CN105012997A

CN105012997A - 一类含茶树油的天然高分子聚电解质复合止血海绵

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Publication number: CN105012997A
Application number: CN201510531243.2A
Authority: CN
Inventors: 陈煜�; 刘洋; 童宗睿
Original assignee: Beijing Institute of Technology BIT
Current assignee: Beijing Institute of Technology BIT
Priority date: 2015-08-26
Filing date: 2015-08-26
Publication date: 2015-11-04
Anticipated expiration: 2035-08-26
Also published as: CN105012997B

Abstract

本发明涉及一类含茶树油的天然高分子聚电解质复合止血海绵，属于医用新材料领域。本发明采用多季铵盐衍生环糊精的疏水性空腔包结茶树油，将其作为交联剂；利用环糊精空腔外修饰的多季铵盐阳离子与羧甲基纤维素的阴离子通过静电复合作用形成具有三维网络结构的水凝胶，进一步通过冷冻干燥获得止血海绵。将茶树油包埋于环糊精中后，有助于提升止血海绵的亲水膨胀性能和交联稳定性，同时，可提高茶树油的稳定性和缓释效果。本发明的止血海绵具有止血、抗菌、可降解吸收等功能，同时具有良好的可降解性、生物相容性和缓释性能，具有重要的临床应用价值。

Description

一类含茶树油的天然高分子聚电解质复合止血海绵

技术领域

本发明涉及一类含茶树油的天然高分子聚电解质复合止血海绵，属于医用新材料领域。

背景技术

在伤口急救以及外科手术中，创面出血与渗血是经常遇到的难题，血液的大量流失会危及生命；同时，血液是天然的微生物培养基，出血或渗血都会增加感染的几率，从而降低手术的成功率。良好的止血技术成为手术成功的关键，所以外科止血是手术技术的核心之—。止血材料是外科止血的重要工具，其主要用于暂时性控制出血、尽快覆盖包扎伤口，将伤口与外界隔离以减少感染机会，为清创创造良好的创面条件。其中，止血海绵是目前外科使用最多的止血材料。

为满足临床应用需求，要求止血海绵具有良好的亲水膨胀性能(能够达到20g/g以上的平衡吸水倍数)，止血性能，生物相容性，组织修复效果。为了防止伤口的感染，对功能性止血海绵还要求其具有良好的抗菌性能；为了防止创面清理时产生二次创伤，要求止血海绵具有良好的可降解吸收性能。

天然高分子材料纤维素及其衍生物具有良好的生物相容性和生物可降解性，是制备止血海绵的重要基体材料。但目前采用纤维素及其衍生物制备止血海绵时，通常是通过化学交联剂的化学反应或高价金属离子的络合作用形成交联网络结构。这些化学交联剂或络合剂的使用很容易对海绵的生物相容性带来影响。

茶树油是桃金娘科白千层属灌木树种-互叶白干层的新鲜枝叶经水蒸气蒸馏得到的芳香精油。茶树油具有良好的抗菌性能。体外实验表明茶树油具有广谱抗菌活性。临床数据证明茶树油在处理痤疮、口腔念珠菌病、清除甲氧西林耐药性金葡菌方面有效。相比较于目前临床使用的银、碘、抗生素等抗菌剂，茶树油来源天然，广谱安全，是一种在医用材料中具有重要价值的抗菌剂。将茶树油复合于医用止血海绵中，将有助于提高海绵的抗感染效果。但茶树油疏水性强，易挥发，容易产生粘膜刺激。若将其复合于止血海绵中，其稳定性和缓释效果都难以保证。

基于上述问题的存在，本发明采用多季铵盐衍生环糊精的疏水性空腔包结茶树油，从而提升其稳定性，控制其缓慢释放；同时，利用环糊精空腔外修饰的多季铵盐阳离子与羧甲基纤维素的阴离子通过静电复合作用形成具有三维网络结构的水凝胶，进一步通过冷冻干燥获得止血海绵。

