CN104981520B - 在溶剂型填料中作为粘附促进剂的α,ω‑羟基官能化低聚酯 - Google Patents

在溶剂型填料中作为粘附促进剂的α,ω‑羟基官能化低聚酯 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包含至少一种α,ω‑羟基官能化低聚酯的溶剂型填料，所述α,ω‑羟基官能化低聚酯具有30‑160mg KOH/g的OH值、1‑3mmol/g的理论碳‑碳双键含量、1000‑3000g/mol的数均分子量和2800‑10000g/mol的重均分子量，此外，所有α,ω‑羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量为0.5‑10重量％。本发明进一步涉及多涂层油漆体系以及制备多涂层油漆体系的方法。本发明还涉及上述α,ω‑羟基官能化低聚酯在溶剂型填料中改进粘附的用途。

Description

在溶剂型填料中作为粘附促进剂的α,ω-羟基官能化低聚酯
本发明涉及溶剂型填料。它进一步涉及在基质上制备多涂层油漆体系的方法，以及基质上的多涂层油漆体系。最后，本发明涉及α,ω-羟基官能化低聚酯在改进溶剂型填料中的粘附的用途。
商业车辆的油漆体系遭遇严格的要求。在典型的体系中，在任选涂有电涂层的金属基质顶上施涂填料涂层和顶涂层。顶涂层通常将底涂层和透明涂层的功能相互结合。因此，顶涂层包含例如颜料，因此主要支配涂饰层赋予的总色彩印象。此外，它还具有透明涂层的典型性能特征，例如相应耐刮擦性。
填料和顶涂层都通常为溶剂型体系。在许多情况下，商业车辆的涂饰不是自动化的。这意指所述涂料手动地施涂，即例如借助喷涂。在这类情况下，主要使用容许在中等温度下固化的双组分油漆体系。在所得涂饰层中，填料涂层与顶涂层之间的粘附是主要问题。
因此，本发明的目的是改进填料涂层与其相邻涂层之间的粘附。该目的更特别是改进填料涂层与顶涂层之间的粘附。这通过在填料中使用粘附促进剂而实现。
填料涂层与顶涂层之间的粘附还应当在基质的任何暴露以后保持，如例如在曝露于天候以后保持。此外，包含粘附促进剂的填料应具有优异的储存期。这特别意指在储存几个月以后，在可获得的粘附改进中应当不存在记录的明显劣化。
令人惊讶的是，该目的借助包含至少一种α,ω-羟基官能化低聚酯的溶剂型填料实现，所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有30-160mg KOH/g的OH值、1-3mmol/g的理论碳-碳双键含量、1000-3000g/mol的数均分子量和2800-10 000g/mol的重均分子量，其中所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量的和基于溶剂型填料的总量为0.5-10重量％。
术语“α,ω-羟基官能化低聚酯”指具有位于其相对端的每一端，分别称为α和ω上的羟基的低聚酯。这意指该低聚酯在两端上每种情况下由带有恰好一个羟基的单体单元封端。如果低聚酯为支化低聚酯，则α和ω表示单体内最长聚合物链的末端。长度在此处基于并入的单体的数目测量。此外，不排除所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有其它羟基。优选根据本发明使用的α,ω-羟基官能化低聚酯具有恰好2个羟基，一个在α-位上，且一个在ω-位上。特别优选根据本发明使用的α,ω-羟基官能化低聚酯具有恰好2个羟基，一个在α-位上，且一个在ω-位上，并且为线性的。
根据本发明使用的α,ω-羟基官能化低聚酯优选具有40-160mg KOH/g，更优选70-150mg KOH/g的OH值。OH值根据DIN 53240如下测定：OH基团通过乙酰化与过量乙酸酐反应。过量乙酸酐随后通过加入水而分解形成乙酸，并将全部乙酸用乙醇KOH后滴定。OH值表示相当于在将1g物质乙酰化中结合的乙酸的量的KOH量，以mg表示。
此外，根据本发明使用的α,ω-羟基官能化低聚酯具有优选0-10mg KOH/g，更优选0-5mg KOH/g，非常优选0-3mg KOH/g的酸值。酸值根据DIN 53402测定。在该测定中，将存在于试样中的游离酸在颜色指示剂的存在下用氢氧化钾标准溶液滴定。酸值对应于在指定条件下中和1gα,ω-羟基官能化低聚酯所需的氢氧化钾的质量，以mg表示。
α,ω-羟基官能化低聚酯还具有1000-2800g/mol，更优选1200-2600g/mol的优选数均分子量以及优选3000-8000g/mol，更优选3000-7500g/mol的重均分子量。数均和重均分子量通过凝胶渗透色谱法用四氢呋喃作为洗脱剂使用聚苯乙烯标准测定。柱材料由苯乙烯-二乙烯基苯共聚物组成。
关于本专利申请中关于数均和重均分子量所定义的范围，就这一点可指出，技术人员了解每种情况下数均和重均分子量的唯一可能组合是数均分子量不大于重均分子量的那些。
对本发明而言必要的是所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有1-3mmol/g，优选1.4-2.5mmol/g，更优选1.6-2.3mmol/g的理论碳-碳双键含量。理论碳-碳双键含量为相对于以克为单位的α,ω-羟基官能化低聚酯的质量，以毫摩尔为单位的具有碳-碳双键的物质的量。就本发明而言，认为碳-碳双键不包括形式上为芳环的一部分的任何键。因此，例如形式上存在于苯环中的三个碳-碳双键在理论碳-碳双键含量的计算中保持不被考虑。在下文所述式中称为双键含量的理论碳-碳双键含量如下计算：
表述“物质(双键)的量”在此处表示具有碳-碳双键的物质的量，以毫摩尔为单位，且表述“质量(低聚酯)”表示α,ω-羟基官能化低聚酯的质量，以克为单位。
α,ω-羟基官能化低聚酯的质量在假定所有酐基团和/或羧酸基团完全转化时，为其制备中所用单体的质量之和减去在该制备中形成的水的质量。具有碳-碳双键的物质的量由所用不饱和单体的物质量给出。如果例如使用仅单不饱和单体如马来酸酐，则例如具有碳-碳双键的物质的量等于所用不饱和单体的物质量。如果例如使用双不饱和单体，则通过这类单体引入α,ω-羟基官能化低聚酯中的具有碳-碳双键的物质的量为所用具有相应双不饱和单体的物质的量的两倍。
α,ω-羟基官能化低聚酯可例如由聚羧酸与多元醇反应而制备。它优选由二羧酸及其酐与二醇、三醇以及单羟基官能化合物反应而制备。优选使用二醇。
