CN105010358A - 杀菌组合物及其应用 - Google Patents
杀菌组合物及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105010358A CN105010358A CN201410155202.3A CN201410155202A CN105010358A CN 105010358 A CN105010358 A CN 105010358A CN 201410155202 A CN201410155202 A CN 201410155202A CN 105010358 A CN105010358 A CN 105010358A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bactericidal composition
- amine
- thiophene
- acid amide
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 239000005761 Dimethomorph Substances 0.000 claims abstract description 39
- QNBTYORWCCMPQP-JXAWBTAJSA-N (Z)-dimethomorph Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1C(\C=1C=CC(Cl)=CC=1)=C/C(=O)N1CCOCC1 QNBTYORWCCMPQP-JXAWBTAJSA-N 0.000 claims abstract description 37
- NRTLIYOWLVMQBO-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3-dimethyl-N-(1,1,3-trimethyl-1,3-dihydro-2-benzofuran-4-yl)pyrazole-4-carboxamide Chemical compound C=12C(C)OC(C)(C)C2=CC=CC=1NC(=O)C=1C(C)=NN(C)C=1Cl NRTLIYOWLVMQBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 201000010099 disease Diseases 0.000 claims abstract description 32
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 claims abstract description 32
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims abstract description 32
- WOSNCVAPUOFXEH-UHFFFAOYSA-N thifluzamide Chemical compound S1C(C)=NC(C(F)(F)F)=C1C(=O)NC1=C(Br)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Br WOSNCVAPUOFXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000005740 Boscalid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229940118790 boscalid Drugs 0.000 claims abstract description 23
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 claims abstract description 22
- WYEMLYFITZORAB-UHFFFAOYSA-N boscalid Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=CC=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1Cl WYEMLYFITZORAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims abstract description 17
- 241000700605 Viruses Species 0.000 claims abstract description 15
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 claims abstract description 13
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 claims abstract description 12
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 claims abstract 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 144
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 75
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 72
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 12
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 11
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 10
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 5
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 claims description 4
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 claims description 4
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 claims description 4
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 claims description 4
- 206010027146 Melanoderma Diseases 0.000 claims description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 claims description 4
- 241000198596 Alternaria tomatophila Species 0.000 claims description 3
- 240000008574 Capsicum frutescens Species 0.000 claims description 3
- 239000001390 capsicum minimum Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 2
- 241000918585 Pythium aphanidermatum Species 0.000 claims 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 35
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 25
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 11
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 abstract description 6
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 abstract description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 6
- 241000233647 Phytophthora nicotianae var. parasitica Species 0.000 abstract description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 4
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 3
