CN104995148A - 具有减弱红外线的涂层的玻璃装置 - Google Patents
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Abstract
具有涂层(2)的玻璃装置(I)，其至少包含透明基材(1)，在基材(1)的至少一部分区域上的底漆(2.1)，其含有分散的纳米颗粒形式的至少一种第一UV-吸收剂(4.1)以及至少两种IR-吸收剂(3.1、3.2)，和在底漆(2.1)的表面上的防刮漆(2.2)，其含有至少一种第二UV-吸收剂(4.2)，其中第一IR-吸收剂(3.1)是通式XB6的六硼化物，并且X=Y、Sr、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或者Lu，并且第二IR-吸收剂(3.2)是氧化铟锡或者氧化锑锡。
Description
本发明涉及具有减弱红外线的涂层的玻璃装置、其制造方法及其应用。
在汽车制造中存在着对于变得更大的玻璃面的趋势，其赋予吸引人的美学印象和确保足够的日光射入。可是，尤其具有遮阳天窗的机动车越来越受欢迎。然而，阳光中的红外线部分尤其在夏天时导致机动车内室的剧烈加热，由此具有大的入射面积的玻璃被证明是不利的。在此除了380 nm至780 nm的电磁谱的可见范围以外，尤其780 nm至2500 nm的近红外线（NIR）范围是非常重要的。除了提高的空调能量消耗以外，加热也不利地影响乘客的舒适度以及司机的注意力集中能力。为了避免这种损害，遮阳天窗迄今为止通常由无机玻璃制造，因为该材料仅具有光谱的NIR-范围中的小的透射率。由于提高的能量价格，机动车的燃料消耗越来越多地受消费者重视，由此也从汽车工业方面注意到发展节省燃料的型号。在此，机动车的重量减少尤其是选择方式。就机动车玻璃而言，重量减少尤其通过使用塑料材料来实现。但是，通常使用的热塑性塑料，例如聚碳酸酯或者聚甲基丙烯酸甲酯显示了对于IR-辐射的高的透射率，这导致机动车内室由于阳光入射的非常强烈的加热。该影响可以通过例如公开于EP 2394832 A1中的变暗装置来缓和，但是其中通过玻璃来防止红外线辐射的穿透已经被证明是更有效的。为此，可以将吸收红外线的物质以各种方式和方法整合到玻璃中。
吸收红外线的物质例如可以直接地整合到玻璃的聚合基础体中。在与常见的热塑性塑料组合中，尤其使用氧化铟锡、氧化锑锡、钨化合物以及各种金属六硼化物，优选六硼化镧作为吸收IR-辐射的物质，其在挤出工序时就已经引入到聚合物物料中。这种具有吸收IR的添加剂的聚合物组合物例如描述于EP 1 865 027 A1、DE 100
06 28 A1和EP 1 559 743 A1中。
此外还已知将吸收IR的物质以涂层形式施涂到聚合工件的表面上的方法。在此，例如将溶剂中的吸收红外线辐射的添加剂与聚合的分散剂一起施涂到玻璃表面上，并且随后通过干燥去除该溶剂。含氧化铟锡的涂层例如由US 5,518,810公开，而US 7,238,418 B2描述了在这种涂层中使用六硼化物纳米颗粒。
特别有利的是多种物质的组合，其在各种范围中吸收，并且因此尽可能完全地覆盖700 nm至2500 nm的红外线光谱的波长范围。然而漆层中的两种IR-吸收剂，例如氧化锑锡和六硼化镧的迄今已知的组合导致提高的玻璃混浊度。由于该原因，在US 2009/0291295中建议含氧化锑锡的涂层与六硼化镧-涂层的组合。