如果α,ω-羟基官能化低聚酯的制备用二羧酸进行，则原则上也可使用它们的酐。因此，在下文中，术语“二羧酸”应当理解还包括相应的酐。本领域技术人员的一部分一般知识是决定所述化合物作为二羧酸还是作为酐使用。
二羧酸
根据本发明使用的二羧酸可以为芳族或脂族化合物。在脂族化合物的情况下，所述化合物不包含芳族基团，例如苯基。用于本发明的芳族化合物应当理解包括包含至少一个芳族基团如苯基的所有那些。作为芳族化合物的一个实例，可提到例如技术人员已知的苯二羧酸的结构异构体以及对苯二甲酸酐。
优选脂族二羧酸。特别优选所述脂族二羧酸为饱和或者单或多不饱和的。非常特别优选它们为饱和的或者单或多不饱和的线性脂族二羧酸。另外，还可使用脂环族二羧酸。
进一步优选使用至少一种饱和的和至少一种单或多不饱和的脂族二羧酸。
特别优选，使用至少一种饱和线性的脂族二羧酸和至少一种单或多不饱和线性的脂族二羧酸。
特别优选使用至少一种饱和的和至少一种单或多不饱和的脂族二羧酸。非常特别优选使用至少一种饱和线性的和至少一种单或多不饱和线性的脂族二羧酸。
饱和的与单和/或多不饱和的脂族二羧酸的摩尔比优选为0.5:1.5-1.5:0.5，更优选0.75:1.25-1.25:0.75，非常优选0.9:1.1-1.1:0.9。所述比涉及其中使用多于一种饱和的和/或多于一种不饱和的二羧酸的情况，以及其中使用恰好一种饱和的和恰好一种不饱和的二羧酸的情况。
所用饱和脂族二羧酸优选为具有4-18，更优选6-14，非常优选6-10个碳原子的那些。特别优选这些为线性饱和脂族二羧酸。
所用单不饱和脂族二羧酸优选为具有4-10，更优选4-8，非常优选4-6个碳原子的那些。特别优选它们为相应的不饱和线性脂族二羧酸。
所用多不饱和脂族二羧酸优选为具有6-18，更优选8-16，非常优选10-14个碳原子的那些。特别优选它们为相应的多不饱和线性脂族二羧酸。
饱和脂族二羧酸为例如链烷二酸。优选使用包含4-18，更优选6-14，非常优选6-10个碳原子的饱和链烷二酸。特别优选这些为包含4-18，更优选6-14，非常优选6-10个碳原子的饱和线性链烷二酸。合适的链烷二酸为例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸和十六烷二酸以及如果存在的话，它们的酐。
可使用的单不饱和脂族二羧酸包括包含4-10，更优选4-8，非常优选4-6个碳原子的烯烃二酸。优选这些为相应的单不饱和线性烯烃二酸。合适的单不饱和线性烯烃二酸为例如马来酸。
二醇
优选使用的二醇可以为芳族或脂族化合物。优选脂族二醇。特别优选这些为线性或环状脂族二醇。它们可以为饱和或者单或多不饱和的。优选饱和线性或饱和环状脂族二醇。
可例如使用具有4-18，更优选6-14，非常优选6-10个碳原子的饱和脂族二醇。优选这些为相应的饱和线性或饱和环状脂族二醇。
优选使用饱和链烷二醇或饱和环烷二醇。后者可以为单环烷二醇、二环烷二醇或三环烷二醇。
可例如使用具有4-18，更优选6-14，非常优选6-10个碳原子的饱和链烷二醇。优选这些为相应的饱和线性链烷二醇。合适的饱和链烷二醇为例如1,4-丁二醇和1,6-己二醇。
还可优选使用具有6-18，更优选6-14，非常优选6-10个碳原子的饱和环状脂族二醇。
可优选使用具有6-18，更优选6-14，非常优选6-10个碳原子的饱和环烷二醇。尤其优选使用的饱和环烷二醇为三环癸二醇、环己基二甲醇和四甲基环丁二醇。
进一步优选使用至少一种线性脂族二醇。还优选使用至少一种线性脂族二醇和一种环状脂族二醇。在这种情况下，线性脂族二醇与环状脂族二醇之间的摩尔比优选为0.5:1.5-1.5:0.5，更优选0.75:1.25-1.25:0.75，非常优选0.9:1.1-1.1:0.9。
α,ω-羟基官能化低聚酯使用过量二醇制备。二羧酸与二醇的摩尔比则为例如n:(n+1.1)至n:(n+2)，优选n:(n+1.2)至n:(n+1.8)，更优选n:(n+1.3)至n:(n+1.6)，非常优选n:(n+1.3)至n:(n+1.5)，其中n表示二羧酸的物质量。
α,ω-羟基官能化低聚酯以技术人员熟悉的方式制备。为实现所用反应物的定量转化，必须将反应期间形成的水从化学平衡中除去。这主要通过使用水分离器实现。因此，α,ω-羟基官能化低聚酯为缩聚产物。因此，α,ω-羟基官能化低聚酯包含具有不同链长的相应低聚酯的混合物。
在根据本发明使用的α,ω-羟基官能化低聚酯的一个优选实施方案中，它使用至少一种饱和线性脂族二羧酸、至少一种单不饱和线性脂族二羧酸和至少一种饱和脂族二醇制备。待使用的饱和线性脂族二羧酸优选为具有4-18，更优选6-14，非常优选6-10个碳原子的线性链烷二酸。单不饱和线性二羧酸优选为具有4-10，更优选4-8，非常优选4-6个碳原子的单不饱和线性烯烃二酸。饱和脂族二醇优选包含具有4-18，更优选6-14，非常优选6-10个碳原子的饱和线性链烷二醇，或者还优选具有6-18，更优选6-14，非常优选6-10个碳原子的饱和环烷二醇。
此外，当制备α,ω-羟基官能化低聚酯时，当然也可使用三醇和单羟基官能化合物。例如，可使用脂族三醇以及脂族单羟基官能化合物。这些优选为相应脂族烃化合物。可给出的三醇的实例为三羟甲基丙烷。作为单羟基官能化合物，可使用例如十二醇。
在另一优选实施方案中，α,ω-羟基官能化低聚酯具有以下结构式(I)：
其中：
-(m+1)个基团R1相互独立地选自线性或环状亚烷基，
-m个基团R2相互独立地选自亚烷基和亚烯基，其中尤其选择亚烷基与亚烯基的比使得所述结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯具有1-3mmol/g的理论碳-碳双键含量，且
-选择指数m，使得所述结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的数均分子量为1000-3000g/mol。
结构式(I)中的指数m为整数。
下文解释选择指数m，使得所述结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的数均分子量应为1000-3000g/mol的条件。应当假定所有(m+1)个基团R1为六亚甲基，并且所有m个基团R2中的一半每种情况下为四亚甲基且另一半每种情况下为式–CH＝CH–的基团。如果数均分子量为例如1500g/mol，则m为平均6-7。