- JXRUUTGRFGQFIN-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-N-(5-methyl-1,3-thiazol-2-yl)thiadiazole-5-carboxamide Chemical compound CC1=CN=C(S1)NC(=O)C1=C(N=NS1)C JXRUUTGRFGQFIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 abstract 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 abstract 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 abstract 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 abstract 1
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 abstract 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 abstract 1
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 abstract 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 abstract 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 33
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 11
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 11
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 9
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 8
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 8
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 8
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 8
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 8
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 8
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 8
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 8
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 7
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 description 7
- -1 fatty alcohol ethylene oxide Chemical class 0.000 description 7
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 7
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 6
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 6
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 5
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 5
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 5
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 5
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 5
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 5
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 5
- 230000001018 virulence Effects 0.000 description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 4
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 4
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RNMDNPCBIKJCQP-UHFFFAOYSA-N 5-nonyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-ol Chemical compound C(CCCCCCCC)C1=C2C(=C(C=C1)O)O2 RNMDNPCBIKJCQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- OYVABZRZDZPVQD-UHFFFAOYSA-N [F].C=1C=CSC=1 Chemical compound [F].C=1C=CSC=1 OYVABZRZDZPVQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 238000012136 culture method Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- 241001530056 Athelia rolfsii Species 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 2
- 241000233629 Phytophthora parasitica Species 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 230000008485 antagonism Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 2
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 2
- 230000036039 immunity Effects 0.000 description 2
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 2
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 2
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- VJQYLJSMBWXGDV-UHFFFAOYSA-N tiadinil Chemical compound N1=NSC(C(=O)NC=2C=C(Cl)C(C)=CC=2)=C1C VJQYLJSMBWXGDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 2
- 238000005550 wet granulation Methods 0.000 description 2
- AXTGDCSMTYGJND-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylazepan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1CCCCCC1=O AXTGDCSMTYGJND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOUGWDPPRBKJEX-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-N-(1-chloro-3-methyl-2-oxopentan-3-yl)-4-methylbenzamide Chemical compound ClCC(=O)C(C)(CC)NC(=O)C1=CC(Cl)=C(C)C(Cl)=C1 SOUGWDPPRBKJEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZBHPUNQNKBOA-UHFFFAOYSA-N 5-methylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 PMZBHPUNQNKBOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNMOWKHAHQJUJI-UHFFFAOYSA-N 9-[3-(tert-butylamino)propyl]-8-(2-iodo-5-methoxyphenyl)sulfanylpurin-6-amine Chemical compound COC1=CC=C(I)C(SC=2N(C3=NC=NC(N)=C3N=2)CCCNC(C)(C)C)=C1 VNMOWKHAHQJUJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N Chlorfenson Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005755 Cyflufenamid Substances 0.000 description 1
