

Description

一种去除废水中重金属离子的方法
技术领域
本发明涉及一种去除废水中重金属离子的方法，具体涉及电镀企业、铝型材加工企业产生废水中重金属镍的去除方法。
背景技术
在电镀企业、铝型材加工企业的生产中，使用镍的盐溶液来为金属表面进行涂覆，起到防锈的作用。电镀废液中含有大量的镍离子和氟化氢，废水经处理后废水中的总镍能达到国家要求的排放标准，总镍≤1.0mg/l。
但是在含镍废水量较大的情况下或是在重点水源区域，仍会向环境中排放较大量的镍，对土壤环境、河流环境、地下水环境造成潜在性的危害。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种废水中重金属离子的去除方法，该废水来源于电镀企业产生的含镍废水。
为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种去除废水中重金属离子的方法，所述废水来自电镀企业的含重金属镍离子废水，所述方法包括以下步骤：
（1）向所述含重金属镍离子废水中加入第一还原剂进行还原反应，以去除废水中的三价镍；
（2）将步骤（1）处理后的废水的pH值调整到7~9；
（3）向步骤（2）处理后的废水中加入第二还原剂进行还原反应，使废水中三价镍的含量控制在0.007mg/l以下；
（4）将步骤（3）处理后的废水经过絮凝沉淀、过滤，得到滤液，所述滤液中总镍含量＜0.007mg/l。
所述含重金属镍离子废水中，氟化氢的质量含量为2~15%，三价镍200～800mg/l，而价镍50～200mg/l。
对于上述技术方案进行进一步的说明，所述第一还原剂为发生还原反应后的产物不增加水中污染物，该污染物包括氨氮、COD、重金属离子等，具体地，所述第一还原剂为氯化亚锡、铁、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、焦亚硫酸钠等中的一种或多种的组合。
进一步地，所述第一还原剂的加入量为所述废水中的总镍的摩尔量的0.5~2倍。优选地，所述第一还原剂的加入量为所述废水中的总镍的摩尔量的0.95倍。
对于上述技术方案进行进一步的说明，步骤（1）中的还原反应的反应温度为30~80℃，反应时间为2~20min，反应压力为常压。
优选地，所述步骤（1）中的还原反应的反应温度为45~60℃，反应时间为5~10min。
对于上述技术方案进行进一步的说明，步骤（2）中，用碱性物质调整所述废水的pH值。
优选地，所述碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钙、氧化钙中的一种或多种的组合。
对于上述技术方案进行进一步的说明，所述第二还原剂一般氧化还原电位为负，表现为较强的还原性。本发明选择的第二还原剂还要具备非碱性环境稳定的条件，将系统的pH调整至＞8.0后发生分解，分解的产物具备强还原性，与未被还原的Ni3+反应，可将未被还原的Ni3+浓度降至小于0.007mg/l。
进一步地，所述第二还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾、剥色剂CY-730、剥色催化剂CY-770中的一种或多种的组合。优选地，所述第二还原剂为硼氢化钾。更优选地，所述第二还原剂为硼氢化钠。
进一步地，所述第二还原剂的加入量为所述废水中的总镍的摩尔量的0.01~0.1倍。优选地，所述第二还原剂的加入量为所述废水中的总镍的摩尔量的0.05倍。
对于上述技术方案进行进一步的说明，步骤（3）中的还原反应的反应温度10～60℃，反应时间为10～30min。
对于上述技术方案进行进一步的说明，步骤（4）中的絮凝沉淀所用的絮凝剂为聚丙烯酰胺，用量为废水重量的0.05％～0.1%。
对于上述技术方案进行进一步的说明，步骤（4）中，所述滤液中镍离子含量＜0.007mg/l，氟离子含量＜10mg/l。
由于上述技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明通过使来自电镀企业的含重金属镍离子废水经二次还原反应后，然后经絮凝沉淀、过滤处理，使得处理后的废水中总镍含量＜0.007mg/l，处理后的废水不但能够达到城镇污水处理厂污染物排放标准(GB18918-2002)中对于总镍的要求＜0.05mg/l，甚至远低于自来水饮用水标准中关于总镍含量＜0.020mg/l的标准。本发明可降低电镀行业、铝型材加工行业含镍废水中总镍含量，减少重金属排放，相对于传统的工艺，具有明显的经济效益和环保效益。
