CN108094431A - 杀菌组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种杀菌组合物及其应用，属于农药复配领域，所述杀菌组合物中有效成分为甲噻诱胺(A)和氰烯菌酯(B)，(A)与(B)的重量比为1：50‑50：1。该组合物可以添加其余农药中允许使用的辅助成分加工成任一剂型。该杀菌组合物主要用于防治小麦赤霉病、白粉病；瓜类霜霉病、疫霉病、炭疽病、早疫病、枯萎病；水稻稻瘟病；香蕉叶斑病、巴拿马病；病毒病和棉花枯萎病的真菌类病害。

Description

杀菌组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物，特别是指一种含有甲噻诱胺和氰烯菌酯的复配杀菌剂组合物及其应用。
背景技术
农药以快速有效和价格低廉等特点在农业增产保收中发挥了巨大作用，但不科学用药和单一用药已经导致病菌抗药性的不断增强和致病变种的不断增加，同时，频繁的使用农药也增加了经济负担，并导致了环境污染和农产品安全一系列严重的生态问题和社会问题。随着人们生活水平的不断提高，对环境保护的关注、对农产品的安全和品质都提出了更高的要求。因此，如何科学用药，降低化学农药的用量，提高药效，成为植物保护领域急需解决的课题。
甲噻诱胺是一种噻二唑类植物抗病激活剂，化学通用名为N-(5-甲基-1，3-噻唑-2-基)-4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰胺，其结构式如(I)所示。目前的研究结果显示，该化合物对病毒病害具有很好的诱导抗病效果，作用机制为诱导植物产生系统、广谱的抗病活性。植物抗病激活剂是近年来备受关注的一类新颖农药，其本身并无明显的杀菌活性，但却能作为植物的免疫激活剂，诱导植物系统获得抗性，从而达到抗病防病的目的。其中，BTH(苯并噻二唑，瑞士先正达公司生产)和TDL(噻酰菌胺，日本农药株式会社生产)为该类药剂的代表品种，目前已在农业生产中得到广泛地应用。因甲噻诱胺单剂属于植物激活剂，主要通过植物的系统来产生对病害的抵抗力，但对已发病的植株无很好的治疗作用。
氰烯菌酯其结构式如(II)所示，化学通用名字为2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯。该化合物属于丙烯酸酯类，高效、微毒、低残留、对环境友好，对由镰刀菌引起的各类植物病害具有保护和治疗作用，可应用于防治镰刀菌引起的小麦赤霉病、棉花枯萎病、香蕉巴拿马病、水稻恶苗病、西瓜枯萎病等。
发明内容
针对上述情况，本发明提供一种杀菌组合物及其应用，以满足农业生产的需要，组合物中所包含的活性组分互相有增效作用能提高防效并具有增产作用。
本发明的杀菌组合物，其有效成分为甲噻诱胺和氰烯菌酯，甲噻诱胺与氰烯菌酯的重量比为1：50-50：1，较好的比例为1：20-20：1，优选的比例为1：5-5：1，其余为农药中允许使用和可接受的辅助成分。
本发明的组合物中使用的助剂包括润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂以及填料等其他有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特定限定，具备成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、可溶性粉剂、水剂、微乳剂或水分散粒剂。
本发明所描述的组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或者罐中混合，然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀菌组合物可用于防治水稻、小麦、蔬菜、果树等作物上的多种病害尤其适合用于防治霜霉病、疫霉病、炭疽病、早疫病、水稻稻瘟病、小麦白粉病、香蕉叶斑病、病毒病、小麦赤霉病、棉花枯萎病、香蕉巴拿马病和西瓜枯萎病的真菌类病害。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉或洒布，其施用量随天气条件或作物状态变化。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1、与单剂相比，复配具有明显的协同增效作用，提高了防治效果；2、药剂复配减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染；3、与单独使用杀菌剂相比，扩大了病害防治谱。
试验中用到以下公式计算：
计算药剂对病菌的抑制率。然后将抑制率转化成机率值(y)，浓度转化成对数值(x)，求出各药剂对病菌的毒力回归曲线方程y＝a+bx，以及有效抑制中浓度EC50值和相关系数r。
混剂的共毒系数(CTC值)按式(1)、式(2)、式(3)计算：
式中：ATI—混剂实测毒力指数；
S—标准杀菌剂的LC50，单位为毫克每升(mg/L)；
M—混剂的LC50，单位为毫克每升(mg/L)。
TTI＝A×PA+B×PB·························(2)
式中：TTI—混剂理论毒力指数；
A—A药剂毒力指数；
PA—A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；
B—B药剂毒力指数；
PB—B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。
式中：CTC—共毒系数。
复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80﹤CTC﹤120表现为相加作用。