结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的数均分子量优选为1000-2800g/mol，更优选1200-2600g/mol。
结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的重均分子量优选为3000-8000g/mol，更优选3000-7500g/mol。
结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯优选具有40-160mg KOH/g，更优选70-150mgKOH/g的OH值。
结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯优选具有1.4-2.5mmol/g，更优选1.6-2.3mmol/g的理论碳-碳双键含量。
结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯优选具有0-10mg KOH/g，更优选0-5mg KOH/g，非常优选0-3mg KOH/g的酸值。理论上，结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的酸值总计为0mg KOH/g。如果所述低聚酯由相应二醇以及相应二羧酸和/或其酐制备，则原则上可存在没有与相应二醇反应的羧酸基团。在这种情况下，所得产物混合物具有>0mg KOH/g的酸值。根据上述酸值范围，优选所得反应混合物具有尽可能少的羧酸基团。
(m+1)个基团R1相互独立地选自线性或环状亚烷基。如果结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯中存在多于一种基团R1，则所述基团的排列是随机的。在线性亚烷基的情况下，它优选包含4-18，更优选6-14，非常优选6-10个碳原子。非常特别优选，它为六亚甲基。在环状亚烷基的情况下，它优选包含6-18，更优选6-14，非常优选6-10个碳原子。非常特别优选，它为三环癸烷基团。
优选结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯包含恰好一种基团R1，即线性或环状亚烷基。还优选存在恰好两种基团R1，即线性和环状亚烷基。在这种情况下，线性与环状亚烷基之间的摩尔比优选为0.5:1.5-1.5:0.5，更优选0.75:1.25-1.25:0.75，非常优选0.9:1.1-1.1:0.9。
m个基团R2相互独立地选自亚烷基和亚烯基，尤其选择亚烷基与亚烯基的比使得所述结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯具有1-3mmol/g，优选1.4-2.5mmol/g，非常优选1.6-2.3mmol/g的理论碳-碳双键含量。结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯中不同种类的基团R2的排列是随机的。
R2优选为线性亚烷基或线性亚烯基。还优选亚烷基与亚烯基之间的摩尔比为0.5:1.5-1.5:0.5，更优选0.75:1.25-1.25:0.75，非常优选0.9:1.1-1.1:0.9。
如果R2为线性亚烷基，则它优选包含2-16，更优选4-12，非常优选4-8个碳原子。例如，它为四亚甲基。
R2也可以为线性亚烯基。它优选为包含优选2-8，更优选2-6，非常优选2-4个碳原子的单不饱和线性亚烯基。非常特别优选，它为结构-CH＝CH-的亚烯基。
进一步优选所有亚烷基和所有亚烯基是相同的。这意指在所述α,ω-羟基官能化低聚酯中，关于基团R2，每种情况下存在仅一种亚烷基和仅一种亚烯基。
下面描述特别优选的实施方案：
a)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的一个特别优选实施方案中，它具有1200-2600g/mol的数均分子量。
b)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的另一特别优选实施方案中，它具有3000-7500g/mol的重均分子量。
c)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的另一特别优选实施方案中，它具有70-150mg KOH/g的OH值。
d)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的另一特别优选实施方案中，它具有1-3mmol/g的理论碳-碳双键含量。
e)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的另一特别优选实施方案中，(m+1)个基团R1选自具有6-10个碳原子的线性亚烷基。
f)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的另一特别优选实施方案中，m个基团R2选自具有4-8个碳原子的线性亚烷基和具有2-4个碳原子的线性亚烯基。
g)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的另一特别优选实施方案中，线性亚烷基与线性亚烯基之间的摩尔比为0.9:1.1-1.1:0.9。
在本发明α,ω-羟基官能化低聚酯的一个尤其优选实施方案中，组合实现a)至g)下所述的所有特征。
填料
对本发明而言必要的是溶剂型填料包含至少一种根据本发明使用的α,ω-羟基官能化低聚酯。在这种情况下，所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量为0.5-10重量％。所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和优选为1-9重量％，更优选1-8重量％，非常优选1.5-7.5重量％或者甚至1.5-6.5重量％，每种情况下基于所述填料的总重量。
在0.5重量％的下限以下，粘附未改进。在10重量％的上限以上，出现缺点，例如所得涂层的泛黄。