但是，多种常见的IR-吸收剂，例如氧化铟锡和氧化锑锡，尤其氧化铟锡在UV-辐射的作用下分解，由此随着时间丧失玻璃的减弱红外线的性能。
就表面的例如针对机械损坏的抵抗力而言，玻璃的涂层也是有利的。这样的保护涂层对于机动车玻璃而言尤其是必需的，因为其遭受由于环境影响的强应力，并且同时必须满足例如表面性能和透明度方面的高的品质要求。为了确保漆层在待涂敷的工件的表面上的最佳粘附，优选地在两阶段的工艺中施涂持久粘附的漆层。在第一步骤中施涂底漆，其建立聚合工件和覆盖漆之间的化学或者物理结合。在施涂和固化底漆之后，可以施涂功能层。除了赋色的化合物和颜料以外，该功能层和底漆还可以含有用于提高防刮强度的组分，例如纳米颗粒。在该底漆上，通常施涂称为硬质涂层（hardcoat）的防刮漆作为功能层。
本发明的目的是，提供相对于现有技术而言改进的具有减弱红外线的涂层的玻璃装置，其既满足对于涂层防刮强度的要求，也在长的使用寿命中维持其减弱红外线的性能；以及提供其经济的制造方法。
根据本发明，通过根据独立权利要求1、13和15的具有吸收IR-辐射的防刮涂层的玻璃装置以及其经济的制造方法来实现本发明的目的。优选的实施方案来自从属权利要求。
本发明的具有涂层的玻璃装置包含至少一个透明基材、在基材的至少一部分区域上的底漆以及底漆表面上的防刮漆。也称为硬质涂层或者面漆的防刮漆优选地覆盖整个底漆表面。该涂层为包含作为第一层的底漆和作为第二层的防刮漆的多层体系。该底漆在此具有促进防刮漆和透明基材之间的足够粘附的任务。该底漆包含至少两种不同的IR-吸收剂，其以分散的纳米颗粒的形式引入其中。第一IR-吸收剂在此为通式XB6的六硼化物，其中X来自钇（X=Y）、锶（X=Sr）、镧（X=La）、铈（X=Ce）、镨（X=Pr）、钕（X=Nd）、钐（X=Sm）、铕（X=Eu）、钆（X=Gd）、铽（X=Tb）、镝（X=Dy）、钬（X=Ho）、铒（X=Er）、铥（X=Tm）、镱（X=Yb）和镥（X=Lu）的组。作为底漆中的第二IR-吸收剂，使用氧化铟锡或者氧化锑锡。该底漆此外含有至少一种第一UV-吸收剂，而在防刮漆中含有至少一种第二UV-吸收剂。
作为第一IR-吸收剂，优选地使用六硼化镧。六硼化镧吸收约750
nm至1250 nm的波长范围中的IR辐射，其中透射的辐射的剩余含量取决于各种因素，例如颗粒尺寸。所希望的纳米颗粒的颗粒尺寸越小，其制备被证明是越复杂的。但是，使用过大的颗粒尺寸是不建议的，因为随着尺寸也增加颗粒的光散射。在一个优选的实施方案中使用的六硼化镧纳米颗粒的平均颗粒尺寸为5 nm至200 nm，优选为10 nm至150 nm，特别优选为10 nm至80 nm。在此可以存在任意的纳米颗粒尺寸分布，但是该尺寸分布优选地以高斯分布曲线的形式存在。
在一个优选的实施方案中，至少一种第三IR-吸收剂包含于防刮漆中。第三IR-吸收剂特别优选为氧化锑锡或者六硼化镧，其比氧化铟锡具有更高的UV-稳定性。第三IR-吸收剂的组合物和颗粒尺寸在对于第一IR-吸收剂和第二IR-吸收剂所给出的值范围的范畴中，其中其不必强制地具有相同值。
作为第二IR-吸收剂，既可以使用氧化铟锡，也可以使用氧化锑锡。氧化铟锡和氧化锑锡均吸收1700 nm至2500 nm的IR-辐射 。第二和第三IR-吸收剂能够，但不必由相同的物质组成。对于用于本发明的涂层中，尤其具有85 %至95 %含量的氧化铟(III)和5 %至15 %的氧化锡(IV)，或者具有5 %至15 %含量的氧化锑(V)和85 %至95 %的氧化锡(IV)的混合氧化物是合适的。特别优选为混合氧化物(In2O3)0.9
