CN105052998A - 一种含毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的复配组合物及杀菌剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的复配组合物及杀菌剂，该复配组合物由毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂组成，其中，毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的重量比为50:1至1:80。所述毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的复配组合物占杀菌剂总重量的0.1％～80％。本发明提供的杀菌剂的剂型为可湿粉剂、水分散粒剂、种子处理干粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、超低容量液剂、颗粒剂等剂型。本发明提供的复配组合物在一定的配比范围内防治农作物病害，具有明显的增效作用，与单剂防治农作物病害相比，明显提高防治效果，扩大了防治谱，延缓抗药性的产生，还减少了单剂用药量和施药次数，更好地保护了生态环。

Description

一种含毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的复配组合物及杀菌剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及含毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的复配组合物及杀菌剂。

背景技术

随着气候及环境的变化，植物病害对药剂的抗性加强，如果还采用单一农药品种去防治作物病害，其取得的防治效果很不理想。即使加大药剂的使用剂量，防病效果也得不到提高，既浪费了药剂，又给环境增加压力。为了提高药剂的防治效果，目前采用较多的方法是使用两种不同类别的农药品种进行合理复配，筛选出最佳复配比例。不同农药有效成分进行复配后，会表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。通常，只有通过大量的试验才能得知不同农药有效成分复配后的作用类型。经申请人研究发现毒氟磷与氨基甲酸酯类杀菌剂复配具有明显的增效作用。

毒氟磷是发明人由贵州大学转让过来的新一代植物抗病毒产品(专利号ZL200510003041.7)，它是一种结构新颖的含氟氨基膦酸酯类新型抗植物病毒药剂。鉴于它的结构新颖、作用机理独特等特性，毒氟磷用于防治病毒病效果非常突出。

本发明所提及的氨基甲酸酯类杀菌剂均为已知且已公开的农药品种。氨基甲酸酯类杀菌剂主要为苯噻菌胺、霜霉威盐酸盐、乙霉威、异丙菌胺。

苯噻菌胺是一种兼具预防和治疗效果的杀菌剂，在低浓度下可以通过抑制病原菌细胞壁的合成，从而对病原孢子的萌发起到很好的抑制作用，对卵菌纲的霜霉病、疫病等病害具有良好的防治效果。

霜霉威盐酸盐，英文通用名propamocarbhydrochloride)，CA登记号25606-41-1，是一种具有内吸性和保护性的杀菌剂，对多种真菌性病害均有很好的防治效果，可以通过植物组织吸收进入植物体内，再经植物传导作用运输到植物体靶标部位，抑制病原微生物生长，从而达到预防和保护的作用。

乙霉威，英文通用名diethofencarb，CA登记号87130-20-9，是一种内吸性杀菌剂，通过内吸传到作用进入病原微生物细胞后，与细胞内的微管蛋白结合，从而抑制病原物正常分裂，进而达到抑菌作用。

异丙菌胺是一种兼具保护和治疗效果的杀菌剂，通过抑制病原物的氨基酸代谢从而达到抑制病原微生物增值的效果，对霜霉病、晚疫病等病害具有很好的防治效果。

经检索，未发现有关毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的复配组合物的相关报道。

发明内容

由鉴于此，本发明提供一种含毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的复配组合物及杀菌剂，该复配组合物及杀菌剂相对于单剂具有明显的增效作用，可有效防治作物病害，降低了农药的使用剂量，节约用药成本，延缓病原菌对毒氟磷的抗药性产生和发展，有利于环境保护和农业病害的综合治理。

为实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案：

提供一种复配组合物，该复配组合物由毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂组成；其中，毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的重量比为(60:1)～(1:80)。

作为优选，以上所述的氨基甲酸酯类杀菌剂主要为苯噻菌胺、霜霉威盐酸盐、乙霉威、异丙菌胺中的任意一种。

为了保证复配组合物具有更好的增效作用，作为优选，以上所述的含毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的重量比为(30:1)～(1:50)。

本发明还提供一种含毒氟磷和氨基甲酸酯类复配组合物的杀菌剂，所述复配组合物占所述杀菌剂总重量的0.1％～81％。优选地，所述复配组合物占所述杀菌剂总重量的5％～51％。

本发明提供的杀菌剂可制成本领域公知的多种剂型如乳油。作为优选，本发明提供的实施例中，杀菌剂的剂型为可湿粉剂、水分散粒剂、种子处理干粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、超低容量液剂或颗粒剂。不仅限于本发明提供的剂型。可湿粉剂即为可湿性粉剂。

所述农药上可接受的辅料为填料、溶剂中的一种与助剂的混合物。

所述助剂包括乳化剂、润湿剂、分散剂。必要时还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂、成膜剂等其他常规功能性助剂。

