CN105038441B

CN105038441B - 单组分高耐磨、高附着力塑胶漆

Info

Publication number: CN105038441B
Application number: CN201510501013.1A
Authority: CN
Inventors: 蔡明淞
Original assignee: Shanghai Xiangshui Auto Parts Co Ltd
Current assignee: Shanghai Xiangshui Auto Parts Co Ltd
Priority date: 2015-08-14
Filing date: 2015-08-14
Publication date: 2017-08-15
Anticipated expiration: 2035-08-14
Also published as: CN105038441A

Abstract

本发明公开了一种单组分高耐磨、高附着力塑胶漆，其包含：过氯乙烯树脂、聚酯树脂、聚乙烯蜡、氯化聚丙烯树脂、醋酸纤维素、磺化聚酰亚胺‑硅氧烷共聚物、消泡剂以及无苯溶剂。

Description

单组分高耐磨、高附着力塑胶漆

技术领域

本发明涉及一种塑胶漆。更具体地，本发明涉及一种单组分高耐磨、高附着力塑胶漆。

背景技术

塑胶漆广泛应用于各大领域，如家电、汽车、玩具等。然而，由于目前市场上的塑胶漆对表面活性弱的塑胶（如聚丙烯PP、尼龙66、以及三元乙丙橡胶与聚乙烯共混物等）附着力差，难以直接使用。为了改善这一问题，现有技术主要是采用先喷PP底漆，再喷双组份色漆（即色漆+固化剂）的方法。这一过程往往需要2～3道工序，而且双组分的色漆在打开包装后的2个小时必须用完，否者会自己固化，不能再使用。因此，上述方法不但工艺复杂、能耗高，而且由于是双组分的色漆，所以无法做成罐装自喷漆，对于想在塑胶件上修补用时会自己固化，堵塞喷头，无法做成灌装自喷修补漆。此外，现有的塑胶漆还存在耐酒精性能差、耐磨差以及耐老化性能不好的问题。

因此，非常需要通过配方以及生产工艺的改进，开发一种耐磨性好、耐酒精性能好、耐老化性能高且具有高附着力的单组分塑胶漆。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的一个方面提供一种单组分高耐磨、高附着力塑胶漆，其包含：

过氯乙烯树脂100重量份，聚酯树脂10～30重量份，聚乙烯蜡5～15重量份，氯化聚丙烯树脂5～15重量份，醋酸纤维素2～10重量份，磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物5～15重量份，消泡剂2～10重量份以及无苯溶剂10～30重量份。

在一种实施方式中，所述磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物由氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物与含硅氧烷二酐共聚得到。

在一种实施方式中，所述消泡剂选自乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷中的任意一种或多种。

在一种实施方式中，所述无苯溶剂选自醋酸丁酯、乙酯、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯以及甲基异丁基酮中的任意一种或多种。

较佳地，本发明的单组分高耐磨、高附着力塑胶漆，其还包含POSS-MA-PEG 5～

15重量份，其中，所述POSS-MA-PEG的分子结构式为：

；

其中，R为苯基、异丁基、环戊基和环己基中的一种，n为70 ~130，R₁为羟基、氨基和羧基中的一种。

在一种实施方式中，所述POSS-MA-PEG的分子结构式中，R为苯基，n为100，R₁为羟基。

参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本公开内容。在以下说明书和权利要求书中会提及大量术语，这些术语被定义为具有以下含义。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。

“任选的”或者“任选地”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

本发明的一个方面提供一种单组分高耐磨、高附着力塑胶漆，其包含：

本申请中的术语“过氯乙烯树脂”是聚氯乙烯进一步氯化的产物，用于本发明的过氯乙烯树脂并无特定限制，可以为市售的或实验合成的。

本申请中的术语“聚酯树脂”是由二元醇或二元酸或多元醇和多元酸缩聚而成的高分子化合物的总称。用于本发明的聚酯树脂也无特定限制，可以为市售的或实验合成的，包括线性的以及非线性的高分子量或低分子量聚合物。例如：可使用1,3-苯二甲酸二甲酯与二甲基-1,4-苯二甲酸酯和1,2-乙二醇的聚合物，也可使用现有的商业化产品，如牌号为TM195、5692、F45、575、TM197、TM199、5685、7901、191、196、TM182、197、3301以及323的聚酯树脂。