(SnO2)0.1、(In2O3)0.95
(SnO2)0.05、(Sb2O5)0.1 (SnO2)0.9。氧化铟锡和氧化锑锡的平均颗粒尺寸为5
nm至200 nm，优选为10 nm至150 nm，特别优选为10 nm至80 nm。非常特别优选地，纳米颗粒的尺寸分布在此呈现高斯分布曲线的形式，但是也可以使用具有任意颗粒分布的混合物。由于成本原因，优选地使用氧化锑锡。
在本发明的另一个实施方案中，多种不同的IR-吸收剂，但是优选地不大于五种IR-吸收剂包含于由底漆和防刮漆构成的涂层中。这样选择和组合IR-吸收剂，从而使这些物质的吸收光谱有利地互补，并且共同得到750
nm至2500 nm的整个波长范围中的尽可能广泛的吸收。同时，所用的IR-吸收剂应展现380 nm至780 nm的可见光范围中的尽可能少的吸收。
在此通过将IR-吸收剂借助超声波-分散分散到漆料材料中，避免由于在底漆中混合不同的IR-吸收剂的玻璃装置混浊度。本发明的具有减弱红外线的涂层的玻璃装置显示小于5 %，优选小于4%的混浊度，基于经双面涂敷的基材计。在此借助HunterAssociates Laboratory Inc.公司的HunterLab UltraScan Pro根据ASTM D1003确定玻璃的浑浊度。通过将IR-吸收剂引入到底漆中，可以使用任意基材以及材料组成与常见的IR-吸收剂不相容的此类基材。这实现了明显更宽的材料变化范围。将有机吸收剂用于聚合物物料中，进一步地不利地影响材料的强度。通过根据本发明在底漆中使用无机IR-吸收剂，完全地避免该问题。
所述底漆含有0.5重量%至20重量%，优选 1重量%至10重量%，特别优选3重量%至7重量%的第一IR-吸收剂和1重量%至30重量%，优选 5重量%至20重量%，特别优选10重量%至15重量%的第二IR-吸收剂，各自基于干燥之后在无溶剂状态下的底漆的总固含量计。
可能添加的其它吸收剂具有最大30重量%的含量，其中底漆中的IR-吸收剂的总量不超过70重量%的值，基于无溶剂的底漆计。
所述底漆进一步含有至少一种第一UV-吸收剂，其优选地来自三嗪-衍生物、苯基三嗪-衍生物、三唑-衍生物、苯并三唑-衍生物、丙二酸酯、草酰胺、甲硅烷基化的二苯甲酮-衍生物、二苯甲酰基雷琐酚-衍生物、二芳基氰基丙烯酸酯、草酰苯胺、氧化铝、氧化铈、氧化锆、氧化锌、氧化钛和氧化铁的组。合适的UV-吸收剂是本领域技术人员充分已知的，并且例如可以参阅“Plastics Additives Handbook 6th Edition”（Hans Zweifel，Ralph D. Maier，Michael
Schiller，由Hanser-Verlag出版）的章节2.3。特别优选地使用有机UV-吸收剂，特别是4-(3-三乙氧基甲硅烷基丙氧基)-2-羟基二苯甲酮和/或二苯甲酰基雷琐酚-衍生物。在底漆中使用的第一UV-吸收剂在此在其功能方面补充防刮漆的第二UV-吸收剂。在此，UV-辐射的仅一部分射到第一UV-吸收剂上，因为一部分已经被位于其上的防刮漆的第二UV-吸收剂吸收。在底漆中补充添加的有机UV-吸收剂仅有限地适合用于防刮漆中，因为它们软化漆层的聚合物网络，并且因此不利地影响漆层表面的强度。