发明内容

本发明的目的是针对现有纤维素衍生物止血海绵制备过程中采用化学交联剂或高价金属离子络合剂容易造成其生物相容性的恶化，包埋茶树油抗菌剂时由于茶树油疏水性强，易挥发，易产生粘膜刺激，无法保证茶树油的稳定存在和缓释效果等缺陷，而提供一类含茶树油的天然高分子聚电解质复合止血海绵及其制备方法。本发明采用一种包合茶树油的多季铵化环糊精衍生物作为交联剂，通过聚电解质复合作用制备具有三维网络结构的水凝胶，进一步通过冷冻干燥获得止血海绵。同时发现，将茶树油包埋于环糊精中后，有助于提升止血海绵的亲水膨胀性能和交联稳定性。此类抗菌止血海绵材料可用于外科手术及各种意外事故的创面出血的快速止血和伤口覆盖，具有止血、抗菌、可降解吸收等优异性能，具有重要的临床应用价值。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

本发明的一类含茶树油的天然高分子聚电解质复合止血海绵，其制备方法如下：

(1)多季铵化环糊精衍生物的制备

将环糊精溶解于蒸馏水中得到质量浓度为0.5％～30％的环糊精水溶液；向环糊精水溶液中加入0.1～2倍环糊精质量的碱性物质后，在20～90℃的加热条件下搅拌反应0.5～24小时；然后向反应体系中加入1.5～8倍环糊精质量的环氧丙基三烷基氯化铵，并在搅拌作用下反应0.5～6小时；再用盐酸水溶液将上述反应体系中和至中性；最后对上述反应体系进行旋蒸，采用有机溶剂洗涤并过滤，干燥后获得多季铵化环糊精衍生物；

其中，碱性物质为NaOH、KOH、乙醇钠中的一种；

有机溶剂为丙酮、乙醚、叔丁醇、乙腈、四氢呋喃中的一种；

所述环氧丙基三烷基氯化铵，为同时含有环氧丙基及三个烷基的季铵盐化合物，优选为：环氧丙基-N,N,N-三甲基氯化铵，环氧丙基-N,N,N-三乙基氯化铵，环氧丙基-N,N,N-三丙基氯化铵，环氧丙基-N,N,N-三丁基氯化铵，环氧丙基-N,N-二甲基-N-乙基氯化铵，环氧丙基-N,N-二甲基-N-丙基氯化铵，环氧丙基-N,N-二甲基-N-丁基氯化铵，环氧丙基-N,N-二乙基-N-甲基氯化铵，环氧丙基-N,N-二乙基-N-丙基氯化铵，环氧丙基-N,N-二乙基-N-丁基氯化铵，环氧丙基-N,N-二丙基-N-甲基氯化铵，环氧丙基-N,N-二丙基-N-乙基氯化铵，环氧丙基-N,N-二丙基-N-丁基氯化铵，环氧丙基-N,N-二丁基-N-甲基氯化铵，环氧丙基-N,N-二丁基-N-乙基氯化铵，环氧丙基-N,N-二丁基-N-丙基氯化铵。

(2)多季铵化环糊精衍生物包埋茶树油的制备

将步骤(1)制备的多季铵化环糊精衍生物溶于按乙醇与水质量比为1:9～9:1的乙醇/水混合溶液中，得到溶液A，多季铵化环糊精衍生物在溶液A中的质量浓度为0.1％～20％；将茶树油溶于按乙醇与水质量比为1:9～9:1的乙醇/水混合溶液中，得到溶液B，茶树油在溶液B中的质量浓度为5％～70％；然后将溶液A和溶液B按质量比为10:1～1:3混合，在30～80℃的反应条件下反应1～20小时，得到溶液C；最后向溶液C中加入2～40倍于溶液C总质量的沉淀剂，沉淀出包合物，并用乙醇或异丙醇洗涤包合物，干燥，得多季铵化环糊精衍生物包埋茶树油产物。