- 229940124186 Dehydrogenase inhibitor Drugs 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010059866 Drug resistance Diseases 0.000 description 1
- 102000008013 Electron Transport Complex I Human genes 0.000 description 1
- 108010089760 Electron Transport Complex I Proteins 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- 239000005776 Fenhexamid Substances 0.000 description 1
- 239000005782 Fluopicolide Substances 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 206010034133 Pathogen resistance Diseases 0.000 description 1
- 241000233678 Peronosporales Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 1
- 229940123934 Reductase inhibitor Drugs 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- 102000019259 Succinate Dehydrogenase Human genes 0.000 description 1
- 108010012901 Succinate Dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000005863 Zoxamide Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- ACMXQHFNODYQAT-UHFFFAOYSA-N cyflufenamid Chemical compound FC1=CC=C(C(F)(F)F)C(C(NOCC2CC2)=NC(=O)CC=2C=CC=CC=2)=C1F ACMXQHFNODYQAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- SYHPANJAVIEQQL-UHFFFAOYSA-N dicarboxy carbonate Chemical compound OC(=O)OC(=O)OC(O)=O SYHPANJAVIEQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013325 dietary fiber Nutrition 0.000 description 1
- OBISXEJSEGNNKL-UHFFFAOYSA-N dinitrogen-n-sulfide Chemical compound [N-]=[N+]=S OBISXEJSEGNNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- VDLGAVXLJYLFDH-UHFFFAOYSA-N fenhexamid Chemical compound C=1C=C(O)C(Cl)=C(Cl)C=1NC(=O)C1(C)CCCCC1 VDLGAVXLJYLFDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- GBOYJIHYACSLGN-UHFFFAOYSA-N fluopicolide Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CN=C1CNC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl GBOYJIHYACSLGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N formamide Substances NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000000411 inducer Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000008811 mitochondrial respiratory chain Effects 0.000 description 1
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N silthiofam Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(=O)NCC=C)C=1C MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229940126589 solid medicine Drugs 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 230000021918 systemic acquired resistance Effects 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 229940104261 taurate Drugs 0.000 description 1
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYICYQJEVCIYJY-UHFFFAOYSA-N thiophen-1-ylidenemethanone Chemical compound O=C=S1C=CC=C1 GYICYQJEVCIYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000005945 translocation Effects 0.000 description 1
Abstract
本发明公开了一种杀菌组合物及其应用，属于农药领域，所述杀菌组合物有效成分为甲噻诱胺（A）和酰胺类杀菌剂（B），（A）与（B）重量比为1∶30～40∶1，较好比例为1∶15～20∶1，更好比例为1∶7～10∶1。酰胺类杀菌剂（B）可以选择烯酰吗啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、呋吡菌胺、甲霜灵等。该组合物可以添加其它农药中允许使用的辅助成分加工成任一剂型。该杀菌组合物的效果明显高于（A）和（B）单剂，具有明显的增效作用，有效降低各单剂的施用量，对扩大杀菌谱和延缓植物抗药性有较好的作用，能有效防治烟草病毒病、黑胫病、番茄早疫病、晚疫病、黄瓜霜霉病、辣椒疫病、立枯病等。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物，特别是指一种含有甲噻诱胺和酰胺类杀菌剂的杀菌组合物及其应用。
背景技术
在农业生产中，农作物能否健康生长，除受虫、草害影响外，对病害的防治亦很重要。随着环保观念的加强和可持发展战略的实施，高效、低毒、高活性、低残留已成为农药发展的必然趋势。然而，即便是高效杀菌剂，长期单独使用，也容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境可持续发展。因此，如何科学用药，降低化学农药的用量，提高药效，成为植物保护领域急需解决的课题。
甲噻诱胺（SZG）是利尔化学股份有限公司和南开大学共同研制开发的一种噻二唑类植物防病激活剂，化学通用名为N-(5-甲基-1,3-噻唑-2-基)-4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺，其结构式如（Ⅰ）所示。目前的研究结果显示，该化合物对病毒病害具有很好的诱导抗病效果，作用机制为诱导植物产生系统、广谱的抗病活性。植物防病激活剂是近年来备受关注的一类新颖农药，其本身并无明显的杀菌活性，但却能作为植物的免疫激活剂，诱导植物系统获得抗性，从而达到抗病防病的目的。其中，BTH（苯并噻二唑，瑞士先正达公司生产）和TDL（噻酰菌胺，日本农药株式会社生产）为该类药剂的代表品种，目前已在农业生产中得到广泛地应用。但因甲噻诱胺单剂在田间表现不稳定，导致了防效产生一定的波动，而且对已发病的植株无很好的治疗作用。
酰胺类杀菌剂在世界杀菌剂市场中占有相当重要的地位,经常作为防治霜霉目真菌的专用药剂，具有显著的保护、治疗和铲除作用，广泛应用于植物病害的防治。然而，由于酰胺类杀菌剂对病菌作用单一，一旦病菌发生突变，药剂即不能正常发挥作用，因而导致病菌易产生抗药性。市场上常见酰胺类杀菌剂品种为:烯酰吗啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、呋吡菌胺和甲霜灵等。