在本发明溶剂型填料中，所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量为0.5-10重量％。如果使用所述α,ω-羟基官能化低聚酯的优选实施方案，则所述α,ω-羟基官能化低聚酯的所有优选实施方案的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量还优选为0.5-10重量％。特别优选本发明填料中的唯一α,ω-羟基官能化低聚酯为所述α,ω-羟基官能化低聚酯的优选实施方案。
在本发明溶剂型填料的一个优选实施方案中，所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量为1-9重量％。如果使用所述α,ω-羟基官能化低聚酯的优选实施方案，则所述α,ω-羟基官能化低聚酯的所有优选实施方案的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量还优选为1-9重量％。特别优选本发明填料中的唯一α,ω-羟基官能化低聚酯为所述α,ω-羟基官能化低聚酯的优选实施方案。
在本发明溶剂型填料的一个特别优选实施方案中，所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量为1-8重量％。如果使用所述α,ω-羟基官能化低聚酯的优选实施方案，则所述α,ω-羟基官能化低聚酯的所有优选实施方案的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量还优选为1-8重量％。特别优选本发明填料中的唯一α,ω-羟基官能化低聚酯为所述α,ω-羟基官能化低聚酯的优选实施方案。
在本发明溶剂型填料的一个尤其优选实施方案中，所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量为1.5-7.5重量％。如果使用所述α,ω-羟基官能化低聚酯的优选实施方案，则所述α,ω-羟基官能化低聚酯的所有优选实施方案的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量还优选为1.5-7.5重量％。特别优选本发明填料中的唯一α,ω-羟基官能化低聚酯为所述α,ω-羟基官能化低聚酯的优选实施方案。
在本发明溶剂型填料的另一尤其优选实施方案中，所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量为1.5-6.5重量％。如果使用所述α,ω-羟基官能化低聚酯的优选实施方案，则所述α,ω-羟基官能化低聚酯的所有优选实施方案的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量还优选为1.5-6.5重量％。特别优选本发明填料中的唯一α,ω-羟基官能化低聚酯为所述α,ω-羟基官能化低聚酯的优选实施方案。
作为在该意义上优选的α,ω-羟基官能化低聚酯的实施方案的一个实例，可提到结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯。
作为在该意义上优选的本发明α,ω-羟基官能化低聚酯的实施方案的其它实例，可提到以下特别优选的实施方案：
a)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的一个优选实施方案中，它具有1200-2600g/mol的数均分子量。
b)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的另一优选实施方案中，它具有3000-7500g/mol的重均分子量。
c)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的另一优选实施方案中，它具有70-150mg KOH/g的OH值。
d)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的另一优选实施方案中，它具有1-3mmol/g的理论碳-碳双键含量。
e)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的另一优选实施方案中，(m+1)个基团R1选自具有6-10个碳原子的线性亚烷基。
f)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的另一优选实施方案中，m个基团R2选自具有4-8个碳原子的线性亚烷基和具有2-4个碳原子的线性亚烯基。
g)在结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的另一优选实施方案中，线性亚烷基与线性亚烯基之间的摩尔比为0.9:1.1-1.1:0.9。
在该意义上还优选的α,ω-羟基官能化低聚酯的一个实施方案为组合实现其中a)至g)下所述所有特征的。
填料的固体含量可通过将约2g试样称出放入预先干燥的铝皿中并将它在干燥箱中在125℃下干燥60分钟，然后将它在保干器中冷却，然后再次将它称重而确定。相对于所用试样的总量的残余物对应于固体含量。固体根据EN ISO 3251(1-2g，1小时，125℃)测定。
可使用的溶剂型填料为技术人员熟悉的那些。所述填料包含至少一种有机聚合物作为粘合剂。这些有机聚合物为例如技术人员已知的聚酯树脂和/或聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯树脂(在下文中称为聚(甲基)丙烯酸酯树脂)。作为粘合剂的所述有机聚合物优选进一步包含用于化学交联的不同官能团，其中优选羟基。优选使用优选包含羟基的聚酯树脂和/或聚(甲基)丙烯酸酯树脂作为粘合剂。这类有机聚合物和树脂描述于例如-Lexikon Lacke und Druckfarben，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，New York，1998，第73-74页中。聚酯产生特别挠性的填料。聚(甲基)丙烯酸酯树脂是优选的，因为它们更快地物理干燥，最终容许较早的工作。另外，也可使用环氧树脂。它们描述于例如-Lexikon Lacke und Druckfarben,Georg Thieme Verlag,Stuttgart,New York,1998，第196-197页中。在该意义上优选使用的环氧树脂为Epikot 1001。