具体实施方式
本发明的方法通过将来自电镀企业的副产含镍废水先通过加入第一还原剂将废水中的Ni3+还原为Ni2+，再用碱性物质调整废水的pH值将Ni2+、F-转换为沉淀，因为氧化还原过程中离子浓度和电荷的影响，Ni3+仍有部分未被还原，然后通过加入第二还原剂将残余的Ni3+还原为Ni2+并转化为沉淀，再经絮凝沉淀、压滤机过滤，得到总镍含量＜0.007mg/l的滤液。
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细的说明，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1
一种去除废水中重金属离子的方法，该废水来自电镀企业的含重金属镍离子废水，含重金属镍离子废水重量为205g，废水中总镍500.25mg/l，氟化氢质量含量15%，具体去除方法包括以下步骤：
（1）向含重金属镍离子废水中加入0.93g亚硫酸钠，搅拌反应8min，反应温度为50℃；
（2）向步骤（1）处理后的废水中加入氢氧化钠，搅拌10min，将废水的pH值调整到8.2；
（3）向步骤（2）处理后的废水中加入0.06g硼氢化钾，搅拌反应10min，反应温度为53℃；
（4）向步骤（3）处理后的废水中加入0.005g聚丙烯酰胺，搅拌8min，然后用压滤机过滤处理，得到滤液，滤液中总镍含量<0.007mg/L，氟离子含量5.63mg/l。
实施例2
一种去除废水中重金属离子的方法，该废水来自电镀企业的含重金属镍离子废水，含重金属镍离子废水重量为205g，废水中总镍500.25mg/l，氟化氢质量含量15%，具体去除方法包括以下步骤：
（1）向含重金属镍离子废水中加入0.57g亚硫酸钠，搅拌反应2min，反应温度为50℃；
（2）向步骤（1）处理后的废水中加入氢氧化钙，搅拌5min，将废水的pH值调整到8.1；
（3）向步骤（2）处理后的废水中加入0.04g硼氢化钾，搅拌反应5min，反应温度为49℃；
（4）向步骤（3）处理后的废水中加入0.005g聚丙烯酰胺，搅拌10min，然后用压滤机过滤处理，得到滤液，滤液中总镍含量<0.007mg/L，氟离子含量6.25mg/l。
实施例3
一种去除废水中重金属离子的方法，该废水来自电镀企业的含重金属镍离子废水，含重金属镍离子废水重量为205g，废水中总镍500.25mg/l，氟化氢质量含量15%，，具体去除方法包括以下步骤：
（1）向含重金属镍离子废水中加入0.93g亚硫酸钠，搅拌反应20min，反应温度为50℃；
（2）向步骤（1）处理后的废水中加入氢氧化钙，搅拌10min，将废水的pH值调整到8.9；
（3）向步骤（2）处理后的废水中加入0.03g硼氢化钾，搅拌反应5min，反应温度为58℃；
（4）向步骤（3）处理后的废水中加入0.005g聚丙烯酰胺，搅拌8min，然后用压滤机过滤处理，得到滤液，滤液中总镍含量<0.007mg/L，氟离子含量7.02mg/l。
实施例4
一种去除废水中重金属离子的方法，该废水来自电镀企业的含重金属镍离子废水，含重金属镍离子废水重量为205g，废水中总镍500.25mg/l，氟化氢质量含量15%，，具体去除方法包括以下步骤：
（1）向含重金属镍离子废水中加入0.57g亚硫酸钠，搅拌反应8min，反应温度为50℃；
（2）向步骤（1）处理后的废水中加入氢氧化钙，搅拌10min，将废水的pH值调整到8.8；
（3）向步骤（2）处理后的废水中加入0.02g硼氢化钾，搅拌反应10min，反应温度为56℃；
（4）向步骤（3）处理后的废水中加入0.005g聚丙烯酰胺，搅拌8min，然后用压滤机过滤处理，得到滤液，滤液中总镍含量<0.007mg/L，氟离子含量8.6mg/l。
实施例5
本实施例中，步骤（1）的第一还原剂选用0.30g铁粉，步骤（3）中的第二还原剂选用0.05g硼氢化钠，其余工艺条件同实施例1，最后处理后的废水中总镍含量<0.007mg/L，氟离子含量8.50mg/l。
实施例6