用于本申请的聚乙烯蜡、氯化聚丙烯树脂以及醋酸纤维素均无特定限制，可以为市售的。

本申请中的术语“磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物”是指由磺化聚酰亚胺预聚物与含硅氧烷预聚物共聚得到的产物。

在一种实施方式中，所述磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物由氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物与含硅氧烷二酐共聚得到；优选地，所述氨基封端聚酰亚胺预聚物由磺化二胺和二酐按摩尔比为1：（0.8～0.98）制备得到。

所述磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物可具体通过下述方法制备：

（1）氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物的制备

在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的磺化二胺、适量间甲酚和三乙胺，在惰性气体保护下搅拌，当磺化二胺完全溶解后，加入0.8～0.98摩尔的二酐和2.0～4.0摩尔的催化剂，在室温下搅拌约30min后，加热至约75～85℃，反应约3.5～4.5h，再在约175～185℃下，反应约3.5～4.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中约50℃下烘干约22～24h，即得氨基封端聚酰亚胺预聚物；

（2）磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物的制备

在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的上述氨基封端聚酰亚胺预聚物以及适量间甲酚，在惰性气体保护下搅拌，当磺化二胺完全溶解后，加入1摩尔的含硅氧烷二酐和2.0～4.0摩尔的催化剂，在室温下搅拌约30min后，加热至约75～85℃，反应约3.5～4.5h，再在约175～185℃下，反应约3.5～4.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤，然后用1mol/L的盐酸质子交换24h后，用去离子水反复洗涤3次并于真空烘箱中约50℃下烘干约22～24h，即得磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物。

在一种实施方式中，所述磺化二胺选自4,4'-二氨基二苯基-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2',3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基联苯-3,3'-二磺酸、2,6'-二氨基-1,3,5-三甲基苯磺酸、3,5-二氨基苯磺酸、4,4'-二氨基二苯醚-2,2'-二磺酸、3,4'-二氨基二苯醚-2,3'-二磺酸、4,4'-二氨基-1'',3''二苯氧基苯-5''-磺酸、3,3'-二氨基-1'',3''-二苯氧基苯-5''-磺酸、9,9'-双(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基联苯-3'',3'''-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基-二苯基异丙烷-5'',5'''-二磺酸或4,4'-二氨基-1'',4''-二苯氧基-苯-2''-磺酸、2,2’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯磺化二胺、3,3’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯磺化二胺中的任意一种或多种；优选地，所述磺化二胺为侧链型，且选自9,9'-双(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、2,2’-双(苯氧基)联苯磺化二胺、3,3’-双(苯氧基)联苯磺化二胺中任意一种；更优选地，所述磺化二胺为3,3’-双(苯氧基)联苯磺化二胺。

在一种实施方式中，所述二酐选自均苯四甲酸酐、3,4,9,10-苝四羧酸酐、4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐中的任意一种或多种；优选地，所述二酐选自3,4,9,10-苝四羧酸酐以及1,4,5,8-萘四甲酸二酐中的一种或两者的组合；更优选地，所述二酐为1,4,5,8-萘四甲酸二酐。

在一种实施方式中，所述含硅氧烷二酐选自1,3-二（3,4-二羧基苯基）-1,1,3,3-四甲基

二硅氧烷二酐、端二（3,4-二羧基苯基）聚二甲基二硅氧烷二酐以及端二（1-降冰片烷-3,4二羧酸酐）聚二甲基硅氧烷中的任意一种或多种。

磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物与塑胶漆体系具有良好的相容性，同时，其还可以明显地提高与基材的附着力，并提高塑胶漆的抗老化性能以及耐磨性，因此提供了本发明的有益技术效果。

用于本申请的消泡剂也无特别限制，可以为市售的，例如可选自乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷中的任意一种或多种。

用于本申请的消泡剂也无特别限制，可以为市售的，例如可选自醋酸丁酯、乙酯、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯以及甲基异丁基酮中的任意一种或多种。

15重量份，其中，所述POSS-MA-PEG的分子结构式为：

；

本发明中所用术语“POSS-MA-PEG”是通过氨丙基POSS、马来酸酐和改性聚乙二醇经由一步酰胺化反应和一步酯化反应制备得到的，其制备方法如下：

（1）将氨丙基POSS和马来酸酐按照摩尔比为1.05:1溶于甲苯溶液中，并与90℃

下反应24h后，分离提纯，得到POSS-MA；

（2）将步骤（1）中制备的POSS-MA、改性聚乙二醇和对甲苯磺酸溶解于甲苯中，

并在130℃下反应35h，分离提纯，得到POSS-MA-PEG，其中POSS-MA与改性聚乙二醇的摩尔比为1:1.05，对甲苯磺酸钠占POSS-MA和改性聚乙二醇总质量的0.2~0.85%；