多异氰酸酯加合物可用作交联剂。作为多异氰酸酯加合物，由于其低粘度和增强的耐天候老化性，使用脂族以及脂环族多异氰酸酯加合物。这些为还用于汽车OEM涂饰中的双组分透明涂层材料中的产物。所用多异氰酸酯加合物通常为二异氰酸酯的低聚物。所述多异氰酸酯加合物例如基于六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和四甲基二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)。然而，另外，也可使用技术人员已知的所有常用二异氰酸酯。低聚技术涉及各种加合物的形成：氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、脲二酮以及优选异氰脲酸酯。由于其粘度，特别优选使用六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物。
作为交联剂的所有成膜组分，更特别是羟基官能聚酯树脂和/或聚(甲基)丙烯酸酯树脂和多异氰酸酯加合物的含量有利的为10-90重量％，优选15-60重量％，更优选20-50重量％，每种情况下基于溶剂型填料的总量。作为粘合剂的各树脂的含量分开地考虑，且各交联剂的含量基于溶剂型填料的总量有利地不低于3重量％。
通常需要催化交联反应。有机锡盐几乎总是用于该目的。在本发明上下文中，优选使用二月桂酸二丁锡，因为由于它的相对长链酸基，它尤其与粘合剂相容，然后稍后与膜基体相容。
用于填料的着色体系通常由二氧化钛、氧化铁颜料和炭黑组成。另外，存在合适的填充材料。可使用的填充材料为可用于油漆工业内的常规填充材料。填充材料描述于例如-Lexikon Lacke und Druckfarben,Georg Thieme Verlag,Stuttgart,NewYork,1998，第250-252页中。除这些外，例如通常使用腐蚀抑制剂，例如硅酸盐、正磷酸盐和聚磷酸盐。对于特殊情况仅产生有色填料，其支持用于顶涂层的有计划遮蔽。填料通常具有由色素炭黑和铁氧化物(通常黄色氧化铁)的部分产生的各种灰度。
此外，本发明填料包含有机溶剂。可包括的那些的实例为脂族和/或芳族烃，例如甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、Solvesso 100、Shellsol A，酮，例如丙酮、甲乙酮或甲基戊基酮，酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯、丁二醇乙酸酯、乙酸戊酯或乙氧基丙酸乙酯，醚，例如丁基乙二醇、二丙二醇甲基醚，醇，例如乙基己醇、丁氧基丙醇、异丙醇或丁基二甘醇，或者上述溶剂的混合物。
此外，所述填料为溶剂型填料。术语“溶剂型”在下文中应当理解意指有机溶剂，且水不用作溶剂。更特别地，本发明溶剂型填料的水含量为不大于5重量％，尤其是不大于2重量％，每种情况下基于本发明溶剂型填料的总量。
所述填料可进一步包含至少一种常规涂料添加剂。例如但不仅仅地，这类涂料添加剂为：
-消泡剂，
-聚合抑制剂，
-滑爽添加剂，
-润湿剂，例如硅氧烷、含氟化合物、羧酸单酯，
-均染剂，
-流变控制添加剂，
-分散剂，
-腐蚀抑制剂，
-和/或阻燃剂。
本发明进一步提供在基质上制备多涂层油漆体系的方法，所述方法包括：
(A)将本发明溶剂型填料施涂于基质上以得到第一涂层，
(B)将(A)中施涂的涂层干燥，
(C)施涂顶涂层，
(D)将(A)和(C)中施涂的涂层一起固化。
上文关于本发明溶剂型填料已讨论的所有特定特征也是对下文所考虑的本发明方法而言优选的。
顶涂层
可使用技术人员熟悉的溶剂型顶涂层材料。所述顶涂层材料包含至少一种有机聚合物作为粘合剂。这些有机聚合物为例如技术人员已知的聚酯树脂和/或聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯树脂(在下文中称为聚(甲基)丙烯酸酯树脂)。作为粘合剂的所述有机聚合物优选还包含用于化学交联的不同官能团，其中优选羟基。由于其与聚酯相比明显更好的初始干燥速率，优选使用聚(甲基)丙烯酸酯树脂。特别优选使用已经用支化饱和脂肪酸的缩水甘油基酯改性的聚(甲基)丙烯酸酯树脂。这产生树脂的颜料吸收能力。
所用交联剂为具有低粘度的脂族多异氰酸酯加合物，其为关于本发明溶剂型填料的描述已经讨论的。此处还非常特别优选使用六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物。
通常需要催化交联反应。有机锡盐优选用于该目的。在本发明意义上，特别优选使用二月桂酸二丁锡，因为由于它的相对长链酸基，它特别与粘合剂相容，然后稍后与膜基体相容。
所述顶涂层材料进一步包含至少一种常规且已知的赋予颜色和/或赋予效果的颜料。可选择的颜料原则上与技术人员还用于汽车OEM涂饰的那些相同。
这类颜料的实例为无机基颜料，例如二氧化钛、氧化铁和炭黑，或者常规金属颜料(例如商业铝青铜、不锈钢青铜)和非金属效果颜料(例如珠光颜料和/或干涉颜料)。还可使用有机基的赋予颜色的颜料，例如偶氮颜料和酞菁颜料。
可使用的溶剂为上文关于本发明溶剂型填料已确定的所有那些。
基质
本发明溶剂型填料优先适于涂覆金属基质。合适的金属基质为技术人员熟悉的所有那些，例如铝、铁、锌和镁以及其合金。特别优选铝或钢的基质。
取决于材料，金属基质还可具有电涂层；如例如钢的情况下。如果另一方面，使用铝基质，则它优选不具有电涂层，而是在施涂填料以前将它打磨。
除金属基质外，还可使用技术人员已知的所有常规热固性或热塑性基质。
涂料的制备
在施涂填料以前，每种情况下通常存在一种固化组分、一种填料组分和一种稀释剂组分。固化组分在此处包含交联剂；填料组分包含粘合剂以及相应颜料和填料；和稀释剂组分包含相应的溶剂。在施涂以前不久，将这三种组分以技术人员熟悉的比相互混合，并应用所得填料。原则上可使用任何典型的施涂方法，例如喷涂、刮涂、涂布、倾注、浸没、浸渍、滴流或辊涂。优选喷涂。
在施涂时，待涂覆基质本身可以为固定的，其中施涂装置或单元移动。优选使用喷涂方法，例如压缩空气喷涂(气动施涂)、无空气喷涂、高速旋转、静电喷涂(ESTA)，任选与例如热喷涂如热空气喷涂一起。
使用上述施涂方法的形式取决于因素，包括本发明溶剂型填料例如用于商业车辆的再涂饰还是涂饰中。
本发明溶剂型填料的施涂以常规且已知的涂层厚度进行，如例如以10-400μm，优选80-250μm的湿膜厚度进行。固化以后所得干膜厚度则例如为20-100μm，更特别是40-80μm。