本实施例中，步骤（1）的第一还原剂选用0.40g亚硫酸钠，步骤（3）中的第二还原剂选用0.06g剥色剂CY-730，其余工艺条件同实施例1，最后处理后的废水中总镍含量<0.007mg/L，氟离子含量9.0mg/l，其中，剥色剂CY-730选自创越化工有限公司上海研究所。
对比例
在本例中，来自电镀企业的含重金属镍离子废水的处理不采用第二还原剂进行还原反应处理，采用的废水同实施例1，除不进行步骤（3）处理外其余工艺条件同实施例1，最后处理后的废水中总镍含量1.3mg/l，氟离子含量＜10mg/l。
本发明中，离子含量的检测采用电感耦合等离子色谱仪。
以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，且本发明不限于上述的实施例，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种去除废水中重金属离子的方法，所述废水来自电镀企业、铝型材加工企业的含重金属镍离子废水，其特征在于：所述方法包括以下步骤：
（1）向所述含重金属镍离子废水中加入第一还原剂进行还原反应，以去除废水中的三价镍，其中，所述第一还原剂为氯化亚锡、铁、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、焦亚硫酸钠中的一种或多种的组合；
（2）将步骤（1）处理后的废水的pH值调整到7~9；
（3）向步骤（2）处理后的废水中加入第二还原剂进行还原反应，使废水中三价镍的含量控制在0.007mg/l以下，其中，所述第二还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾、剥色剂CY-730、剥色催化剂CY-770中的一种或多种的组合；
（4）将步骤（3）处理后的废水经过絮凝沉淀、过滤，得到滤液，所述滤液中总镍含量＜0.007mg/l。
2.根据权利要求1所述的去除废水中重金属离子的方法，其特征在于：所述含重金属镍离子废水中，氟化氢的质量含量为2~15%，三价镍200～800mg/l，二价镍50～200mg/l。
3.根据权利要求1所述的去除废水中重金属离子的方法，其特征在于：所述第一还原剂的加入量为所述废水中的总镍的摩尔量的0.5~2倍。
4.根据权利要求1所述的去除废水中重金属离子的方法，其特征在于：步骤（1）中的还原反应的反应温度为30~80℃，反应时间为2~20min。
5.根据权利要求1所述的去除废水中重金属离子的方法，其特征在于：步骤（2）中，用碱性物质调整所述废水的pH值。
6.根据权利要求5所述的去除废水中重金属离子的方法，其特征在于：所述碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钙、氧化钙中的一种或多种的组合。
7.根据权利要求1所述的去除废水中重金属离子的方法，其特征在于：所述第二还原剂的加入量为所述废水中的总镍的摩尔量的0.01~0.1倍。
8.根据权利要求1所述的去除废水中重金属离子的方法，其特征在于：步骤（3）中的还原反应的反应温度10～60℃，反应时间为10～30min。
9.根据权利要求1所述的去除废水中重金属离子的方法，其特征在于：步骤（4）中，所述滤液中镍离子含量＜0.007mg/l，氟离子含量＜10mg/l。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105967379A (zh) * 2016-05-03 2016-09-28 云南大地丰源环保有限公司 一种含镍废液的处理方法
CN106148709A (zh) * 2016-08-12 2016-11-23 星特殊化学品（新加坡）有限公司 化学镀镍废液中的镍回收处理方法
CN107176644A (zh) * 2016-03-09 2017-09-19 株式会社神户制钢所 净化处理剂及净化处理方法
CN107716942A (zh) * 2017-09-04 2018-02-23 绍兴文理学院 利用修复镍离子污染废水原位制备镍铁双金属材料的方法
CN109078972A (zh) * 2017-06-14 2018-12-25 中国地质科学院矿产资源研究所 一种重金属污染土壤的修复材料及其使用方法
