CN105038218A - 一种尼龙66复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种尼龙66复合材料及其制备方法。尼龙66复合材料按质量份数包括以下组分：PA66树脂：100；尺寸稳定剂：10～100；耐磨剂：1～25；耐黄变剂：1～5；热稳定剂：0.6～2.5；抗氧化剂：0.6～2.5；润滑剂：0.6～2.5。本发明提供了一种高尺寸稳定性、耐磨耐热黄变的尼龙66复材料，制备的尼龙材料具有机械性能好、尺寸稳定性好、耐磨、热变形温度高、初始白度佳，尤其是耐高温烘烤黄变性能优异。

Description

一种尼龙66复合材料及其制备方法
[技术领域]
本发明涉及高分子复合材料，尤其涉及一种尼龙66复合材料及其制备方法。
[背景技术]
由于尼龙分子中的酰胺基团是亲水基团，使尼龙具有很强的亲水性，并且酰胺基密度越大，其吸水率越高。尼龙66在温度为23℃，相对湿度为50％的条件下，其平衡吸水率约为2.5％，而相对湿度为100％时，其平衡吸水率高达9％。尼龙制品因吸湿而产生尺寸变化是非常之大的，这样会给后继生产工序——装配会带来很大的困难。所以改善尼龙的尺寸稳定性可以从改善尼龙的吸水率进行。
尼龙66属于聚酰胺当中的一种，而聚酰胺是具有良好耐磨性能，但不经过耐摩擦改性的尼龙66也是不能满足齿轮上的性能要求。
在实际应用中尼龙66有令人不太满意的黄变出现。如LED支架产业，即使选择耐黄变最佳的PA66材料，仍然难以满足日益提高的客户应用需要。因此，如何解决尼龙66的黄变问题，对于扩展尼龙66的应用范围，是一个迫切需要解决的问题。
申请号为CN201510056896.X的发明公开了一种低吸湿长期耐热老化聚酰胺组合物及其制备方法，采用以下组分及重量百分比含量的原料制备得到：热塑性聚酰胺树脂20-55；半芳香族聚酰胺树脂5-30；玻璃纤维15-60；阻隔剂1-10；热老化助剂0.1-1；其他助剂0.1-30。该发明只是介绍了尼龙在热老化后的力学性能，而没有介绍热老化后制件颜色的变化。
[发明内容]
本发明要解决的技术问题是提供一种耐高温烘烤黄变的尼龙66复合材料。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是，一种尼龙66复合材料，按质量份数包括以下组分：
以上所述的尼龙66复合材料，按质量份数由以下组分组成：
以上所述的尼龙66复合材料，按质量份数由以下组分组成：
以上所述的尼龙66复合材料，按质量份数由以下组分组成：
所述的玻璃纤维为表面涂覆硅烷型浸润剂无碱无捻粗纱玻璃纤维。
以上所述的尼龙66复合材料，所述的PA66树脂的粘度为2.7～2.9mpa.s；尺寸稳定剂为玻璃纤维、聚丙烯、聚乙烯、滑石粉、碳酸钙和玻璃微珠中的至少一种；相溶剂为马来酸酐接技聚丙烯，马来酸酐接技POE，马来酸酐接技EPDM，钛酸酯偶联剂和硅烷偶联剂中的至少一种；耐磨剂为二氧化钼和/或聚四氟乙烯；耐黄变剂为紫外线吸收剂；热稳定剂优为机铜混合物与有机卤素协同增效剂的混合物和/或一价铜和卤化钾的混合物；润滑剂为硅酮母粒、硅酮粉、TAF、硬酯酸锌、硬酯酸钙和EBS中的至少一种。
一种上述尼龙66复合材料的制备方法，包括以下步骤：
601、按权利要求1的配方称取原料；
602、将PA66树脂烘干，水分按质量百分比控制在0.02％以下；
603、将全部原料混合搅拌；
604、将充分混合好的原料加入双螺杆挤出机进行挤出造粒。
以上所述的制备方法，在步骤604中，双螺杆挤出机1区到10区的温度为：250℃、280℃、280℃、270℃、270℃、265℃、265℃、260℃、260℃、270℃。主机转速在400～550转/min，喂料机转速在800～1000转/min，真空度小于负0.06MPa。
本发明提供了一种高尺寸稳定性耐磨耐热黄变尼龙66复材料及其制备方法，制备的耐黄变尼龙材料具有机械性能好、尺寸稳定性好、耐磨、热变形温度高、初始白度佳，尤其是耐高温烘烤黄变性能优异。
[具体实施方式]
下面结合具体实施例对本发明专利进行详细说明。
本发明实施例的尼龙66复合材料，按质量份数组分构成：
其中PA66树脂选自神马集团的PA66-EPR27，其粘度是2.7mpa.s。
尺寸稳定剂之一选自玻璃纤维优选表面涂覆硅烷型浸润剂无碱无捻粗纱玻璃纤维，线密度在2000～2400tex之间，纤维直径13纳米，即泰山玻纤的ERS200-13-T635B。
尺寸稳定剂之二选自茂名石化的嵌段共聚聚丙烯PPBMM30-S，其熔融指数在30～40g/10min；尺寸稳定剂一和二都是通过改善材料的吸水率来减小产品在注塑完成后的尺寸变化，玻璃纤维和聚丙烯的吸水率都是非常之少的。在相对湿度为100％时，玻璃纤维和聚丙烯平衡吸水率仅为0.1％。材料最终的吸水率下降，材料的尺寸稳定性就提高了。