其中，沉淀剂为丙酮、四氢呋喃、乙腈、乙醚、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯中的一种；

(3)包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素制备止血海绵

将羧甲基纤维素与羟乙基纤维素按照大于质量比1:9的比例关系混合后加入水中，并在20～90℃的加热条件下搅拌溶解10～60分钟，得到混合溶液D，羧甲基纤维素/羟乙基纤维素混合物在混合溶液D中的质量浓度为0.5％～10％；将步骤(2)制备的多季铵化环糊精衍生物包埋茶树油溶于按乙醇与水质量比为0.5:9.5～8:2的乙醇/水混合溶液中，得到溶液E，多季铵化环糊精衍生物包埋茶树油在溶液E中的质量浓度为0.5％～20％；然后将溶液E加入到混合溶液D中，搅拌反应0.5～10小时，得到水凝胶，水凝胶中多季铵化环糊精衍生物包埋茶树油与羧甲基纤维素的质量比为0.0005～0.1:1；最后将水凝胶冷冻干燥后得到包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵。

有益效果

本发明采用纤维素衍生物为骨架制备水凝胶，所获得的水凝胶具有良好的可降解性。采用多季铵化环糊精为交联剂，通过聚电解质复合作用与纤维素衍生物交联形成三维网状结构，避免了化学交联剂及高价金属离子络合剂的使用，有助于保证水凝胶良好的生物相容性。将天然抗菌剂茶树油包埋于多季铵化环糊精的疏水性空腔，提高茶树油在海绵中的稳定性，减少其刺激性，确保其缓释性能。将茶树油包埋于环糊精中后，有助于促进环糊精偶联的季铵基团的伸展，增强交联效果，有助于提升止血海绵的亲水膨胀性能和交联稳定性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明的内容作进一步描述。

实施例1：

1)将15g环糊精溶解于135g蒸馏水中，再加入7.5gNaOH，在40℃的加热条件下搅拌1小时，然后45g环氧丙基-N,N,N-三甲基氯化铵，在搅拌作用下反应2小时，用盐酸水溶液中和上述反应体系至中性后，将上述反应体系旋蒸，采用丙酮洗涤并过滤，干燥后获得环氧丙基-N,N,N-三甲基氯化铵取代的多季铵化环糊精衍生物。

2)取5g步骤1)得到的环氧丙基-N,N,N-三甲基氯化铵取代的多季铵化环糊精衍生物溶于95g乙醇与水的质量比为2:8的乙醇/水混合溶液中，得到溶液A；将5g茶树油溶于95g乙醇与水的质量比为2:8的乙醇/水混合溶液中，得到溶液B；然后将100g溶液A和100g溶液B混合后，在40℃的反应条件下包合反应3小时，得到溶液C；最后向溶液C中加入加入4000g沉淀剂乙酸乙酯，沉淀出包合物，并用乙醇洗涤，干燥，得到环氧丙基-N,N,N-三甲基氯化铵取代的多季铵化环糊精包埋茶树油产物。

3)将1.5g羧甲基纤维素与1.5g羟乙基纤维素混合后加入97g水中，在50℃的加热条件下搅拌溶解30分钟，得到混合溶液D；将1.6g步骤2)制备的环氧丙基-N,N,N-三甲基氯化铵取代的多季铵化环糊精包埋茶树油溶解于18.4g按乙醇与水质量比为2:8的乙醇/水混合溶液中，得到溶液E；然后将0.56g溶液E加入到100g混合溶液D中，搅拌反应5小时，得到水凝胶；将获得的水凝胶冷冻干燥后得到包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵。

实施例2：

将0.7g羧甲基纤维素与0.3g羟乙基纤维素混合后加入99g水中，在30℃的加热条件下搅拌溶解60分钟，得到混合溶液D；将1g实施例1制备的环氧丙基-N,N,N-三甲基氯化铵取代的多季铵化环糊精包埋茶树油溶解于9g按乙醇与水质量比为3:7的乙醇/水混合溶液中，得到溶液E；然后将0.0070g溶液E加入到100g混合溶液D中，搅拌反应8小时，得到水凝胶；将获得的水凝胶冷冻干燥后得到包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵。

实施例3：

1)将5g环糊精溶解于95g蒸馏水中，再加入5gKOH，在30℃的加热条件下搅拌4小时，然后25g环氧丙基-N,N-二甲基-N-丁基氯化铵，在搅拌作用下反应3小时，用盐酸水溶液中和上述反应体系至中性后，将上述反应体系旋蒸，采用四氢呋喃洗涤并过滤，干燥后获得环氧丙基-N,N-二甲基-N-丁基氯化铵取代的多季铵化环糊精衍生物。