其中，所述改性聚乙二醇是具有R₁(CH₂CH₂O)nCH₂CH₂R₁结构的聚合物，其中R₁为羟基、氨基或羧基中的一种。

本发明中所述术语“氨丙基POSS”是指POSS单体上的唯一活性基团R为氨丙基。所述术语“POSS” 是指笼型倍半硅氧烷（Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane，简称POSS）是一类笼状结构的有机/无机杂化分子，其结构简式为（RSiO_1.5）n，其中n 一般为6、8、10 或12，而应用最广泛的是六面体低聚倍半硅氧烷（T₈），即n 为8 的POSS 分子。T₈类POSS分子具有高度对称的立方体笼形结构，Si 原子位于立方体的八个顶角，与O 原子相连，构成以Si-O-Si纳米结构为核心的无机骨架。T₈类POSS 中相邻Si元素间距为0. 53 nm，有机基团间距为1. 5 nm。这种纳米尺寸效应和无机框架内核，可以为材料提供良好的耐热性、抗氧化性、强度和硬度。其外围被有机基团R包围，这些有机基团可以是氢基、乙烯基、氨基等一些活性基团，也可以是环己基、环戊基、异丁基、苯基等惰性基团。通过分子设计可合成含有不同R基团的POSS 分子，以满足多种反应条件和聚合物性能的需求。从分子设计的角度看，POSS从结构上实现了有机相与无机相以共价键相结合，是一种新型有机一无机杂化材料。在这类材料中，无机相特性（比如热稳定性和抗氧化性）和有机相特性（比如加工性和硬度高）间通过强的化学键结合后均匀分布在整个材料中，克服了无机粒子的团聚和两相间界面结合力弱的问题，形成的聚合物显示了增强的机械性能和热力学性能；另外，它可以在较低的温度和温和的化学条件下形成，产物均匀、稳定、分散性好；能溶于许多常用的有机试剂。

POSS-MA-PEG的加入，可以进一步提高塑胶漆的耐磨性能以及粘附性能，因此提供了本发明的有益技术效果。

需要指出的是，本发明的塑胶漆可以适用于各类极性或非极性基材，尤其时与难以附着的聚丙烯PP、尼龙66、以及三元乙丙橡胶与聚乙烯共混物等都有很好的附着效果。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，除有具体牌号标出的原料外，其余原料均购自CTI，Sigma Aldrich，Alfa Aesar或SCRC，并且直接使用，无需进一步纯化，且以下物料所用份数均为重量份。

原料：

A1：过氯乙烯树脂（牌号S-700，购自山东高信化学股份有限公司）

B1：聚酯树脂（牌号S692，购自常州飞腾化工有限公司)

C1：聚乙烯蜡（牌号A1-4，购自高要市智联塑料有限公司）

D1：氯化聚丙烯树脂（购自佛山市方翔化工有限公司）

E1：醋酸纤维素（牌号CAB-551-0.2，美国伊士曼）

F1：磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物，通过下述方法制备：

（1）氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物的制备

在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的4,4'-二氨基二苯基-2,2'-二磺酸、20摩尔的间甲

酚以及2.2摩尔的三乙胺，当磺化二胺完全溶解后，加入0.8摩尔的均苯四甲酸酐和4.0摩尔的苯甲酸，在室温下搅拌约30min后，加热至约80℃，反应约3.5h，再在约185℃下，反应约3.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中约50℃下烘干约22～24h，即得氨基封端聚酰亚胺预聚物；

（2）磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物的制备

在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的上述氨基封端聚酰亚胺预聚物以及20摩尔的间

甲酚，在惰性气体保护下搅拌，当氨基封端聚酰亚胺预聚物完全溶解后，加入1摩尔的1,3-二（3,4-二羧基苯基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷二酐和2.0摩尔的苯甲酸，在室温下搅拌约30min后，加热至约75℃，反应约4.5h，再在约185℃下，反应约24h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤，然后用1mol/L的盐酸质子交换24h后，用去离子水反复洗涤3次并于真空烘箱中约50℃下烘干约24h，即得磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物。