烯酰吗啉，其结构式如（Ⅱ）所示。是专一杀卵菌纲真菌杀菌剂，其作用特点是破坏细胞壁膜的形成，对卵菌生活史的各个阶段都有作用，在孢子囊梗和卵孢子的形成阶段尤为敏感，在极低浓度下(<0.25μg/ml)即受到抑制。单独使用有比较高的抗性风险，所以常与保护性杀菌剂复配使用，以延缓抗性的产生。
啶酰菌胺，其结构式如（Ⅲ）所示。是由德国巴斯夫公司开发的新型烟酰胺类杀菌剂,主要用于防治白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根腐病等,已于2004年在英国、德国和瑞士登记。啶酰菌胺属于线粒体呼吸链中琥珀酸辅酶Q还原酶抑制剂,对孢子的萌发有很强的抑制能力,且与其它杀菌剂无交互抗性。
噻氟酰胺，其结构式如（Ⅳ）所示。是一种琥珀酸酯脱氢酶抑制剂，即在真菌三羧酸循环中抑制琥珀酸酯脱氢酶的合成。可防治多种病害，特别是担子菌丝核菌属真菌所引起的病害，同时具有很强的内吸传导性。但是对由叶部病原物引起的病害，如花生褐斑病和黑斑病效果不好。
呋吡菌胺，其结构式如（Ⅴ）所示。是由日本住友化学工业公司开发的新颖酰胺类杀菌剂。自1989年起，已在试验室和田间进行防治纹枯病的深入细致研究，结果表明：以可湿性粉剂、粉剂叶面施药或以颗粒剂淹灌施药防治稻纹枯病防效卓越。但是由于长年使用，作物已对此已产生严重的抗药性，导致药剂持效期缩短，施药量增加，防治效果降低。
甲霜灵，其结构式如（Ⅵ）所示。是第一个上市的具有立体旋光活性的杀菌剂，可用于种子处理、土壤处理及茎叶处理。是具有保护治疗作用的内吸性杀菌剂，可被植物的根、茎、叶吸收，并随植物体内水分运转而转移到植物的各个器官。但是由于长年使用，作物已对此已产生严重的抗药性，导致药剂持效期缩短，施药量增加，防治效果降低。
含有单一活性组分杀菌剂的频繁使用，导致大多数病菌产生了抗药性，防效并不理想。因此，急需一种新型产品替代单一活性组分的杀菌产品，增加药效延缓病害的抗药性风险，减少经济损失。
发明内容
针对上述情况，本发明提供一种杀菌组合物，以满足农业生产的需要，组合物中所包含的活性组分互相有增效作用能提高防效并有益于延缓病菌抗药性的产生。
为解决上述技术问题，本发明提供技术方案如下：
本发明的杀菌组合物，其有效成分为甲噻诱胺和酰胺类杀菌剂，甲噻诱胺和酰胺类杀菌剂的重量比为1：30～40：1，优选为重量比为1：15～20：1，更优选为重量比为1：7～10：1。
所述酰胺类杀菌剂，可以为氟啶酰菌胺、吡啶菌胺、噻唑菌胺、环氟菌胺、噻氟菌胺、苯酰菌胺、环酰菌胺、硅噻菌胺、烯酰吗啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、呋吡菌胺或甲霜灵中的任意一种。本发明根据实验效果，优选烯酰吗啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、呋吡菌胺或甲霜灵进行复配。
本发明所述杀菌组合物中还可以含有农药制剂辅助成分，以制成适合农业上使用的剂型。
本发明的组合物还可以添加辅助助剂包括润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂以及填料等及其他有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特定限定，具备成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为悬浮乳剂（SE）、可湿性粉剂（WP）、水分散粒剂(WDG)、悬浮剂(SC)、干悬浮剂（DF）等。
A.悬浮乳剂（suspoemulsiob，简称SE）的制备：将固体原药通过砂磨达到一定细度后加入液体原药、表面活性剂、溶剂混匀后使用高剪切分散机剪切后混匀即可。
B.可湿性粉剂（WP），是在水中可均匀分散的固体粉末制剂。本发明可湿性粉剂除了向原药中加如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀释剂或惰性物质外，还有离子型或非离子型表面活性剂（润湿剂、分散剂），润湿剂例如，烷基苯磺酸盐（DBS-Na），烷基萘磺酸盐（拉开粉），烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐，烷酰胺基牛磺酸盐，脂肪醇聚氧乙烯基醚（JFC），含量0.1～30％；分散剂如萘磺酸盐，萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐（NO、NN0、MF），木质素及其衍生物磺酸盐（M-9、POLYFON等），聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA)，PVA、CMC含量0.1～30％；还含有渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种物质，含量0.3～30％；还可以含有稳定剂、抑泡剂、防结块剂等其它助剂。
C.水分散粒剂（WDG），是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。由活性成分，润湿剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和载体等要素组成。其助剂与载体，以及前体（造粒前的预制物）的配制方法基本类同于可湿性粉剂和悬浮剂。
D.干悬浮剂（Dry Flowable，简称DF），是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。制备方法：由悬浮剂的脱水得到的制剂。其助剂与载体，以及前体（脱水干燥前的预制物）的配制方法与悬浮剂一致。
E.悬浮剂（SC），是不水溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。由活性成分、助剂（润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂）经湿法超微粉碎制得。润湿分散剂可以为萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐（NO、NN0、MF）、木质素及其衍生物磺酸盐（M-9、POLYFON等）、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素（CMC）、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、聚乙二醇（PEG）、缩合磷酸盐等中的一种或几种，含量0.1～12%；增稠剂和稳定剂可以为黄原酸胶（XG）、聚乙烯醇（PVA）、硅酸铝镁等中的一种或几种，含量0.05～0.5%；pH调节剂和消泡剂可视情况适量添加。
本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即化合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀菌组合物可用于防治多种植物病害，尤其适用于防治烟草病毒病、黑胫病、番茄早疫病、晚疫病、黄瓜霜霉病、辣椒疫病、立枯病、花生褐斑病、黑斑病等植物病害。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉或洒布，其施用量随天气条件或作物状态变化。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1、与单剂相比，复配具有明显的协同增效作用，提高了防治效果；2、组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生；3、药剂混配减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染；4、不仅对植物真菌作物病害有效，且能诱抗和治疗植物病毒病害。本发明对烟草病毒病、黑胫病、番茄早疫病、晚疫病、黄瓜霜霉病、辣椒疫病、立枯病、花生褐斑病、黑斑病等病毒病害和细菌真菌病害具有较好的防治效果。
具体实施方式
为使本发明的实施例要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将用具体实施例进行详细描述，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出大量三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能够明显提高实际防治效果，降低农药的使用量，从而有助于延缓病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。
本发明组合物以甲噻诱胺（A）为一种有效成分，酰胺类杀菌剂（B）为另一有效成分，它们之间组合对植物真菌类病害和病毒类病害具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单叠加，这可以从以下测试结果中清楚的了解到。
为了防治农业生产上的黄瓜霜霉病，发明人以甲噻诱胺与酰胺类杀菌剂-烯酰吗啉或甲霜灵进行了相互复配的增效研究，具体方法为：
试验采用霜霉病为测试对象。
将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内设定）。设清水对照，重复3次。采用半活体法（平皿叶片法），将制备好的霜霉病菌孢子液接种至各处理叶片中央，置25℃恒温恒湿培养箱中培养四天后；检查病斑直径（十字交叉法），计算各处理抑制病斑生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，用共毒系数表计算出混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。