所述防刮漆含有0.1重量%至5重量%，优选 0.5重量%至2.5重量%含量的UV-吸收剂，基于该防刮漆的总固含量计。至少一种第二UV-吸收剂以及任选的其它不同的UV-吸收剂包含于该防刮漆中。根据本发明在防刮漆中使用第二UV-吸收剂，能够在射到底漆上之前就已经过滤掉UV-辐射的一部分。因此部分地保护包含于所述底漆中的IR-吸收剂以防由于UV-辐射所引发的分解。本发明的吸收UV的防刮漆与含有IR-吸收剂的底漆的协同组合导致玻璃的明显更高的抗老化性。
第二UV-吸收剂优选地来自三嗪-衍生物、苯基三嗪-衍生物、三唑-衍生物、苯并三唑-衍生物、丙二酸酯、草酰胺、甲硅烷基化的二苯甲酮-衍生物、二苯甲酰基雷琐酚-衍生物、二芳基氰基丙烯酸酯、草酰苯胺、氧化铝、氧化铈、氧化锆、氧化锌、氧化钛和氧化铁。特别优选地使用无机UV-吸收剂或者具有有机主链的无机改性的UV-吸收剂作为第二UV-吸收剂，因为单纯有机的UV-吸收剂损害防刮漆的聚合网络。除了所提及的无机化合物以外，其它无机UV-吸收剂以及具有有机主链的无机改性的UV-吸收剂对于本领域技术人员而言是常见的，并且例如可以参阅“Plastics
Additives Handbook 6th Edition”（Hans Zweifel，Ralph D. Maier，Michael
Schiller，由Hanser-Verlag出版）。除了第二UV-吸收剂以外，向所述防刮漆中添加的其它UV-吸收剂还可以是纯有机性质的，其中这样选择其浓度，从而不出现或者仅出现对于防刮漆聚合网络的不显著的损害。在一个特别优选的实施方案中除了第二UV-吸收剂以外，含有具有纯有机结构的第三UV-吸收剂。
此外，该防刮漆可以任选地含有第三IR-吸收剂，其以0重量%至20重量%，优选 0重量%至10重量%和特别优选1重量%至5重量%的重量含量存在，基于该防刮漆的总固含量计。可能存在的其它IR-吸收剂和第三IR-吸收剂的总和不超过30重量%的总重量含量。
以1 µm至10 µm，优选 2 µm至4 µm的厚度将该底漆施涂到透明基材上。以3
µm至15 µm，优选 4 µm至10 µm的厚度将该防刮漆施涂到底漆上。在此在漆层固着（fixieren）之后在干燥状态下测量单层的厚度。所有层的总厚度为最大20 µm，以避免涂层中的不均匀性和裂纹。
所述透明基材优选地含有至少一种透明的热塑性塑料，其优选为聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醚醚酮、聚氯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚酰胺和/或聚乳酸和/或它们的混合物或者共聚物，特别优选为聚碳酸酯或者聚甲基丙烯酸甲酯，特别是聚碳酸酯。
该透明基材可以具有各种几何形状，并且根据应用领域是平面或者弯曲的。特别地用于汽车领域中时，必需或多或少强烈弯曲的玻璃，其中弯曲不必是均匀的，而可以尤其在玻璃的边缘区域中存在较强烈的弯曲。
任选地，该透明基材可以在玻璃的外边缘区域中由不透明的框架围绕，其也可以单件地用该基材成型。该玻璃的不透明边缘区域有利地遮盖在安装玻璃时施加在该区域中的胶粘条。该不透明的框架可以例如由借助颜料而不透明着色的聚合物物料构成，其在多组分-注塑方法中直接成型在透明基材上。
根据使用领域，玻璃的着色也可能是所希望的。为了此目的，可以在挤出工序时就已经将颜料引入到透明基材的还可成型的聚合物物料中。替代地，也可以使用经着色的漆料，其中将颜料引入到底漆和/或防刮漆中。合适的颜料对于本领域技术人员而言是常见的。