F2：磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物，通过下述方法制备：

（1）氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物的制备

在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的9,9'-双(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、20摩尔的间甲酚以及2.2摩尔的三乙胺，当磺化二胺完全溶解后，加入0.9摩尔的均苯四甲酸酐和4.0摩尔的苯甲酸，在室温下搅拌约30min后，加热至约80℃，反应约3.5h，再在约185℃下，反应约3.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中约50℃下烘干约22～24h，即得氨基封端聚酰亚胺预聚物；

（2）磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物的制备

甲酚，在惰性气体保护下搅拌，当氨基封端聚酰亚胺预聚物完全溶解后，加入1摩尔的端二（3,4-二羧基苯基）聚二甲基二硅氧烷二酐和2.0摩尔的苯甲酸，在室温下搅拌约30min后，加热至约75℃，反应约4.5h，再在约185℃下，反应约24h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤，然后用1mol/L的盐酸质子交换24h后，用去离子水反复洗涤3次并于真空烘箱中约50℃下烘干约24h，即得磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物。

F3：磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物，通过下述方法制备：

（1）氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物的制备

在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的2,2’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯磺化二胺、20摩尔的间甲酚以及2.2摩尔的三乙胺，当磺化二胺完全溶解后，加入0.98摩尔的3,4,9,10-苝四羧酸酐和4.0摩尔的苯甲酸，在室温下搅拌约30min后，加热至约80℃，反应约3.5h，再在约185℃下，反应约3.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中约50℃下烘干约22～24h，即得氨基封端聚酰亚胺预聚物；

（2）磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物的制备

甲酚，在惰性气体保护下搅拌，当氨基封端聚酰亚胺预聚物完全溶解后，加入1摩尔的端二（1-降冰片烷-3,4二羧酸酐）聚二甲基硅氧烷和2.0摩尔的苯甲酸，在室温下搅拌约30min后，加热至约75℃，反应约4.5h，再在约185℃下，反应约24h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤，然后用1mol/L的盐酸质子交换24h后，用去离子水反复洗涤3次并于真空烘箱中约50℃下烘干约24h，即得磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物。

F4：磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物，通过下述方法制备：

（1）氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物的制备

在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的3,3’-双(苯氧基)联苯磺化二胺、20摩尔的间甲酚以及2.2摩尔的三乙胺，当磺化二胺完全溶解后，加入0.95摩尔的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和4.0摩尔的苯甲酸，在室温下搅拌约30min后，加热至约80℃，反应约3.5h，再在约185℃下，反应约3.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中约50℃下烘干约22～24h，即得氨基封端聚酰亚胺预聚物；

（2）磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物的制备

G1: 乳化硅油

G2: 聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚

G3: 聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚

H1: 醋酸丁酯

H2: 乙二醇丁醚

H3: 乙二醇乙醚醋酸酯

I1：POSS-MA-PEG（R为苯基，n为70，R₁为氨基）

I2：POSS-MA-PEG（R为环戊基，n为130，R₁为羧基）

I3：POSS-MA-PEG（R为苯基，n为100，R₁为羟基）

实施例1

1、将H1 5重量份以及H2 5重量份加入搅拌均匀，形成混合物；

2、将A1 100重量份，B1 10重量份，C1 5重量份，D1 5重量份，E1 2重量份，以及F15重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀溶解至无颗粒状态；

3、将G1 2重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀后，灌装。

实施例2

1、将H1 15重量份以及H3 15重量份加入搅拌均匀，形成混合物；

2、将A1 100重量份，B1 30重量份，C1 15重量份，D1 15重量份，E1 10重量份，以及F2 15重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀溶解至无颗粒状态；

3、将G2 10重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀后，灌装。

实施例3

1、将H1 10重量份以及H3 10重量份加入搅拌均匀，形成混合物；

2、将A1 100重量份，B1 15重量份，C1 10重量份，D1 10重量份，E1 8重量份，以及F3 8重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀溶解至无颗粒状态；

3、将G3 9重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀后，灌装。

实施例4

1、将H1 10重量份以及H2 10重量份加入搅拌均匀，形成混合物；

2、将A1 100重量份，B1 15重量份，C1 10重量份，D1 10重量份，E1 8重量份，以及F4 8重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀溶解至无颗粒状态；

实施例5

2、将A1 100重量份，B1 15重量份，C1 10重量份，D1 10重量份，E1 8重量份， F4 8重量份以及I1 5重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀溶解至无颗粒状态；

实施例6

2、将A1 100重量份，B1 15重量份，C1 10重量份，D1 10重量份，E1 8重量份， F4 8重量份以及I2 15重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀溶解至无颗粒状态；