复配制剂的共毒系数（CTC）≧120表现为增效作用；CTC≦80表现为拮抗作用；80﹤CTC﹤120表现为相加作用。
表1甲噻诱胺与烯酰吗啉复配对黄瓜霜霉病的室内药效测定
| 药剂处理 | 毒力回归方程 | EC50（mg/L） | 共毒系数（CTC） |
| 甲噻诱胺（A） | Y=1.7344+1.9691X | 45.5450 | —— |
| 烯酰吗啉（B） | Y=1.7509+2.0479X | 38.6011 | —— |
| A：B=1:30 | Y=2.8009+1.5354X | 27.0529 | 143.39 |
| A：B=1:15 | Y=2.9474+1.5828X | 19.8187 | 196.65 |
| A：B=1:7 | Y=2.9509+1.6734X | 16.7708 | 234.64 |
| A：B=1:1 | Y=2.9690+1.7170X | 15.2371 | 274.24 |
| A：B=10:1 | Y=2.8132+1.6267X | 22.0934 | 202.83 |
| A：B=20:1 | Y=2.8010+1.5893X | 24.1912 | 186.67 |
| A：B=40:1 | Y=2.8009+1.5354X | 27.0529 | 167.62 |
表2甲噻诱胺与甲霜灵复配对黄瓜霜霉病的室内毒力测定
| 药剂处理 | 毒力回归方程 | EC50（mg/L） | 共毒系数（CTC） |
| 甲噻诱胺（A） | Y=1.7344+1.9691X | 45.5450 | —— |
| 甲霜灵（F） | Y=2.2672+1.5501X | 57.9453 | —— |
| A：F=1:30 | Y=2.4845+1.5534X | 41.6248 | 137.99 |
| A：F=1:15 | Y=2.4753+1.5969X | 38.1095 | 149.51 |
| A：F=1:7 | Y=2.9400+1.5383X | 21.8358 | 256.63 |
| A：F=1:1 | Y=2.9711+1.5701X | 19.5965 | 260.26 |
| A：F=10:1 | Y=2.9794+1.4297X | 25.8997 | 179.34 |
| A：F=20:1 | Y=2.7247+1.5272X | 30.8931 | 148.95 |
| A：F=40:1 | Y=2.4394+1.6388X | 36.5165 | 125.38 |
室内毒力测定结果显示，甲噻诱胺和烯酰吗啉复配、甲噻诱胺与甲霜灵复配对黄瓜霜霉病具有明显的增效作用，防治效果好于单剂品种。发明人经过测试发现，甲噻诱胺与其它酰胺类杀菌剂（如啶酰菌胺、噻氟酰胺、呋吡菌胺等）复配，对黄瓜霜霉病有类似的效果。
为了防治农业生产上番茄晚疫病，发明人以甲噻诱胺与酰胺类杀菌剂-啶酰菌胺进行了相互复配的增效研究，具体方法为：
试验采用番茄晚疫病为测试对象。
将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内设定）。设清水对照，重复3次。采用盆栽法，向各处理中接种，置于28℃恒温恒湿培养箱中培养4d；检查病斑直径（十字交叉法），计算各处理抑制病斑生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，用共毒系数表计算出混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。
表3甲噻诱胺与啶酰菌胺复配对番茄晚疫病的室内药效测定
| 药剂处理 | 毒力回归方程 | EC50（mg/L） | 共毒系数（CTC） |
| 甲噻诱胺（A） | Y=1.7344+1.9691X | 45.5450 | —— |
| 啶酰菌胺（C） | Y=2.6278+1.5349X | 35.1207 | —— |
| A：C=1:30 | Y=2.9480+1.7181X | 15.6444 | 226.17 |
| A：C=1:15 | Y=3.0215+1.7140X | 14.2664 | 249.75 |
| A：C=1:7 | Y=3.1129+1.7219X | 12.4706 | 289.92 |
| A：C=1:1 | Y=3.2078+1.7559X | 10.4874 | 378.16 |
| A：C=10:1 | Y=2.8305+1.7827X | 16.4803 | 269.09 |
| A：C=20:1 | Y=2.8312+1.7346X | 17.7962 | 252.36 |
| A：C=40:1 | Y=2.8451+1.6902X | 18.8316 | 240.12 |
室内毒力测定结果显示，甲噻诱胺与啶酰菌胺复配对番茄晚疫病具有明显的增效作用，防治效果好于单剂品种。发明人经过测试发现，甲噻诱胺与其它酰胺类杀菌剂（如烯酰吗啉、噻氟酰胺、呋吡菌胺、甲霜灵等）复配，对番茄晚疫病有类似的效果。
为了防治农业生产上水稻纹枯病，发明人以甲噻诱胺与酰胺类杀菌剂-呋吡菌胺进行了相互复配的增效研究，具体方法为：
试验采用纹枯病为测试对象。
将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内设定）。设清水对照，重复3次。采用盆栽法，向各处理中接种，置于28℃～30℃恒温恒湿培养箱中培养2d；检查病斑长度，计算各处理抑制病斑生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，用共毒系数表计算出混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。
表4甲噻诱胺与呋吡菌胺复配对水稻纹枯病的室内药效测定
| 药剂处理 | 毒力回归方程 | EC50（mg/L） | 共毒系数（CTC） |
| 甲噻诱胺（A） | Y=1.7344+1.9691X | 45.5450 | —— |
| 呋吡菌胺（E） | Y=4.0225+0.6603X | 30.2333 | —— |
| A：E=1:30 | Y=4.1857+0.6617X | 17.0025 | 179.77 |
| A：E=1:15 | Y=4.2189+0.6590X | 15.3213 | 201.56 |
| A：E=1:7 | Y=4.2531+0.6699X | 13.0309 | 242.19 |
| A：E=1:1 | Y=4.2618+0.6771X | 12.3084 | 295.26 |
| A：E=10:1 | Y=4.2123+0.6684X | 15.0811 | 288.69 |
| A：E=20:1 | Y=4.0622+0.7110X | 20.8401 | 213.40 |
| A：E=40:1 | Y=3.9927+0.7084X | 26.4243 | 170.26 |
室内毒力测定结果显示，甲噻诱胺与呋吡菌胺复配对水稻纹枯病具有明显的增效作用，防治效果好于单剂品种。发明人经过测试发现，甲噻诱胺与其它酰胺类杀菌剂（如烯酰吗啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、甲霜灵等）复配，对水稻纹枯病有类似的效果。
为了防治农业生产上烟草病毒病，发明人以甲噻诱胺与酰胺类杀菌剂-噻氟酰胺进行了相互复配的增效研究，具体方法为：
试验采用烟草病毒病为测试对象。
将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内设定）。设清水对照，重复3次。采用盆栽法，向各处理中接种烟草病毒，置于28℃～30℃恒温恒湿培养箱中培养5d；检查各处理接种叶片上的发病病斑数，计算各处理抑制病斑生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，用共毒系数表计算出混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。
表5甲噻诱胺与噻氟菌胺复配对病毒病的室内药效测定
| 药剂处理 | 毒力回归方程 | EC50（mg/L） | 共毒系数（CTC） |
| 甲噻诱胺（A） | Y=1.7344+1.9691X | 45.5450 | —— |
| 噻氟酰胺（D） | Y=2.5361+1.4666X | 47.8639 | —— |
| A：D=1:30 | Y=3.2784+1.2632X | 23.0619 | 207.20 |
| A：D=1:15 | Y=3.2235+1.3634X | 20.0925 | 237.46 |
| A：D=1:7 | Y=3.2368+1.4917X | 15.2055 | 312.79 |
| A：D=1:1 | Y=3.0695+1.7685X | 12.3483 | 377.99 |
| A：D=10:1 | Y=2.8491+1.7949X | 15.7884 | 289.75 |
| A：D=20:1 | Y=3.0355+1.5184X | 19.6698 | 232.08 |
| A：D=40:1 | Y=2.7047+1.6616X | 24.0632 | 189.50 |
室内毒力测定结果显示，甲噻诱胺与噻氟菌胺复配对烟草病毒病具有明显的增效作用，防治效果好于单剂品种。发明人经过测试发现，甲噻诱胺与其它酰胺类杀菌剂（如烯酰吗啉、啶酰菌胺、呋吡菌胺、甲霜灵等）复配，对烟草病毒病有类似的效果。