CN110144224A (zh) * 2019-05-22 2019-08-20 大连理工大学 一种适用于修复农田土壤砷和镉复合污染的铁硫复配钝化药剂及应用
CN110496855A (zh) * 2018-11-26 2019-11-26 天津市化学试剂研究所有限公司 一种关于含有氰化物的污染土壤的治理方法
CN114956373A (zh) * 2022-05-12 2022-08-30 李正新 废水中硝基苯类物质的去除方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1899976A (zh) * 2006-07-13 2007-01-24 烟台海利化工有限公司 一种对镍、铁刻蚀废液中有价金属回收利用的方法
CN101148297A (zh) * 2007-08-29 2008-03-26 浙江大学 一种表面处理综合废水的处理方法
CN101817607A (zh) * 2010-03-24 2010-09-01 埃梯星(厦门)电子科技有限公司 一种在酸性化学镀镍废液中直接提取镍的方法
CN101892389A (zh) * 2010-07-14 2010-11-24 王昊杨 化学镀镍废液中制备纳米金属镍的方法
CN104211218A (zh) * 2014-09-03 2014-12-17 上海丰信环保科技有限公司 一种高浓度镍废水的处理方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1899976A (zh) * 2006-07-13 2007-01-24 烟台海利化工有限公司 一种对镍、铁刻蚀废液中有价金属回收利用的方法
CN101148297A (zh) * 2007-08-29 2008-03-26 浙江大学 一种表面处理综合废水的处理方法
CN101817607A (zh) * 2010-03-24 2010-09-01 埃梯星(厦门)电子科技有限公司 一种在酸性化学镀镍废液中直接提取镍的方法
CN101892389A (zh) * 2010-07-14 2010-11-24 王昊杨 化学镀镍废液中制备纳米金属镍的方法
CN104211218A (zh) * 2014-09-03 2014-12-17 上海丰信环保科技有限公司 一种高浓度镍废水的处理方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107176644A (zh) * 2016-03-09 2017-09-19 株式会社神户制钢所 净化处理剂及净化处理方法
CN105967379A (zh) * 2016-05-03 2016-09-28 云南大地丰源环保有限公司 一种含镍废液的处理方法
CN106148709A (zh) * 2016-08-12 2016-11-23 星特殊化学品（新加坡）有限公司 化学镀镍废液中的镍回收处理方法
CN106148709B (zh) * 2016-08-12 2018-01-05 星特殊化学品（新加坡）有限公司 化学镀镍废液中的镍回收处理方法
CN109078972A (zh) * 2017-06-14 2018-12-25 中国地质科学院矿产资源研究所 一种重金属污染土壤的修复材料及其使用方法
CN107716942A (zh) * 2017-09-04 2018-02-23 绍兴文理学院 利用修复镍离子污染废水原位制备镍铁双金属材料的方法
CN107716942B (zh) * 2017-09-04 2019-08-30 绍兴文理学院 利用修复镍离子污染废水原位制备镍铁双金属材料的方法
CN110496855A (zh) * 2018-11-26 2019-11-26 天津市化学试剂研究所有限公司 一种关于含有氰化物的污染土壤的治理方法
CN110144224A (zh) * 2019-05-22 2019-08-20 大连理工大学 一种适用于修复农田土壤砷和镉复合污染的铁硫复配钝化药剂及应用
CN114956373A (zh) * 2022-05-12 2022-08-30 李正新 废水中硝基苯类物质的去除方法

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