实施例7

1、将H2 10重量份以及H3 10重量份加入搅拌均匀，形成混合物；

2、将A1 100重量份，B1 15重量份，C1 10重量份，D1 10重量份，E1 8重量份， F4 8重量份以及I3 10重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀溶解至无颗粒状态；

实施例8

2、将A1 100重量份，B1 15重量份，C1 9重量份，D1 9重量份，E1 6重量份， F4 10重量份以及I3 10重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀溶解至无颗粒状态；

3、将G3 8重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀后，灌装。

对比例1

2、将A1 100重量份，B1 15重量份，C1 9重量份，D1 9重量份，以及E1 6重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀溶解至无颗粒状态；

对比例2

2、将A1 100重量份，B1 15重量份，C1 9重量份，D1 9重量份， E1 6重量份以及I310重量份加入到上述混合物中，并搅拌均匀溶解至无颗粒状态；

将实施例1～8以及对比例1、2的塑胶漆喷涂于PP基材上，施工后置于室温自然干燥1天或在60℃下干燥20-30分钟。

测试方法

密着性能：测试4天与7天的情况，0密着最好，5最差。

耐酒精擦拭：用2层棉纱布裹住500g的砝码上，用酒精滴在棉纱布上,使沙布充分吸收酒精，以不流出酒精为宜。然后，以2秒/来回一次的速度在60mm长度范围内来回擦拭50次；(棱角弧面为20次)。以油漆是否有脱落为准。

铅笔硬度测试：测试4天与7天的情况。

耐老化试验：80℃测试4周，观察是否有分层及老化。

测试结果见下表1。

表1

以上数据可以看出，使用磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物可以很明显地提高塑胶漆与基材的附着力，提高耐酒精性能、耐磨性以及耐老化性能，与此同时，POSS-MA-PEG的加入还可以进一步提高塑胶漆的耐磨性，因此提供了本发明的有益技术效果。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims

1.单组分高耐磨、高附着力塑胶漆，其特征在于，其包含：

过氯乙烯树脂100重量份，聚酯树脂10～30重量份，聚乙烯蜡5～15重量份，氯化聚丙烯树脂5～15重量份，醋酸纤维素2～10重量份，磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物5～15重量份，消泡剂2～10重量份以及无苯溶剂10～30重量份；

所述磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物由氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物与含硅氧烷二酐共聚得到；

所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物由磺化二胺和二酐按摩尔比为1：（0.8～0.98）制备得到；

所述磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物可具体通过下述方法制备：

（1）氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物的制备

在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的磺化二胺、适量间甲酚和三乙胺，在惰性气体保护下搅拌，当磺化二胺完全溶解后，加入0.8～0.98摩尔的二酐和2.0～4.0摩尔的催化剂，在室温下搅拌30min后，加热至75～85℃，反应3.5～4.5h，再在175～185℃下，反应3.5～4.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端聚酰亚胺预聚物；

（2）磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物的制备

在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的上述氨基封端聚酰亚胺预聚物以及适量间甲酚，在惰性气体保护下搅拌，当磺化二胺完全溶解后，加入1摩尔的含硅氧烷二酐和2.0～4.0摩尔的催化剂，在室温下搅拌30min后，加热至75～85℃，反应3.5～4.5h，再在175～185℃下，反应3.5～4.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤，然后用1mol/L的盐酸质子交换24h后，用去离子水反复洗涤3次并于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得磺化聚酰亚胺-硅氧烷共聚物；

其还包含POSS-MA-PEG 5～15重量份，其中，所述POSS-MA-PEG的分子结构式为：

；

其中，R为苯基，n为100，R₁为羟基。

2.权利要求1的单组分高耐磨、高附着力塑胶漆，其特征在于，所述磺化二胺选自4,4'-二氨基二苯醚-2,2'-二磺酸。

3.权利要求1的单组分高耐磨、高附着力塑胶漆，其特征在于，所述二酐选自均苯四甲酸酐、3,4,9,10-苝四羧酸酐、4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐中的任意一种或多种。

4.权利要求1的单组分高耐磨、高附着力塑胶漆，其特征在于，所述消泡剂选自乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷中的任意一种或多种。

5.权利要求1的单组分高耐磨、高附着力塑胶漆，其特征在于，所述无苯溶剂选自醋酸丁酯、乙酯、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯以及甲基异丁基酮中的任意一种或多种。