该透明基材任选地含有IR-吸收剂，其优选为六硼化镧、氧化铟锡和/或氧化锑锡和/或它们的混合物，特别优选为六硼化镧。
该底漆此外包含至少一种溶剂，其优选为1-甲氧基-2-丙醇、甲基异丁酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮和/或它们的混合物或者衍生物。进一步地，该底漆含有聚丙烯酸酯、聚氨酯、环氧-树脂、三聚氰胺-树脂、醇酸-树脂和/或它们的混合物，优选为聚丙烯酸酯。此外可以向该底漆中添加附着增强剂、稳定剂、UV-吸收剂和/或流平剂（Fließmittel）。作为热稳定剂，例如使用膦，优选地使用三苯基膦。
作为防刮漆，优选地使用基于聚硅氧烷的漆料，在此其特别优选地是指有机改性的硅酮树脂。替代地，也可以设想使用基于环氧类或者基于丙烯酸类的漆料体系。该防刮漆进一步地含有溶剂，其优选为水、醇，特别优选为甲醇、2-丙醇、正-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇和/或它们的混合物或者衍生物。为了提高覆盖漆的防刮强度，将胶体纳米颗粒，例如SiO2、ZrO2,和/或TiO2，优选 SiO2引入到涂层中，由此有利地提高该涂层的机械强度和防磨强度。这种纳米颗粒可以在使用合适的颗粒尺寸时也用作UV-吸收剂。此外在一个优选的实施方案中，含有至少一种第三IR-吸收剂，其优选为氧化锑锡或者六硼化镧。该防刮漆进一步地配备有UV-吸收剂。这种化合物显示电磁谱的1
nm至380 nm的波长范围中的强烈的吸收带。由此避免由于UV-辐射所引发的聚合物结构的链分解以及其它材料成分，例如IR-吸收剂的分解。特别地，氧化铟锡在UV-辐射的作用下显示强烈分解。当向含有氧化铟锡的底漆上施涂成功遮蔽UV-辐射的防刮漆时，可以减缓氧化铟锡的分解反应，并且因此显著地延长本发明玻璃装置的耐久性。
在底漆和防刮漆中所用的添加剂，例如IR-吸收剂、UV-吸收剂和各种助剂优选地通过分散在溶剂中来引入到漆料配制品中。作为溶剂，在此优选地使用醇、醚或者酮，特别优选地使用甲醇、2-丙醇、正-丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基异丁酮、1-甲氧基-2-丙醇和/或它们的混合物或者衍生物，特别是1-甲氧基-2-丙醇。在此不必以纯异构体的形式使用
1-甲氧基-2-丙醇，由约95%至99%的1-甲氧基-2-丙醇和1%至5%的2-甲氧基-1-丙醇构成的工业级混合物是足够的。
为了更好地彼此分散单种组分，可以使用本领域技术人员常用的分散剂，例如商业常见的基于聚丙烯酸酯的分散剂。但是，足够好的分散体也可以用单纯的机械方法获得。
在本发明的玻璃装置的一个特别优选的实施方案中，底漆含有IR-吸收剂六硼化镧和氧化铟锡的组合以及作为第一UV-吸收剂的二苯甲酰基雷琐酚-衍生物，并且防刮漆包含氧化锑锡作为其它的IR-吸收剂以及二氧化钛作为第二UV-吸收剂。由于IR-吸收剂的分解敏感性，必须尽可能最好地保护其免受UV-辐射。为此目的，本发明的玻璃装置直接在底漆上部包含吸收UV的防刮漆，从而使UV-辐射在射到底漆的IR-吸收剂之前就已经减弱，并且因此抑制该IR-吸收剂的分解。由此可以显著地提高本发明玻璃装置的抗老化性。为了进一步地改进玻璃的减弱红外线的性能，向防刮漆中还引入IR-吸收剂，以已经过滤出辐射的一部分。减弱红外线的涂层与本身已知的由底漆和防刮层构成的多层体系的组合进一步地能够节省施涂减弱IR的涂层的附加生产步骤。此外，使用本发明的基于未改性的聚碳酸酯的涂层相比于使用吸收IR的聚碳酸酯基材而言是明显更成本有利的。