相容剂优选马来酸酐接技聚丙烯，即日之升CMG9801。相容剂的加入是为了改善PA66和聚丙烯之间的相容性，如果两种树脂的相容不好，这会大大地降低材料的力学性能。
耐磨剂选自日本喜多村PTFEKTL-610。PTFE的摩擦系数极低，是理想的耐摩擦剂，同时其白度高，具有优异的耐气候性，所以在本发明选用PTFE还可以起到一定的耐黄变作用。
耐黄变剂选自氰特的UV-5411和UV-4611按1：1比例复配，UV-5411和UV-4611是为了吸收紫外线光，可以吸收波长在300到340之间的紫外线，防止其加速材料的黄变。
热稳定剂选自布吕格曼的H3336，其是有机铜混合物和有机卤素协同增效剂的混合物可以在高温(60～120℃)条件下防止PA66黄变。
抗氧化剂选自巴斯夫1098和168按1：1比例复配。
润滑剂选自道康宁的硅酮母粒BM50-001。
本发明高尺寸稳定性耐磨耐热黄变尼龙66复合物的制造方法，包括如下工艺步骤：
第一步：用鼓风烘箱将尼龙66树脂用90℃烘12小时，按质量百分比，将水份控制在0.02％以下；
第二步：按比例将烘好的尼龙66树脂、尺寸稳定剂、相溶剂、耐磨剂、耐黄变剂、热稳定的剂、抗氧化剂及润滑剂在混料机上先搅拌3～5分钟；
第三步：将充分混合好的材料加入双螺杆挤出机进行挤出造粒。挤出机1区到10区的温度为：250℃-280℃-280℃-270℃-270℃-265℃-265℃-260℃-260℃-270℃。主机转速在400～550转/min，喂料转速在800～1000转/min，真空度小于负0.06MPa。
实施例1～7和对比例1的组分和性能如下表所示：
性能测试标准：
力学性能测试按照标准测试方法和条件进行测试，如拉伸强度采用GB/T1040标准测试，弯曲强度采用GB/T9341标准测试，悬臂梁缺口冲击强度采用GB/T1843标准测试，收缩率采用GB/T15585标准测试，摩擦系数用色板光面接触，色板重量14g，载荷重量1556g，按国标GB/T10006来测试。
吸水率采用GB/T1034标准测试。
色差ΔE测试方法：将色板放入热老化烘箱中处理200小时，温度在78～82℃之间，然后用色差仪测试L2、a2、b2值。色板在放入烘箱处理前也用色差仪测试L1、a1、b1值。ΔE等于(L2-L1)2+(a2-a1)2+(b2-b1)2的值开平方。色差ΔE值越小，说明材料越耐黄变。
本发明专利在吸水率、摩擦系数、耐热黄变(80℃处理200小时色差ΔE大小来反应)这三个关健指标都要优于对比例，因而本发明专利是有很高的创新点，才可以达到本发明所要达到的目的。
以上实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种尼龙66复合材料，其特征在于，按质量份数包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的尼龙66复合材料，其特征在于，按质量份数由以下组分组成：
3.根据权利要求1所述的尼龙66复合材料，其特征在于，按质量份数由以下组分组成：
4.根据权利要求1所述的尼龙66复合材料，其特征在于，按质量份数由以下组分组成：
所述的玻璃纤维为表面涂覆硅烷型浸润剂无碱无捻粗纱玻璃纤维。
5.根据权利要求1所述的尼龙66复合材料，其特征在于，所述的PA66树脂的粘度为2.7～2.9mpa.s；尺寸稳定剂为玻璃纤维、聚丙烯、聚乙烯、滑石粉、碳酸钙和玻璃微珠中的至少一种；相溶剂为马来酸酐接技聚丙烯，马来酸酐接技POE，马来酸酐接技EPDM，钛酸酯偶联剂和硅烷偶联剂中的至少一种；耐磨剂为二氧化钼和/或聚四氟乙烯；耐黄变剂为紫外线吸收剂；热稳定剂优为机铜混合物与有机卤素协同增效剂的混合物和/或一价铜和卤化钾的混合物；润滑剂为硅酮母粒、硅酮粉、TAF、硬酯酸锌、硬酯酸钙和EBS中的至少一种。
6.一种权利要求1所述尼龙66复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
601、按权利要求1的配方称取原料；
602、将PA66树脂烘干，水分按质量百分比控制在0.02％以下；
603、将全部原料混合搅拌；
604、将充分混合好的原料加入双螺杆挤出机进行挤出造粒。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在步骤604中，双螺杆挤出机1区到10区的温度为：250℃、280℃、280℃、270℃、270℃、265℃、265℃、260℃、260℃、270℃。主机转速在400～550转/min，喂料机转速在800～1000转/min，真空度小于负0.06MPa。
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