通常将顶涂层施涂于所施涂的填料涂层上。在施涂顶涂层以前优选将填料涂层干燥。该干燥可例如在室温下进行5-90分钟，优选10-70分钟，非常优选20-50分钟。
用于施涂顶涂层的一般方法相当于早先在上文关于本发明溶剂型填料描述的那些。
顶涂层以常规且已知的涂层厚度施涂，如例如以10-350μm，优选100-250μm的湿膜厚度施涂。固化以后所得干膜厚度则例如为15-95μm，更特别是30-80μm。特别优选固化以后的填料涂层具有60-70μm的干膜厚度且顶涂层具有40-70μm的干膜厚度。
填料和顶涂层的固化一起进行。关于该固化的方法不存在特性，而是其根据常规且已知的方法进行，例如在强制通风烘箱中加热。
因此，例如固化可以在室温的范围内或者在例如40℃至100℃，优选50℃至90℃的高温下进行。固化可例如进行5-120分钟，优选10-40分钟的时间。固化之前可任选为闪蒸阶段或预备干燥阶段，例如在室温下进行1-60分钟时间。
使用本发明溶剂型填料制备的多涂层油漆体系显示出填料涂层与顶涂层之间优异的粘附。如果例如所得涂层暴露于天候条件下，则在合适的再生时间以后，不存在可观察到的填料涂层与顶涂层之间粘附的明显劣化。此外，本发明溶剂型填料具有优异的储存期。
本发明填料尤其适用于商业车辆的涂饰以及再涂饰，更特别是商业车辆的再涂饰中。
本发明进一步涉及基质上的多涂层油漆体系，其包含以该顺序一个在另一个上的：
(A)至少一个第一涂层，其由本发明溶剂型填料的施涂产生，和
(B)至少一个顶涂层。
可使用的基质为例如上述所有那些。上文已经关于本发明溶剂型填料讨论的所有专有特征也是关于本发明多涂层油漆体系优选的。因此，待使用的顶涂层的组成已描述于上文中。本发明多涂层油漆体系可以如上文已描述地制备。
最后，本发明还涉及至少一种α,ω-羟基官能化低聚酯改进溶剂型填料中的粘附的用途，其中所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有30-160mg KOH/g的OH值、1-3mmol/g的理论碳-碳双键含量、1000-3000g/mol的数均分子量和2800-10 000g/mol的重均分子量，此外，所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量为0.5-10重量％。
上文关于本发明溶剂型填料已经讨论的所有专有特征也是关于所讨论的本发明用途优选的。
粘附改进意指与不包含本发明α,ω-羟基官能化低聚酯的填料相比的粘附改进。
粘附可例如通过DIN 2409的横切或DIN EN ISO 66552的蒸汽喷射试验确定。本发明α,ω-羟基官能化低聚酯优选用于改进填料涂层与顶涂层之间的粘附。还优选，本发明α,ω-羟基官能化低聚酯用于改进天候老化以后填料涂层与顶涂层之间的粘附。该天候老化可例如通过根据DIN EN ISO 6270-2CH的恒定气候试验模拟。
所述α,ω-羟基官能化低聚酯优选用于在商业车辆的再涂饰或涂饰中改进粘附。所述α,ω-羟基官能化低聚酯还可用于在商业车辆的再涂饰中改进粘附。
术语“再涂饰”包括例如在车间里进行的用于修补受损的现有涂饰层的再涂饰。油漆中的缺陷原则上可甚至在进行OEM涂饰以后直接进行。在该情况下，使用术语“OEM再涂饰”。本发明填料也可用于OEM再涂饰中。在两种情况下，本发明填料还适于修补称为“点”的小缺陷。该程序也称为“点修补”。
测量方法
固体的测定：
涂料组合物的固体的测定根据EN ISO 3251(1-2g，1小时，125℃)进行。它涉及称出约2g试样放入预先干燥的铝皿中，将它在干燥箱中在125℃下干燥60分钟，然后将它在保干器中冷却，然后将它再次称重。相对于所用试样的总量的残余物对应于固体含量。
测定本发明α-ω-羟基官能低聚物的固体根据EN ISO 3251(1g，1小时，130℃)进行。它涉及称出1g试样放入预先干燥的铝皿中，将它在干燥箱中在130℃下干燥60分钟，然后将它在保干器中冷却，然后将它再次称重。相对于所用试样的总量的残余物对应于固体含量。
酸值的测定：
酸值根据DIN 53402测定。将试样中存在的游离酸在颜色指示剂的存在下用氢氧化钾标准溶液滴定。酸值相当于在指定条件下中和1g测试材料所需的氢氧化钾的质量，以mg表示。
OH值的测定：
OH值根据DIN 53240测定。OH基团通过乙酰化与过量乙酸酐反应。过量乙酸酐随后通过加入水而分解形成乙酸，并将全部乙酸用乙醇KOH后滴定。OH值表示相当于在将1g物质乙酰化中结合的乙酸的量的KOH量，以mg表示。
数均和重均分子量的测定：
数均和重均分子量通过凝胶渗透色谱法用四氢呋喃作为洗脱剂并使用聚苯乙烯标准测定。柱材料由苯乙烯-二乙烯基苯共聚物组成。
通过以下实施例更详细地阐明本发明。
实施例
1.a制备根据本发明使用的α,ω-羟基官能化低聚酯(A)
使表1a确定的反应物以所述物质量如下文所述反应。
首先，将马来酸酐(MAn)、己二酸(AD)和1,6-己二醇(HD)装入由不锈钢制成且装配有柱、冷凝器和水分离器的4升反应器中。这之后加入3％二甲苯作为共沸物形成剂和0.1％甲基氢醌(％数字基于所用MAn、AD和HD的量)。将所得反应混合物在贫空气下经5小时加热。在整个反应时间中，反应混合物的温度不超过230℃。当达到2mg KOH/g的酸值时，将反应混合物冷却至80℃。所得α,ω-羟基官能化低聚酯(A)具有以下特征：
OH值：65mg KOH/g
数均分子量：1412g/mol
重均分子量：3313g/mol
理论碳-碳双键含量：1.86mmol/g
表1a：待使用的反应物的物质量，以摩尔表示
1.b制备根据本发明使用的α,ω-羟基官能化低聚酯(B)
使表1b中确定的反应物以所述物质量如1.a下所述反应。所得α,ω-羟基官能化低聚酯(B)具有以下特征：
OH值：82mg KOH/g
数均分子量：2465g/mol
重均分子量：7257g/mol
理论碳-碳双键含量：2.25mmol/g
表1b：待使用的反应物的物质量，以摩尔表示
2.制备包含根据本发明使用的α,ω-羟基官能化低聚酯的填料
使用商业上常用的填料。它包含三种组分：填料组分、固化剂和稀释剂。这些组分各自的组成显示于表2中。填料组分、固化剂和稀释剂组分以100:13.5:12.3的比使用，所述比基于组分的重量。这产生填料的总量。填料组分中或稀释剂中使用相对于填料总量2、4和6重量％的根据本发明使用的各低聚酯(添加剂)。