本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、悬浮乳剂、水分散粒剂。以下结合实施例对本发明内容作进一步说明,所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种剂型的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
实施例1：32%甲噻诱胺·呋吡菌胺悬浮剂
分别称取2%甲噻诱胺，30%呋吡菌胺，4%聚羧酸钠，3%脂肪醇聚氧乙烯醚，6%乙二醇，0.35%XG，0.6%有机硅消泡剂，0.4%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。将各组分混合，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，达到细度1-5微米，即得32%甲噻诱胺·呋吡菌胺悬浮剂。
本实施例中的呋吡菌胺可替换为其它酰胺类杀菌剂（如烯酰吗啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、甲霜灵等），以形成新的实施例。
实施例2：30%甲噻诱胺·呋吡菌胺悬浮剂
分别称取15%甲噻诱胺，15%呋吡菌胺，4%萘磺酸钠，2%壬基酚聚氧乙烯磷酸酯，6%乙二醇，0.30%XG，0.6%有机硅消泡剂，0.4%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。将各组分混合，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，达到细度1-5微米，即得30%甲噻诱胺·呋吡菌胺悬浮剂。
本实施例中的呋吡菌胺可替换为其它酰胺类杀菌剂（如烯酰吗啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、甲霜灵等），以形成新的实施例。
实施例3：22%的甲噻诱胺·呋吡菌胺悬浮乳剂
称取2%呋吡菌胺，3%磷酸酯聚氧乙烯醚，2%壬基酚聚氧乙烯醚，10%碳九芳烃溶剂，混合搅拌均匀备用，称取20%甲噻诱胺，2%磷酸酯聚氧乙烯醚，6%乙二醇，0.25%XG，0.6%有机硅消泡剂，0.4%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。通过砂磨达到细度1-4微米后加入配好的呋吡菌胺溶液使用高剪切分散机剪切30min后混匀即可制得22%的甲噻诱胺·呋吡菌胺悬浮乳剂。
本实施例中的呋吡菌胺可替换为其它酰胺类杀菌剂（如烯酰吗啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、甲霜灵等），以形成新的实施例。
实施例4：46.5%甲噻诱胺·呋吡菌胺悬浮剂
分别称取1.5%甲噻诱胺，45%呋吡菌胺，4%聚羧酸钠，3%脂肪醇聚氧乙烯醚，6%乙二醇，0.35%XG，0.6%有机硅消泡剂，0.4%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。将各组分混合，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，达到细度1-5微米，即得46.5%甲噻诱胺·呋吡菌胺悬浮剂。
本实施例中的呋吡菌胺可替换为其它酰胺类杀菌剂（如烯酰吗啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、甲霜灵等），以形成新的实施例。
实施例5：24%甲噻诱胺·烯酰吗啉水分散粒剂
称取3%甲噻诱胺，21%烯酰吗啉，5%十二烷基硫酸钠，5%十二烷基磺酸钠，2%改性木质素，2%氯化钙，高岭土补足至100%重量份。将各组分混合，经机械粉碎，再经气流粉碎，混合均匀，再经湿法造粒并烘干，即得24%甲噻诱胺·烯酰吗啉水分散粒剂。
本实施例中的烯酰吗啉可替换为其它酰胺类杀菌剂（如呋吡菌胺、啶酰菌胺、噻氟酰胺、甲霜灵等），以形成新的实施例。
实施例6：31.5%的甲噻诱胺·烯酰吗啉悬浮乳剂
称取1.5%烯酰吗啉，3%磷酸酯聚氧乙烯醚，2%壬基酚聚氧乙烯醚，8%碳九芳烃溶剂，混合搅拌均匀备用，称取30%甲噻诱胺，3%磷酸酯聚氧乙烯醚，6%乙二醇，0.25%XG，0.6%有机硅消泡剂，0.4%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。通过砂磨达到细度1-4微米后加入配好的烯酰吗啉溶液使用高剪切分散机剪切30min后混匀即可制得31.5%的甲噻诱胺·烯酰吗啉悬浮乳剂。
本实施例中的烯酰吗啉可替换为其它酰胺类杀菌剂（如呋吡菌胺、啶酰菌胺、噻氟酰胺、甲霜灵等），以形成新的实施例。
实施例7：30%甲噻诱胺·烯酰吗啉可湿性粉剂
称取15%甲噻诱胺，15%烯酰吗啉，7%改性木质素、3%聚氧乙烯醚甲醛缩合物、5%白炭黑、高岭土补足至100%重量份；将各组分混合，经机械粉碎，再经气流粉碎，混合均匀，即得30%甲噻诱胺·烯酰吗啉可湿性粉剂。
本实施例中的烯酰吗啉可替换为其它酰胺类杀菌剂（如呋吡菌胺、啶酰菌胺、噻氟酰胺、甲霜灵等），以形成新的实施例。
实施例8：41%甲噻诱胺·噻氟酰胺水分散粒剂
称取1%甲噻诱胺，40%噻氟酰胺，5%十二烷基硫酸钠，5%十二烷基磺酸钠，2%改性木质素，2%氯化钙，高岭土补足至100%重量份。将各组分混合，经机械粉碎，再经气流粉碎，混合均匀，再经湿法造粒并烘干，即得41%甲噻诱胺·噻氟酰胺水分散粒剂。
本实施例中的烯酰吗啉可替换为其它酰胺类杀菌剂（如呋吡菌胺、啶酰菌胺、甲霜灵等），以形成新的实施例。
实施例9：31%的甲噻诱胺·噻氟酰胺悬浮乳剂
称取1%噻氟酰胺，3%磷酸酯聚氧乙烯醚，2%壬基酚聚氧乙烯醚，8%碳九芳烃溶剂，混合搅拌均匀备用，称取30%甲噻诱胺，3%磷酸酯聚氧乙烯醚，6%乙二醇，0.25%XG，0.6%有机硅消泡剂，0.4%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。通过砂磨达到细度1-4微米后加入配好的烯酰吗啉溶液使用高剪切分散机剪切30min后混匀即可制得31%的甲噻诱胺·噻氟酰胺悬浮乳剂。
本实施例中的烯酰吗啉可替换为其它酰胺类杀菌剂（如呋吡菌胺、啶酰菌胺、甲霜灵等），以形成新的实施例。
用上述实施例制得的农药制剂防治水稻纹枯病试验：
1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度。对照药剂分别是市售农药25%甲噻诱胺和15%呋吡菌胺WP及空白清水试验。
2、试验方法：每个小区面积为50m2，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取10丛调查。试验结果见下表6：
表6甲噻诱胺和呋吡菌胺复配对水稻纹枯病的防治效果
田间药效结果表明，甲噻诱胺和呋吡菌胺复配对水稻纹枯病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。
用上述实施例制得的农药制剂防治烟草黑胫病试验：
1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药25%甲噻诱胺和50%烯酰吗啉WG及空白清水试验。
2、试验方法：每个小区面积为50m2，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取样，每点选10株。以每株整株茎上的病斑面积占整个茎面积的百分率来分级，试验结果见下表7：
表7甲噻诱胺和烯酰吗啉复配对烟草黑胫病的防治效果
田间药效结果表明，甲噻诱胺和烯酰吗啉复配对烟草黑胫病也具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。
用上述实施例制得的农药制剂防治黄瓜霜霉病试验：
1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药25%甲噻诱胺和50%烯酰吗啉WG及空白清水试验。
2、试验方法：每个小区面积为50m2，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取样，每点选10株。以每株整片叶上的病斑面积占整个叶面积的百分率来分级，试验结果见下表8：
表8甲噻诱胺和烯酰吗啉复配对黄瓜霜霉病的防治效果
田间药效结果表明，甲噻诱胺和烯酰吗啉复配对黄瓜霜霉病也具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。
用上述实施例制得的农药制剂防治烟草病毒病试验：
1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药25%甲噻诱胺和24%噻氟酰胺SC及空白清水试验。
2、试验方法：每个小区面积为50m2，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取样，每点选10株。以每株整株茎上的病斑面积占整个茎面积的百分率来分级，试验结果见下表7：
表9甲噻诱胺和噻氟酰胺复配对烟草病毒病的防治效果
田间药效结果表明，甲噻诱胺和噻氟酰胺复配对烟草病毒病也具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。
Claims (9)
1.一种杀菌组合物，其特征在于：由甲噻诱胺和酰胺类杀菌剂组成，所述甲噻诱胺和酰胺类杀菌剂的重量比为1：30～40：1。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述甲噻诱胺和酰胺类杀菌剂的重量比为1：15～20：1。
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述甲噻诱胺和酰胺类杀菌剂的重量比为1：7～10：1。