2)取7g步骤1)得到的环氧丙基-N,N-二甲基-N-丁基氯化铵取代的多季铵化环糊精衍生物溶于93g乙醇与水的质量比为1:1的乙醇/水混合溶液中，得到溶液A；将20g茶树油溶于80g乙醇与水的质量比为1:1的乙醇/水混合溶液中，得到溶液B；然后将100g溶液A和40g溶液B混合后，在60℃的反应条件下包合反应2小时，得到溶液C；最后向溶液C中加入加入4200g沉淀剂乙醚，沉淀出包合物，并用异丙醇洗涤，干燥，得到环氧丙基-N,N-二甲基-N-丁基氯化铵取代的多季铵化环糊精包埋茶树油产物。

3)将3.0g羧甲基纤维素与1.5g羟乙基纤维素混合后加入85.5g水中，在60℃的加热条件下搅拌溶解30分钟，得到混合溶液D；将1g步骤2)制备的环氧丙基-N,N-二甲基-N-丁基氯化铵取代的多季铵化环糊精包埋茶树油溶解于9g按乙醇与水质量比为5:5的乙醇/水混合溶液中，得到溶液E；然后将1.5g溶液E加入到90g混合溶液D中，搅拌反应5小时，得到水凝胶；将获得的水凝胶冷冻干燥后得到包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵。

实施例4：

将4.8g羧甲基纤维素与3.2g羟乙基纤维素混合后加入92g水中，在50℃的加热条件下搅拌溶解20分钟，得到混合溶液D；将1.5g实施例3制备的环氧丙基-N,N-二甲基-N-丁基氯化铵取代的多季铵化环糊精包埋茶树油产物溶解于8.5g按乙醇与水质量比为4:6的乙醇/水混合溶液中，得到溶液E；然后将4.8g溶液E加入到100g混合溶液D中，搅拌反应4小时，得到水凝胶；将获得的水凝胶冷冻干燥后得到包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵。

实施例5(实施例1的对照实施例)

将1.5g羧甲基纤维素与1.5g羟乙基纤维素混合后加入97g水中，在50℃的加热条件下搅拌溶解30分钟，得到混合溶液D；将1.6g实施例1制备的环氧丙基-N,N,N-三甲基氯化铵取代的多季铵化环糊精溶解于16.8g按乙醇与水质量比为2:8的乙醇/水混合溶液中，同时加入1.6g茶树油，得到溶液E；然后将0.56g溶液E加入到100g混合溶液D中，搅拌反应5小时，得到水凝胶；将获得的水凝胶冷冻干燥后得到多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素、茶树油止血海绵。

实施例6(实施例3的对照实施例)

将3.0g羧甲基纤维素与1.5g羟乙基纤维素混合后加入85.5g水中，在60℃的加热条件下搅拌溶解30分钟，得到混合溶液D；将1g实施例3制备的环氧丙基-N,N-二甲基-N-丁基氯化铵取代的多季铵化环糊精包埋茶树油溶解于7.86g按乙醇与水质量比为5:5的乙醇/水混合溶液中，同时加入1.14g茶树油，得到溶液E；然后将1.5g溶液E加入到90g混合溶液D中，搅拌反应5小时，得到水凝胶；将获得的水凝胶冷冻干燥后得到多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素/茶树油止血海绵。

采用下述方法测定所制备的止血海绵的溶胀性能：

将所制备的止血海绵剪成1厘米×1厘米的试样，置于尼龙布袋中后放入盛有吸收液体的烧杯中，在室温下溶胀一定时间后除去布袋表面的水分，称量吸水后树脂的质量。吸水倍率Q通过下式计算：