表2：所用填料的组成(填料组分、固化剂、稀释剂)。重量％数字每种情况下基于填料组分、固化剂和稀释剂的总量。
3.生产经涂覆基质
所用基质为每种情况下具有10×20×0.45cm尺寸的测试板形式的铝板。首先将板打磨以使表面不含氧化铝。这使用P600-P400级砂纸进行。
填料通过气动喷涂而施涂。随后将所得填料涂层在室温下干燥60分钟。
然后将顶涂层材料通过气动喷涂而施涂。所述顶涂层的组成由以100:19.5:16的比使用的三种组分：顶涂料组分、固化剂和稀释剂的混合物给出，所述比基于组分的重量。所用顶涂料的所述组分的组成显示于表3中。
这之后将所得顶涂层在室温下干燥10分钟，其后将填料涂层和顶涂层在强制通风烘箱中在60℃下联合固化30分钟。
在所得基质中，填料涂层具有55μm的干膜厚度，且顶涂层具有66μm的干膜厚度。
表3：所用顶涂层的组成(顶涂料组分、固化剂、稀释剂)。重量％数字每种情况下基于顶涂料组分、固化剂和稀释剂的总量。
4.粘附性能的研究
在施涂以后立即以及在将经涂覆基质在40℃下储存16小时以后通过横切法(DIN2409)研究产生的涂层的粘附性能。
粘附使用0-5等级的分级体系评估，其中0级表示在粘附试验以后不显示可见痕迹(非常好的粘附)的涂层，且5的等级值表示在粘附试验以后显示出明显分离区域(不充分的粘附)的涂层。
表4显示对于不同的添加剂浓度，所产生的涂层的粘附性能。因此，填料组分或稀释剂中添加剂的使用对添加剂的性能不具有明显影响。此外，粘附的实质性改进可通过使用添加剂实现。
表4：在施涂以后直接以及在将经涂覆基质在40℃下储存16小时以后，加添加剂的填料(位于填料组分或稀释剂中的添加剂)的粘附性能
恒定气候试验以后的粘附
生产与上文已经描述的那些相同的经涂覆基质，然后在气候室中经受天候老化(根据DIN EN ISO 6270-2CH的恒定气候试验)。在该试验中，将试样储存在100％大气湿度和40℃的气候室中10天。随后，在从气候室中取出以后1小时、3小时和24小时借助蒸汽喷射试验(DIN EN ISO 66552)研究试样的粘附。在蒸汽喷射试验中，将蒸汽射流在67巴下以60℃的温度从10cm的距离垂直地直接加在试样上1分钟。对于各个涂层，产生总计6个试样并单独地各自研究。然后形成平均值。结果描述于表5。因此，填料组分或稀释剂中添加剂的使用对添加剂的性能不具有明显影响。此外，粘附的实质性改进可通过使用添加剂而实现。
表5：在恒定气候室中暴露以后，加添加剂的填料(位于填料或稀释剂中的添加剂)的粘附性能
6.储存的影响
将根据表2的填料组分如上文所述用基于填料的总量5％的α,ω-羟基官能化低聚酯(A)和α,ω-羟基官能化低聚酯(B)添加。将这样得到的填料组分在室温下储存总计7个月。在1、3、5和7个月以后，如第3部分所述生产相应的基质。将这些基质如第5部分所述在恒定气候室中储存10天，然后在24小时的再生时间以后借助蒸汽喷射试验研究粘附。结果描述于表6中。因此，甚至在将包含添加剂的填料组分储存数月以后不能发现所得粘附性能的劣化。
表6：在恒定气候室中暴露(不同的月数)以后，加添加剂的填料的粘附性能；实体(B)涉及α,ω-羟基官能化低聚酯(B)且实体(A)涉及α,ω-羟基官能化低聚酯(A)。

Claims (27)

1.溶剂型填料，其特征在于它包含至少一种α,ω-羟基官能化低聚酯，所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有30-160mg KOH/g的OH值、0-10mg KOH/g的酸值，1-3mmol/g的理论碳-碳双键含量、1000-3000g/mol的数均分子量和2800-10 000g/mol的重均分子量，其中所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量为0.5-9重量％。
2.根据权利要求1的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯使用至少一种饱和线性脂族二羧酸或其酐,至少一种单不饱和线性脂族二羧酸或其酐和至少一种饱和脂族二醇制备。
3.根据权利要求1的溶剂型填料，其特征在于所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量为1.5-7.5重量％。
4.根据权利要求2的溶剂型填料，其特征在于所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量为1.5-7.5重量％。
5.根据权利要求1-4中任一项的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有以下结构式(I)：
其中
-(m+1)个基团R1相互独立地选自线性或环状亚烷基，
-m个基团R2相互独立地选自亚烷基和亚烯基，其中具体选择亚烷基与亚烯基的比使得所述结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯具有1-3mmol/g的理论碳-碳双键含量，且
-选择指数m，使得所述结构式(I)的α,ω-羟基官能化低聚酯的数均分子量为1000-3000g/mol。
6.根据权利要求5的溶剂型填料，其特征在于(m+1)个基团R1选自具有6-10个碳原子的线性亚烷基。
7.根据权利要求5的溶剂型填料，其特征在于m个基团R2选自具有4-8个碳原子的线性亚烷基和具有2-4个碳原子的线性亚烯基。
8.根据权利要求6的溶剂型填料，其特征在于m个基团R2选自具有4-8个碳原子的线性亚烷基和具有2-4个碳原子的线性亚烯基。
9.根据权利要求5的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有1200-1800g/mol的数均分子量。
10.根据权利要求6-8任一项的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有1200-1800g/mol的数均分子量。
11.根据权利要求5的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有3000-6000g/mol的重均分子量。