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述酰胺类杀菌剂为烯酰吗啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、呋吡菌胺或甲霜灵。
5.根据权利要求1至4中任一所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以制成适合农业上使用的剂型。
6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于：所述农药制剂辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂或湿润剂中的一种或几种。
7.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮乳剂、水分散颗粒剂、悬浮剂或干悬浮剂。
8.权利要求1所述的杀菌组合物的应用，其特征在于：用于防治植物病害。
9.根据权利要求8所述的杀菌组合物的应用，其特征在于：用于防治烟草病毒病、黑胫病、番茄早疫病、晚疫病、黄瓜霜霉病、辣椒疫病、立枯病、花生褐斑病、黑斑病。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611082145.6A CN106719711B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN201811251190.9A CN109287643B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN201410155202.3A CN105010358B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN201811253157.XA CN109452292B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410155202.3A CN105010358B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
Related Child Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811251190.9A Division CN109287643B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN201811253157.XA Division CN109452292B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN201611082145.6A Division CN106719711B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105010358A true CN105010358A (zh) | 2015-11-04 |
| CN105010358B CN105010358B (zh) | 2017-05-17 |
Family
ID=54401012
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410155202.3A Expired - Fee Related CN105010358B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN201811251190.9A Expired - Fee Related CN109287643B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN201611082145.6A Expired - Fee Related CN106719711B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN201811253157.XA Expired - Fee Related CN109452292B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
Family Applications After (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811251190.9A Expired - Fee Related CN109287643B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN201611082145.6A Expired - Fee Related CN106719711B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN201811253157.XA Expired - Fee Related CN109452292B (zh) | 2014-04-17 | 2014-04-17 | 杀菌组合物及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (4) | CN105010358B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105191950A (zh) * | 2014-05-30 | 2015-12-30 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN106614642A (zh) * | 2015-11-02 | 2017-05-10 | 四川利尔作物科学有限公司 | 种子处理剂组合物及其应用 |
| CN107801721A (zh) * | 2016-09-08 | 2018-03-16 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN107801724A (zh) * | 2016-09-08 | 2018-03-16 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN108094431A (zh) * | 2016-11-24 | 2018-06-01 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN109122701A (zh) * | 2017-06-16 | 2019-01-04 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀菌组合物及其应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101091490A (zh) * | 2007-01-12 | 2007-12-26 | 南开大学 | 新型杂环杀菌剂及其组合物 |
| JP2010222256A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-10-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ヤトロファの病害防除方法。 |
| CN102524269A (zh) * | 2012-01-17 | 2012-07-04 | 利尔化学股份有限公司 | 杀菌组合物、农药及其应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004049761A1 (de) * | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| CN100420686C (zh) * | 2006-02-20 | 2008-09-24 | 南开大学 | [1,2,3]噻二唑衍生物及其合成方法和用途 |
| CN101544633B (zh) * | 2008-03-28 | 2011-04-20 | 南开大学 | 甲噻酰胺的合成工艺 |
| CN101265241B (zh) * | 2008-05-12 | 2010-06-02 | 南开大学 | 利用提高植物免疫力防治植物病毒害的方法及其用途 |
| CN101265240B (zh) * | 2008-05-12 | 2010-09-08 | 南开大学 | 利用提高植物免疫力防治植物病害的方法及其用途 |
| JP2010037311A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | 新規殺虫性アシルアミノベンズアミド誘導体 |
| TWI489942B (zh) * | 2008-12-19 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | 活性化合物組合物 |
| AR077432A1 (es) * | 2009-07-30 | 2011-08-24 | Marrone Bio Innovations | Combinaciones de inhibidor de patogenos de planta y metodos de uso |