所述填料为高岭土、膨润土、硅藻土、磷酸二氢铵、尿素、蒙脱石。

所述溶剂为环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、油酸甲酯、植物油、C10芳烃。

所述乳化剂、润湿剂、分散剂包括烷基酚聚氧乙烯醚、农乳602#、十二烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、SOPA-270、烷基苯磺酸钙盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚。亚甲基二萘磺酸钠、羧甲基纤维素钠、木质素磺酸盐、木质素磺酸钙、聚羧酸盐、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、烷基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、月桂醇聚氧乙烯基醚、萘磺酸甲醛缩合物钠盐。

粘结剂为聚乙烯醇、羧甲基纤维素、淀粉。

崩解剂为碳酸钠、硫酸钠、硫酸铵、氯化铵。

增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝。

防冻剂为乙二醇、丙三醇、异丙醇。

本发明所述的杀菌剂主要用于防治各种作物的病害。

本发明的杀菌剂可以通过普通方法施用，如喷雾茎叶处理，也可以根部灌施或撒施，还可以拌种或者种子包衣使用。

与现在技术相比，本发明的复配组合物及杀菌剂具有如下有益效果：

1、毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂进行复配，两种药剂的作用机理不相同，当二者以一定的重量比复配防治作物病害表现出显著的增效作用(共毒系数CTC大于120)。

2、本发明的复配组合物用于防治水稻黑条矮缩病、番茄晚疫病、黄瓜霜霉病等病害时，防效比毒氟磷单剂的防效高21.56％以上，防效比氨基甲酸酯类杀菌剂单剂的防效高21.43％以上。减少农药的使用量，比单剂的使用量减少2g/667m²。

具体实施方式

本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明的范围。本发明所使用的毒氟磷原药由广西田园生化股份有限公司提供，其他使用的原药及制剂均为市购。

制剂制备实施例：

一、可湿粉剂的制备

制备工艺：按上述各实施例的配方比例，将各组分混合均匀，经粉碎机粉碎混合后，制得本发明杀菌剂的可湿粉剂。

二、水分散粒剂的制备

制备工艺：按上述各实施例的配方比例，将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，捏合后加入流化床造粒，然后干燥、筛分、即得到本发明杀菌剂的水分散粒剂。

三、悬浮剂的制备

制备工艺：按上述各实施例的配方比例，将毒氟磷、氨基甲酸酯类杀菌剂(简称组分B)，助剂，水在砂磨机中研磨，研磨完成后，抽入高速剪切机中，加入防冻剂、增稠剂、余量的水混合进行高速剪切，剪切完成后制得本发明杀菌剂的悬浮剂。

四、颗粒剂的制备

将毒氟磷、氨基甲酸酯类杀菌剂(简称组分B)、助剂、粘结剂、崩解剂、填料混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛，即得本发明杀菌剂的颗粒剂。

五、超低容量液剂的制备

制备工艺：按上述各实施例的配方比例，将各组分混合搅拌20-30分钟，即得本发明杀菌剂的超低容量液剂。

室内毒力测定实施例：

以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC₅₀÷B剂的EC₅₀)×100

实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC₅₀÷AB的EC₅₀)×100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀÷供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准为：共毒系数≥120表现为增效作用；共毒系数≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数<120表现为相加作用。

室内毒力测定实施例一

试验方法：用病株饲喂飞虱，使飞虱带毒，经检测带毒率约35％。盆栽健康稻株，用于接虫。当秧苗长至1叶1心～2叶1心时,进行接种鉴定。每钵罩以透明罩,顶端纱布封口,按每苗5头灰飞虱计算需虫量,接入2～3龄灰飞虱(带毒率约35％)。每天驱虫2次,使被测稻苗均匀受毒。48h后，将配制好不同浓度的药剂均匀喷施于供试苗上，每处理4次重复，各处理的苗在自然光照条件下生长发病。试验设不含药剂的处理作为空白对照。等空白对照发病50％左右时，分级调查发病情况，计算抑制率，用EC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数。

表1防治水稻黑条矮缩病的室内毒力测定结果

表2防治水稻黑条矮缩病的室内毒力测定结果

由表1-2试验结果可知，毒氟磷分别与苯噻菌胺、霜霉威盐酸盐按重量比为50:1至1:80的范围内复配防治水稻黑条矮缩病的共毒系数均在120以上，说明毒氟磷分别与苯噻菌胺、霜霉威盐酸盐复配防治水稻黑条矮缩病具有明显的协同增效作用。

室内毒力测定实施例二

试验方法：采用菌丝生长速率法。将培养基融化后，冷却到45℃左右，分别配成含药量为1、10、100、1000μg/ml的含培养基，摇匀后倒入直径为9cm的灭菌培养基皿中，每皿10ml。用直径为5mm打孔器将活化好的供试菌种打取菌饼接入含药培养基平板中央，置于28℃恒温培养箱中。培养5d后，对照培养皿内刚好长满菌丝，用十字交叉法测量菌落直径，计算菌丝相对抑制率。相对抑制率(％)＝(对照菌落平均直径-处理菌落平均直径)/对照菌落平均直径×100。每处理重复4次，以无菌水代替农药处理为对照，所得的结果采用Excel软件分析，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算共毒系数。测定结果见下表3。