可以在制造本发明的玻璃装置时基于的商业可购的漆料体系例如是来自Momentive
Performance Materials的防刮漆AS4700和AS4000与同一公司的底漆SHP470、SHP470FT-2050和SHP401的组合，其中使用底漆SHP470和SHP470FT-2050与防刮漆AS4700的组合被证明是特别合适的。含有21.5重量%六硼化镧的合适分散体可以由Sumitomo Metal
& Mining以商品名称KHSD-06购得。氧化铟锡可以由Advanced Nano Products（ANP）以商品名称TRB
SH7080购得作为含有42重量%的(In2O3)0.9
(SnO2)0.1的分散体，其具有45 nm的颗粒尺寸。氧化锑锡可以由Advanced Nano Products（ANP）以商品名称TRB SR6070购得，作为具有42重量%(Sb2O5)0.1
(SnO2)0.9的含有平均尺寸为45 nm的纳米颗粒的分散体。
具有减弱红外线的涂层的本发明玻璃装置优选为经双面涂敷的，其中由底漆和防刮漆构成的层结构特别优选地在两面上是相同的。
本发明此外包含制造具有减弱红外线的涂层的玻璃装置的方法。通过注塑或者热变形提供透明基材，并且随后在多个步骤中配备有涂层。任选地，该透明基材可以具有不透明的边缘区域，其可以在注塑方法中以不透明聚合物组分的形式施涂，或者在聚合物坯料的变形之前作为黑色印刷品施加到其上。在第一方法步骤中，对于透明基材配备含有至少一种第一IR-吸收剂和第二IR-吸收剂的底漆。借助流涂、喷涂或者浸涂或者借助施涂辊，将该底漆施加到透明基材的表面上。优选地使用流涂的方法。随后可以优选地借助温度处理，特别优选地通过加热至100℃至150℃ 40分钟至60分钟，尤其加热至125℃ 50分钟来固着底漆。是否必需固着，具体地取决于所使用的漆料体系。在随后的方法步骤中，将含有至少一种UV-吸收剂的防刮漆施涂到底漆表面上。该底漆在此起增强附着的作用。该防刮漆同样地借助流涂、喷涂或者浸涂或者借助施涂辊来施加，其中优选地使用流涂的方法。最后优选地借助温度处理，特别优选地通过加热至100℃至150℃ 60分钟至100分钟，尤其加热至130℃ 80分钟来固着该防刮漆。
在本发明方法的一个可能的实施方案中，将IR-吸收剂和UV-吸收剂以及可能的添加剂，例如二氧化锆、稳定剂、分散剂、颜料和/或其它助剂首先用溶剂分散，并且此后才引入到漆料配制品中。由此确保添加剂在漆料组合物或者聚合物组合物中的最佳分布，并且防止添加剂的附聚。随后，将含有这些添加剂的特定量的溶剂引入和分散到底漆和防刮漆的漆料配制品中以及任选的透明基材的聚合物物料中。
进一步地，本发明包括具有减弱红外线的涂层的玻璃装置用于机动车、船舶、飞机中，用作楼房玻璃或者建筑物玻璃的用途。优选地将该玻璃装置用于机动车中，特别优选地用作机动车中的顶盖玻璃，例如用作遮阳天窗。
以下借助附图进一步地阐述本发明。该附图绝不限制本发明。
图1展示了具有本发明的减弱红外线的涂层的玻璃装置的第一实施方案。
图2展示了具有本发明的减弱红外线的涂层的玻璃装置的另一个实施方案。
图3展示了制造具有减弱红外线的涂层的玻璃装置的方法流程图。