| JP2012036142A (ja) * | 2010-08-10 | 2012-02-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 植物病害防除組成物およびその用途 |
| AR086015A1 (es) * | 2011-04-15 | 2013-11-13 | Basf Se | Metodo para cultivar caña de azucar |
| CN102422839B (zh) * | 2011-11-04 | 2013-05-29 | 利尔化学股份有限公司 | 植物病毒防治组合物及病毒防治农药 |
| CN102657185B (zh) * | 2012-04-20 | 2014-04-23 | 杭州宇龙化工有限公司 | 一种含有噻呋酰胺与四氟醚唑的杀菌组合物 |
-
2014
- 2014-04-17 CN CN201410155202.3A patent/CN105010358B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2014-04-17 CN CN201811251190.9A patent/CN109287643B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2014-04-17 CN CN201611082145.6A patent/CN106719711B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2014-04-17 CN CN201811253157.XA patent/CN109452292B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101091490A (zh) * | 2007-01-12 | 2007-12-26 | 南开大学 | 新型杂环杀菌剂及其组合物 |
| JP2010222256A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-10-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ヤトロファの病害防除方法。 |
| CN102524269A (zh) * | 2012-01-17 | 2012-07-04 | 利尔化学股份有限公司 | 杀菌组合物、农药及其应用 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105191950A (zh) * | 2014-05-30 | 2015-12-30 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN105191950B (zh) * | 2014-05-30 | 2017-07-14 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN106614642A (zh) * | 2015-11-02 | 2017-05-10 | 四川利尔作物科学有限公司 | 种子处理剂组合物及其应用 |
| CN106614642B (zh) * | 2015-11-02 | 2020-04-21 | 四川利尔作物科学有限公司 | 种子处理剂组合物及其应用 |
| CN107801721A (zh) * | 2016-09-08 | 2018-03-16 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN107801724A (zh) * | 2016-09-08 | 2018-03-16 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN108094431A (zh) * | 2016-11-24 | 2018-06-01 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀菌组合物及其应用 |
| CN109122701A (zh) * | 2017-06-16 | 2019-01-04 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀菌组合物及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106719711A (zh) | 2017-05-31 |
| CN109452292A (zh) | 2019-03-12 |
| CN106719711B (zh) | 2020-07-10 |
| CN109287643A (zh) | 2019-02-01 |
| CN105010358B (zh) | 2017-05-17 |
| CN109452292B (zh) | 2021-04-16 |
| CN109287643B (zh) | 2021-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105191946B (zh) | 杀菌组合物及其应用 | |
| CN105010358B (zh) | 杀菌组合物及其应用 | |
| CN105432620B (zh) | 杀菌组合物及其应用 | |
| CN105961399B (zh) | 杀菌组合物及其应用 | |
| CN104322558A (zh) | 杀菌组合物及其应用 | |
| CN103416411A (zh) | 一种含有氟吗啉与有机铜的农药组合物 | |
| CN105211075B (zh) | 杀菌组合物及其应用 | |
| CN104738066A (zh) | 一种杀菌组合物 | |
| CN103004862A (zh) | 一种含苯噻菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物 | |
| CN106259366B (zh) | 一种杀菌剂组合物 | |
| CN102919255A (zh) | 农用复配杀菌剂 | |
| CN104957145A (zh) | 杀菌组合物及其应用 | |
| CN105052997B (zh) | 一种含毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂 | |
| CN107047563A (zh) | 一种防治大青枣白粉病的杀菌组合物 | |
| CN102204538B (zh) | 一种含有嘧菌环胺与嘧霉胺的农药组合物 | |
| CN105284843A (zh) | 杀菌组合物 | |
| CN104542648A (zh) | 杀菌组合物及其应用 | |
| CN104770374A (zh) | 一种杀菌组合物 | |
| CN105191950B (zh) | 杀菌组合物及其应用 | |
| CN101715772B (zh) | 一种含多菌灵与乙嘧酚的杀菌组合物 | |
| CN104957157B (zh) | 杀菌组合物及其应用 | |
| CN105230635A (zh) | 杀菌组合物及其应用 | |
| CN104430425A (zh) | 一种含有硝苯菌酯和丙硫唑的杀菌组合物 | |
| CN104137832A (zh) | 含有肟菌酯和氨基寡糖素的杀菌组合物及其应用 | |
| CN102726413A (zh) | 一种含哒螨灵和唑螨酯的杀螨农药组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Sun Yingying Inventor after: Chen Xi Inventor after: Li Xiang Inventor before: Lv Jia Inventor before: Chen Xi Inventor before: Li Xiang |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20161125 Address after: 621000 Mianyang City, Sichuan province support fengguzhen Fucheng District Road No. 77 Applicant after: SICHUAN LIER CROP SCIENCES Co.,Ltd. Address before: 621000 Mianyang economic and Technological Development Zone, Sichuan Applicant before: LIER CHEMICAL Co.,Ltd. |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 621000 South Section of Mianzhou Avenue, Mianyang City, Sichuan Province, 329 Patentee after: SICHUAN LIER CROP SCIENCES Co.,Ltd. Address before: 621000 No.77 Shuangyong Road, Fenggu Town, Fucheng District, Mianyang City, Sichuan Province Patentee before: SICHUAN LIER CROP SCIENCES Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170517 |