表3防治番茄晚疫病的室内毒力测定结果

由表3数据可见，毒氟磷与苯噻菌胺按重量比为50:1至1:80的范围内复配防治番茄晚疫病的共毒系数均在120以上，说明毒氟磷与苯噻菌胺复配防治番茄晚疫病具有协同增效作用。

室内毒力测定实施例三

试验方法：参照《NY/T1156.7-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第7部分：防治黄瓜霜霉病》和《NY/T1156.6-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。

表4防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

表5防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

表6防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

由表4-6数据可见，毒氟磷与霜霉威盐酸盐等氨基甲酸酯类杀菌剂按重量比为50:1至1:80的范围内复配防治黄瓜霜霉病的共毒系数均在120以上，说明毒氟磷与霜霉威盐酸盐等氨基甲酸酯类杀菌剂复配防治黄瓜霜霉病具有协同增效作用。

大田药效实施例

为了明确毒氟磷与氨基甲酸酯类杀菌剂防治作物病害的效果，以及复配使用是否增效及增效是否明显，本发明申请人在国内不同地区进行了大量的田间试验。下面以几个田间实施例来说明。可湿性粉剂即为可湿粉剂简称WP，悬浮剂简称SC，水分散粒剂简称WDG，超低容量液剂简称ULV。

对照药剂1：30％毒氟磷可湿性粉剂，登记证LS20130359，广西田园生化股份有限公司生产；

对照药剂2：30％苯噻菌胺可湿性粉剂，自制；

对照药剂3：35％霜霉威盐酸盐水剂，登记证PD20083485，江苏蓝丰生物化工股份有限公司生产；

对照药剂4：30％乙霉威可湿粉剂，自制；

对照药剂5：30％异丙菌胺可湿粉剂，自制。

田间试验实施例一：

试验方法和计算方法：参照《农药田间药效试验准则第8部分(NY/T1464.8-2007)：杀菌剂防治番茄病毒病》，于始见病株时进行第一次喷雾施药，间隔7天第二次施药，于第二次药后7天、14天分别进行分级调查，计算病情指数和防效，结果见表7：

表7防治水稻黑条矮缩病的田间试验结果

由试验结果表7可知，在有效成分用药量低于单剂的情况下，毒氟磷与氨基甲酸酯类杀菌剂复配防治水稻黑条矮缩病，第二次药后7d的防治效果(有效成分用药量10g/667m²)分别高于对照药剂21.56-28.30％、35.67-42.41％、37.57-44.31％；并且在14d仍能达90％以上的防效，持效期长。

田间试验实施例二：

试验方法：参照《GB/T17980.31-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治番茄早疫病和晚疫病》。试验结果见表8

表8防治番茄晚疫病的田间试验结果

由试验结果表8可知，在有效成分用药量更少的情况下，毒氟磷和苯噻菌胺复配防治番茄晚疫病，第二次药后7d的防治效果(有效成分用药量10g/667m²)分别高于单剂毒氟磷(有效成分用药量15g/667m²)及苯噻菌胺(有效成分用药量12g/667m²)28.67-34.30％、21.38-27.01％；并且在14d仍能达95％以上的防效，持效期长。

田间试验实施例三：

试验方法：根据《GB/T17980.26-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治黄瓜霜霉病》。

表9防治黄瓜霜霉病的田间试验结果

由试验结果表9可知，在有效成分用药量更少的情况下，本发明的杀菌剂防治黄瓜霜霉病，第二次药后7d的防治效果均高于对照药剂的防效；并且在14d仍能达91％以上的防效，持效期长。

Claims (8)

1.一种含毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物由毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂组成；其中，毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的重量比为（50:1）～（1:80）。

2.根据权利要求1所述的含毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述氨基甲酸酯类杀菌剂为苯噻菌胺、霜霉威盐酸盐、乙霉威、异丙菌胺中的任意一种。

3.根据权利要求1所述的含毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的重量比为（30:1）～（1:50）。

4.一种含毒氟磷和氨基甲酸酯类杀菌剂的复配组合物的杀菌剂，其特征在于，所述复配组合物占所述杀菌剂总重量的0.1%～81%。

5.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述复配组合物占所述杀菌剂总重量的5%～51%。

6.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂的剂型为可湿粉剂、水分散粒剂、种子处理干粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、超低容量液剂或颗粒剂。

7.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂还含有农药上可接受的辅助成分。

8.如权利要求4-7任一所述的杀菌剂，其特征在于，所述的杀菌剂在防治各种作物病害的应用。