图1展示了具有减弱红外线的涂层(2)的玻璃装置(I)，其中在透明基材(1)上施涂底漆(2.1)，并且在底漆(2.1)上施加防刮漆(2.2)。涂层(2)因此由多层体系构成，其中底漆(2.1)对于防刮漆(2.2)起增强附着的作用。底漆(2.1)含有两种以分散纳米颗粒形式的IR-吸收剂(3)，其中使用六硼化镧作为第一IR-吸收剂(3.1)，并且使用氧化铟锡作为第二IR-吸附剂(3.2)。在此，底漆(2.1)基于以商品名称SHP-470（Momentive Performance Materials）可购的漆料配制品，其中向每克该漆料配制品中添加0.034 g KHDS-06（Sumitomo
Metal & Mining），其含有21.5重量% LaB6以及0.024 g的具有尺寸为45 nm的氧化铟锡颗粒。在此，以由Advanced Nano Products（ANP）可购得的分散体TRB
SH7080的形式使用氧化铟锡。第一UV-吸收剂(4.1)已经包含于漆料配制品SHP-470中，并且不必分开地添加。防刮漆(2.2)含有第二UV-吸收剂(4.2)。以商品名称AS4700（Momentive Performance Materials）可购的防刮漆已经包含第二UV-吸收剂(4.2)。如名称“防刮漆”已经包含的，在这种漆中以及也在漆料配制品AS4700中存在添加剂，例如SiO2-纳米颗粒，其提高该涂层的机械稳定性和防刮强度。本发明的玻璃装置(I)特别有利地能够节省涂漆时的工艺步骤，因为所述减弱红外线的涂层和防刮漆(2.2)可以组合。进一步地，通过防刮漆(2.2)的第二UV-吸收剂(4.2)保护引入到底漆(2.1)中的第一IR-吸收剂(3.1)和第二IR-吸收剂(3.2)免受UV-辐射，从而可以显著地提高玻璃装置(I)的抗老化性。
图2展示了根据图1的玻璃装置(I)，其中除了在该处描述的组分以外，第三IR-吸收剂(3.3)包含于防刮漆(2.2)中。以商品名称AS4700（Momentive Performance Materials）可购的防刮漆已经包含第二UV-吸收剂(4.2)，从而仅必须添加氧化锑锡作为第三IR-吸收剂(3.3)。在此，向每克该漆料配制品AS4700中添加0.024 g的具有颗粒尺寸为45 nm的氧化锑锡。在此，以由Advanced Nano Products（ANP）可购的分散体TRB
SR6070的形式使用氧化锑锡。
图3展示了制造具有减弱红外线的涂层的玻璃装置(I)的本发明方法流程图。在第一步骤中，将具有至少一种第一IR-吸收剂(3.1)、第二IR-吸收剂(3.2)和第一UV-吸收剂(4.1)的底漆(2.1)施涂到透明基材(1)的表面上。任选地，可以在随后的步骤中优选地借助温度处理来固着底漆(2.1)。在此去除包含于底漆(2.1)中的溶剂。在经固着的底漆(2.1)上，随后施涂具有至少一种第二UV-吸收剂(4.2)的防刮漆(2.2)。最后，优选地借助温度处理固着防刮漆(2.2)。通过将IR-吸收剂(3)直接引入到所述漆料体系的底漆(2.1)中，不用施涂作为附加层的减弱红外线的涂层。
附图标记列表
I 玻璃装置
1 透明基材
2 涂层
2.1 底漆
2.2 防刮漆
3 IR-吸收剂
3.1 第一IR-吸收剂
3.2 第二IR-吸收剂
3.3 第三IR-吸收剂
4 UV-吸收剂
4.1 第一UV-吸收剂
4.2 第二UV-吸收剂
Claims (15)
1.具有涂层(2)的玻璃装置(I)，其至少包含