具体实施方式
为使本发明的实施例要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将用具体实施例进行详细描述，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出大量三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能够明显提高实际防治效果，降低农药的使用量，从而有助于延缓病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。
当本发明选用的两种杀菌剂为甲噻诱胺为有效成分A，氰烯菌酯为有效成分B，具有良好的增效效果，而不仅仅是两种药剂的简单叠加。
甲噻诱胺和氰烯菌酯复配对水稻稻瘟病的室内药效测定试验：
供试病原菌：水稻稻瘟病菌。
试验方法：采用活体法，每株处理重复5次，5d后分级调查结果，分级方法参考国标法，计算出EC50和共毒系数，试验结果见表1。
表1
注：共毒系数CTC≥120表示有增效作用，80＜CTC＜120表示相加作用，CTC≤80表示有拮抗作用。
室内毒力测定结果显示，在重量比1：50-50：1，特别是1：20-20：1，尤其是在1：5-5：1的范围内，甲噻诱胺和氰烯菌酯复配对水稻稻瘟病具有良好的防治效果，防治效果好于单剂品种。
甲噻诱胺和氰烯菌酯复配对小麦赤霉病的室内药效测定试验：
供试病原菌：小麦赤霉病
试验方法：采用活体法，每个处理重复5次，5d后分级调查结果，分级方法参考国标法，计算出EC50和共毒系数，试验结果见表2。
表2
供试药剂 EC50 回归方程 CTC
甲噻诱胺(A) 45.67 Y＝2.8807+1.2770X ——
氰烯菌酯(B) 42.04 Y＝2.3355+1.6410X ——
(A：B)50：1 34.08 Y＝2.5243+1.6154X 133.8
20：1 30.69 Y＝2.5294+1.6615X 148.2
5：1 28.85 Y＝2.4631+1.7374X 156
1：1 27.45 Y＝2.3399+1.8492X 159.5
1：5 28.32 Y＝2.4061+1.7863X 150.4
1：20 31.12 Y＝2.4640+1.6987X 135.6
1：50 33.67 Y＝2.5330+1.6154X 125.1
注：共毒系数CTC≥120表示有增效作用，80＜CTC＜120表示相加作用，CTC≤80表示有拮抗作用。
室内毒力测定结果显示，在重量比50：1-1：50，特别是25：1-1：25，尤其是在15：1-1：15的范围内，甲噻诱胺和氰烯菌酯复配对小麦赤霉病具有良好的防治效果，防治效果好于单剂品种。
本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、可溶性粉剂、水剂或水分散粒剂。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种剂型的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
实施例1：51％甲噻诱胺·氰烯菌酯悬浮剂
组分：甲噻诱胺1％，氰烯菌酯50％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原胶0.2％，苯甲酸钠0.4％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：将各组分混合，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，使平均粒径达到1-5微米，即可制得51％甲噻诱胺·氰烯菌酯悬浮剂。
对比例1：51％噻酰菌胺·氰烯菌酯悬浮剂
组分：噻酰菌胺1％，氰烯菌酯50％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原胶0.2％，苯甲酸钠0.4％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上同种剂型的制备方法。
实施例2：21％甲噻诱胺·氰烯菌酯可湿性粉剂
组分：甲噻诱胺1％，氰烯菌酯20％，十二烷基苯磺酸钠2％，木质素萘磺酸钠5％，白炭黑5％，滑石粉补足至100％。
制备方法：将甲噻诱胺、氰烯菌酯、十二烷基硫酸钠等各组分加入混合，经过机械粉碎，再经过气流粉碎后，混合均匀，即可制得31％甲噻诱胺·氰烯菌酯可湿性粉剂。
对比例2：21％甲噻诱胺·嘧菌酯可湿性粉剂
组分：甲噻诱胺1％，嘧菌酯20％，十二烷基苯磺酸钠2％，木质素萘磺酸钠5％，白炭黑5％，滑石粉补足至100％。
制备方法：同上同种剂型的制备方法。
实施例3：6％甲噻诱胺·氰烯菌酯悬浮剂
组分：甲噻诱胺1％，氰烯菌酯5％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原胶0.25％，硅酸镁铝0.5％，乙二醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上同种剂型的制备方法。
对比例3：6％甲噻诱胺·唑菌酯悬浮剂
组分：甲噻诱胺1％，唑菌酯5％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原胶0.25％，硅酸镁铝0.5％，乙二醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上同种剂型的制备方法。
实施例4：2％甲噻诱胺·氰烯菌酯微乳剂