Q = \frac{m_{2} - m_{1}}{m_{1}}

式中，Q—吸水倍率(克/克)；m₁—吸水前高吸水性树脂的质量(克)；m₂—吸水后高吸水性树脂的质量(克)。

测得实施例1所制备的包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵溶胀30分钟的吸水倍率为83克/克，溶胀12小时后的吸水倍率为91克/克。测得实施例2所制备的包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵溶胀30分钟的吸水倍率为91克/克，溶胀12小时后的吸水倍率为93克/克。测得实施例3所制备的包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵溶胀30分钟的吸水倍率为61克/克，溶胀12小时后的吸水倍率为74克/克。测得实施例4所制备的包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵溶胀30分钟的吸水倍率为53克/克，溶胀12小时后的吸水倍率为58克/克。测得实施例5所制备的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素/茶树油止血海绵溶胀30分钟的吸水倍率为74克/克，溶胀12小时后的吸水倍率为65克/克。测得实施例6所制备的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素/茶树油止血海绵溶胀30分钟的吸水倍率为51克/克，溶胀12小时后的吸水倍率为43克/克。

由上述结果可见，实施例1～4所制备的使用多季铵化环糊精包埋茶树油作为交联剂制备的羧甲基纤维素基止血海绵，溶胀12小时后，吸水倍率均较溶胀30分钟有所增加，表明上述海绵具有良好的结构稳定性。对照实施例5、6使用多季铵化环糊精作为交联剂，制备羧甲基纤维素基止血海绵，溶胀30分钟的吸水倍率低于实施例1～4，表明上述海绵的吸水性不如使用多季铵化环糊精包埋茶树油作为交联剂制备的羧甲基纤维素基止血海绵；此类海绵溶胀12小时后，吸水倍率较溶胀30分钟有所降低；表明实施例5、6制备的止血海绵的结构稳定性不佳，随着溶胀时间的延长，海绵逐渐在所吸收液体中被溶解破坏。

茶树油在海绵中释放性能的测试：

茶树油在多季铵化环糊精中的包合率通过以下方法进行测定：茶树油的紫外吸收光谱中，在265nm处有稳定的紫外吸收。测定不同浓度的茶树油乙醇溶液的紫外标准吸光度曲线后，测定包合物的洗涤溶剂中洗出的茶树油的浓度，从而得到未被包合的茶树油的质量m₁。包合时茶树油的投料量m减去未被包合的茶树油的质量m₁，即为被包合的茶树油的质量m₂。茶树油在多季铵化环糊精中的包合率可通过下式计算：

包合率＝m²/m

计算得到茶树油在多季铵化环糊精中的包合率后，通过多季铵化环糊精包埋茶树油作为交联剂在止血海绵中的用量，就可以得到海绵中茶树油的含量C。将上述海绵在水中溶胀一定时间后，通过紫外光谱法测试得到溶胀液体中茶树油的含量C₁。则茶树油的释放率可通过以下公式计算：

测得实施例1所制备的包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵在水中溶胀1小时茶树油的释放率为21.9％。测得实施例2所制备的包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵在水中溶胀1小时茶树油的释放率为33.7％。测得实施例3所制备的包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵在水中溶胀1小时茶树油的释放率为17.3％。测得实施例4所制备的包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵在水中溶胀1小时茶树油的释放率为18.1％。测得实施例5所制备的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素/茶树油止血海绵在水中溶胀1小时茶树油的释放率为52.1％。测得实施例6所制备的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素/茶树油止血海绵在水中溶胀1小时茶树油的释放率为58.7％。

由上述结果可见，实施例1～4采用多季铵化环糊精衍生物包埋茶树油，并与羧甲基纤维素等纤维素衍生物交联羧制备的止血海绵对抗菌剂茶树油有良好的缓释效果，茶树油1小时释放率远低于将茶树油直接加于多季铵化环糊精衍生物交联的羧甲基纤维素止血海绵(实施例5、6)。

采用以下方法测试海绵的止血性能：

每组材料测试时选用健康新西兰白兔10只，雌雄兼用。用3％的戊巴比妥钠按1mL/kg的剂量静脉注射麻醉动物后，固定在手术台上。在兔耳中部制造1cm2的创面，并使创面包含动脉。用预制塑料片按住动脉近心端，切断耳动脉，放开近心端使其自由出血5s，然后按住近心端并擦去涌出的血，在创面上贴敷所制备的2cm×2cm止血海绵1片，盖上纱布并加压，放开近心端，观察直至停止出血，记录止血时间，并计算每组材料的平均止血时间。