12.根据权利要求6-9任一项的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有3000-6000g/mol的重均分子量。
13.根据权利要求10的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有3000-6000g/mol的重均分子量。
14.根据权利要求5的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有70-150mg KOH/g的OH值。
15.根据权利要求6-9任一项、或11或13的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有70-150mg KOH/g的OH值。
16.根据权利要求10的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有70-150mg KOH/g的OH值。
17.根据权利要求12的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有70-150mg KOH/g的OH值。
18.根据权利要求5的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有1.4-2.5mmol/g的理论碳-碳双键含量。
19.根据权利要求6-9任一项、或11或13或14或16或17的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有1.4-2.5mmol/g的理论碳-碳双键含量。
20.根据权利要求10的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有1.4-2.5mmol/g的理论碳-碳双键含量。
21.根据权利要求12的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有1.4-2.5mmol/g的理论碳-碳双键含量。
22.根据权利要求15的溶剂型填料，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有1.4-2.5mmol/g的理论碳-碳双键含量。
23.基质上的多涂层油漆体系，其包含以该顺序一个在另一个上的：
(A)至少一个第一涂层，其由根据权利要求1-22中任一项的溶剂型填料的施涂产生，和
(B)至少一个顶涂层。
24.在基质上产生多涂层油漆体系的方法，其包括：
(A)将根据权利要求1-22中任一项的溶剂型填料施涂在基质上以得到第一涂层，
(B)将(A)中施涂的涂层干燥，
(C)施涂顶涂层，
(D)将(A)和(C)中施涂的涂层一起固化。
25.至少一种α,ω-羟基官能化低聚酯在改进溶剂型填料的粘附的用途，其中所述α,ω-羟基官能化低聚酯具有30-160mg KOH/g的OH值、0-10mg KOH/g的酸值，1-3mmol/g的理论碳-碳双键含量、1000-3000g/mol的数均分子量和2800-10 000g/mol的重均分子量，其中所有α,ω-羟基官能化低聚酯的重量百分含量之和基于溶剂型填料的总量为0.5-9重量％。
26.根据权利要求25的用途，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯用于在商业车辆的再涂饰中改进溶剂型填料的粘附。
27.根据权利要求25的用途，其特征在于所述α,ω-羟基官能化低聚酯用于在商业车辆的涂饰中改进溶剂型填料的粘附。
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DE19924172A1 (de) 1999-05-25 2000-11-30 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus Kieselsäuren und Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten
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DE10147546B4 (de) 2001-09-26 2006-04-13 Basf Coatings Ag Polyurethan, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US7960468B2 (en) * 2004-09-29 2011-06-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coating compositions and process for the production of multilayer coatings
MX2007003660A (es) * 2004-09-30 2008-10-24 Sherwin Williams Co Imprimador conductor con bajo contenido de voc y baja temperatura de horneado.
JP2009154050A (ja) * 2007-12-25 2009-07-16 Nippon Paint Co Ltd 複層塗膜形成方法および複層塗膜
AU2009306509B2 (en) * 2008-10-22 2014-12-04 Akzo Nobel Coatings International B.V. Coating composition comprising a polyisocyanate and a polyol
US9029460B2 (en) * 2009-02-06 2015-05-12 Stacey James Marsh Coating compositions containing acrylic and aliphatic polyester blends
JP5171709B2 (ja) * 2009-03-26 2013-03-27 日本ペイント株式会社 積層塗膜形成方法および塗装物
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