组分：甲噻诱胺1％，氰烯菌酯1％，非离子表明活性剂农乳600#7％，阴离子表面活性剂农乳500#3％，三甲苯50％，环己酮5％，水补足100％。
制备方法：将农药原药溶入有机溶剂中形成透明溶液，再加入乳化剂和其他容剂，在高速搅拌条件下滴入水中，形成透明的O/W型微乳剂。
对比例4：2％甲噻诱胺·苯醚菌酯微乳剂
组分：甲噻诱胺1％，苯醚菌酯1％，非离子表明活性剂农乳600#7％，阴离子表面活性剂农乳500#3％，三甲苯50％，环己酮5％，水补足100％。
制备方法：同上同种剂型的制备方法。
实施例5：51％甲噻诱胺·氰烯菌酯可湿性粉剂
组分：甲噻诱胺50％，氰烯菌酯1％，烷基萘甲醛缩合物磺酸盐6％，十二烷基硫酸钠2％，白炭黑5％，高岭土补足100％。
制备方法：同上同种剂型的制备方法。
实施例6：21％甲噻诱胺·氰烯菌酯水分散粒剂
组分：甲噻诱胺20％，氰烯菌酯1％，烷基萘磺酸钠5％，木质素磺酸钠7％，十二烷基磺酸钠2％，硫酸铵5％，高岭土补余。
制备方法：将各组分混合均匀，得到混合物，混合物经机械粉碎再经气流粉碎，得到二次混合物，向二次混合物中加入二次混合物质量10％-15％的水，混合均匀，再经挤压造粒，形成柱状或球状的颗粒，最后进行干燥，即得到31％甲噻诱胺·氰烯菌酯水分散粒剂。
实施例7：6％甲噻诱胺·氰烯菌酯悬浮剂
组分：甲噻诱胺5％，氰烯菌酯1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原胶0.25％，苯甲酸钠0.5％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
上述实施例制得的农药制剂水稻稻瘟病试验
试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药6％甲噻诱胺悬浮剂和1％氰烯菌酯悬浮剂和清水对照。
试验方法：每个小区面积为50cm2，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取10株调查，以每株叶片上的病斑面积占整个叶片面积的百分率来分级，试验结果见下表3：
表3甲噻诱胺和氰烯菌酯复配对水稻稻瘟病的防治效果
表3田间药效结果表明，在重量比1：50-50：1范围内，甲噻诱胺与氰烯菌酯复配增效效果明显，特别是1：20-20：1范围，尤其是在5：1-1：5的范围内，对水稻稻瘟病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种，并且好于其他植物抗病激活剂与氰烯菌酯复配及甲噻诱胺与其他丙烯酸酯类(如嘧菌酯、唑菌酯、苯醚菌酯)的防治效果。
上述实施例制得的农药制剂小麦赤霉病试验
试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药6％甲噻诱胺悬浮剂和1％氰烯菌酯悬浮剂和清水对照。
试验方法：每个小区面积为50cm2，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取10株调查，以每株叶片上的病斑面积占整个叶片面积的百分率来分级，试验结果见下表4：
表4甲噻诱胺和氰烯菌酯复配对小麦赤霉病的防治效果
表4田间药效结果表明，在重量比1：50-50：1范围内，甲噻诱胺与氰烯菌酯复配增效效果明显，特别是1：20-20：1范围，尤其是在1：5-5：1的范围内，对小麦赤霉病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种，并且好于其他植物抗病激活剂与氰烯菌酯复配及甲噻诱胺与其他丙烯酸酯类(如嘧菌酯、唑菌酯、苯醚菌酯)的防治效果。
本发明中甲噻诱胺和氰烯菌酯的重量比1：50-50：1范围内具有一定的复配增效效果，特别是重量比为1：20-20：1，尤其是1：5-5：1的范围内，甲噻诱胺和氰烯菌酯复配，对病害防治效果优异，与杀菌剂单剂相比，复配增效效果明显，能有效的防治病害。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种杀菌组合物，其特征在于：有效成分为甲噻诱胺和氰烯菌酯，所述甲噻诱胺与氰烯菌酯的重量比为1：50～50：1。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述甲噻诱胺与氰烯菌酯的重量比为1：20～20：1。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：所述甲噻诱胺与氰烯菌酯的重量比为1：5～5：1。
4.根据权利要求1-3任一所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以制成适合农业上使用的剂型。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于：所述农药制剂辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂或湿润剂中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、可溶性粉剂、水剂、微乳剂或水分散粒剂。
7.权利要求1-3任一所述的杀菌组合物的应用，其特征在于：用于防治植物真菌类病害。
8.根据权利要求7所述的杀菌组合物的应用，其特征在于：用于防治小麦赤霉病、白粉病；瓜类霜霉病、疫霉病、炭疽病、早疫病、枯萎病、水稻稻瘟病、香蕉叶斑病、巴拿马病、病毒病和棉花枯萎病的真菌类病害。
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