测得实施例1所制备的包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵的平均止血时间为23.9秒；测得实施例2所制备的包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵的平均止血时间为20.5秒；测得实施例3所制备的包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵的平均止血时间为27.1秒；测得实施例4所制备的包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵的平均止血时间为28.3秒；测得实施例5所制备的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素/茶树油止血海绵的平均止血时间为32.1秒；测得实施例6所制备的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素/茶树油止血海绵的平均止血时间为33.7秒；测得市售明胶止血海绵的平均止血时间为39.1秒。本发明制备的止血海绵的平均止血时间低于市售明胶止血海绵，止血性能更优。

Claims

1.一类含茶树油的天然高分子聚电解质复合止血海绵，其特征是：所述止血海绵的制备方法如下：

1)多季铵化环糊精衍生物的制备

其中，碱性物质为NaOH、KOH、乙醇钠中的一种；

所述环氧丙基三烷基氯化铵为同时含有环氧丙基及三个烷基的季铵盐化合物；

2)多季铵化环糊精衍生物包埋茶树油的制备

将步骤1)制备的多季铵化环糊精衍生物溶于按乙醇与水质量比为1:9～9:1的乙醇/水混合溶液中，得到溶液A，多季铵化环糊精衍生物在溶液A中的质量浓度为0.1％～20％；将茶树油溶于按乙醇与水质量比为1:9～9:1的乙醇/水混合溶液中，得到溶液B，茶树油在溶液B中的质量浓度为5％～70％；然后将溶液A和溶液B按质量比为10:1～1:3混合，在30～80℃的反应条件下反应1～20小时，得到溶液C；最后向溶液C中加入2～40倍于溶液C总质量的沉淀剂，沉淀出包合物，并用乙醇或异丙醇洗涤包合物，干燥，得多季铵化环糊精衍生物包埋茶树油产物；

3)包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素制备止血海绵

将羧甲基纤维素与羟乙基纤维素按照大于质量比1:9的比例关系混合后加入水中，并在20～90℃的加热条件下搅拌溶解10～60分钟，得到混合溶液D，羧甲基纤维素/羟乙基纤维素混合物在混合溶液D中的质量浓度为0.5％～10％；将步骤2)制备的多季铵化环糊精衍生物包埋茶树油溶于按乙醇与水质量比为0.5:9.5～8:2的乙醇/水混合溶液中，得到溶液E，多季铵化环糊精衍生物包埋茶树油在溶液E中的质量浓度为0.5％～20％；然后将溶液E加入到混合溶液D中，搅拌反应0.5～10小时，得到水凝胶，水凝胶中多季铵化环糊精衍生物包埋茶树油与羧甲基纤维素的质量比为0.0005～0.1:1；最后将水凝胶冷冻干燥后得到包埋茶树油的多季铵化环糊精衍生物交联羧甲基纤维素止血海绵。

2.如权利要求1所述的一类含茶树油的天然高分子聚电解质复合止血海绵，其特征是：所述环氧丙基三烷基氯化铵为环氧丙基-N,N,N-三甲基氯化铵，环氧丙基-N,N,N-三乙基氯化铵，环氧丙基-N,N,N-三丙基氯化铵，环氧丙基-N,N,N-三丁基氯化铵，环氧丙基-N,N-二甲基-N-乙基氯化铵，环氧丙基-N,N-二甲基-N-丙基氯化铵，环氧丙基-N,N-二甲基-N-丁基氯化铵，环氧丙基-N,N-二乙基-N-甲基氯化铵，环氧丙基-N,N-二乙基-N-丙基氯化铵，环氧丙基-N,N-二乙基-N-丁基氯化铵，环氧丙基-N,N-二丙基-N-甲基氯化铵，环氧丙基-N,N-二丙基-N-乙基氯化铵，环氧丙基-N,N-二丙基-N-丁基氯化铵，环氧丙基-N,N-二丁基-N-甲基氯化铵，环氧丙基-N,N-二丁基-N-乙基氯化铵，环氧丙基-N,N-二丁基-N-丙基氯化铵。