- 透明基材(1),
- 在基材(1)的至少一部分区域上的底漆(2.1)，其含有分散的纳米颗粒形式的至少一种第一UV-吸收剂(4.1)以及至少两种IR-吸收剂(3.1、3.2)，和
- 在底漆(2.1)的表面上的防刮漆(2.2)，其含有至少一种第二UV-吸收剂(4.2)，
其中第一IR-吸收剂(3.1)是通式XB6的六硼化物，并且X = Y、Sr、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或者Lu，并且第二IR-吸收剂(3.2)是氧化铟锡或者氧化锑锡。
2.根据权利要求1的玻璃装置(I)，其中两种或者更多种IR-吸收剂(3)包含于涂层(2)中。
3.根据权利要求1或者2的玻璃装置(I)，其中第一IR-吸收剂(3.1)是六硼化镧。
4.根据权利要求3的玻璃装置(I)，其中第一IR-吸收剂(3.1)是具有平均颗粒尺寸为5 nm至200 nm，优选10 nm至150 nm，特别优选10 nm至80 nm的六硼化镧。
5.根据权利要求1至4任一项的玻璃装置(I)，其中第二IR-吸收剂(3.2)是氧化锑锡。
6.根据权利要求1至4任一项的玻璃装置(I)，其中第二IR-吸收剂(3.2)是氧化铟锡。
7.根据权利要求5或者6的玻璃装置(I)，其中第二IR-吸收剂(3.2)具有5 nm至200 nm，优选10 nm至150 nm，特别优选10 nm至80 nm的平均颗粒尺寸。
8.根据权利要求1至7任一项的玻璃装置(I)，其中第一UV-吸收剂(4.1)是有机UV-吸收剂，其优选地来自三嗪-衍生物、苯基三嗪-衍生物、三唑-衍生物、苯并三唑-衍生物、丙二酸酯、草酰胺、甲硅烷基化的二苯甲酮-衍生物、二苯甲酰基雷琐酚-衍生物、二芳基氰基丙烯酸酯和草酰苯胺。
9.根据权利要求1至8任一项的玻璃装置(I)，其中所述第二UV-吸收剂(4.2)是无机UV-吸收剂或者具有有机主链的无机改性的UV-吸收剂。
10.根据权利要求1至9任一项的玻璃装置(I)，其中防刮漆(2.2)含有第三IR-吸收剂(3.3)，优选地含有氧化锑锡或者六硼化镧。
11.根据权利要求1至10任一项的玻璃装置(I)，其中防刮漆(2.2)含有硅氧烷和/或二氧化硅-纳米颗粒。
12.根据权利要求1至11任一项的玻璃装置(I)，其中底漆(2.1)含有聚丙烯酸、聚氨酯、环氧-树脂、三聚氰胺-树脂、醇酸-树脂和/或它们的混合物。
13.制造根据权利要求1至12任一项的玻璃装置(I)的方法，其中
a) 将含有至少一种第一IR-吸收剂(3.1)、第二IR-吸收剂(3.2)和第一UV-吸收剂(4.1)的底漆(2.1)施涂到透明基材(1)上，
b) 将具有至少一种第二UV-吸收剂(4.2)的防刮漆(2.2)施涂到底漆(2.1)上，
c) 固着防刮漆(2.2)。
14.根据权利要求13的方法，其中借助温度处理来固着防刮漆(2.2)。
15.根据权利要求1至12任一项的玻璃装置(I)用于机动车、船舶、飞机中，用作楼房玻璃或者建筑物玻璃，优选地用作机动车中的玻璃装置(I)，特别优选地用作机动车中的顶盖玻璃的用途。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
| AD01 | Patent right deemed abandoned |
Effective date of abandoning: 20190809 |