CN104977350A - 蒸汽加热溶矿icp—ms测定痕量金的方法 - Google Patents

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陈梅
王君
赵向阳
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Abstract

本发明为蒸汽加热溶矿ICP—MS测定痕量金的方法，解决巳有方法效率低，操作不便，准确度、精密度差，分析速度、线性范围和结果重现性差，检出限低的问题。效率高，操作方便，准确度高、精密度好，分析速度、线性范围和结果重现性好，检出限高的称取10g试样于坩埚中，置于高温炉中，从低温至650℃灼烧2h，取出冷却后，倒入300mL聚乙烯瓶中，加入新配制的30mL（1+1）王水，1mLFe3+溶液混合均匀，加盖置于100℃蒸汽浴中，盖上蒸锅盖保持1h，取出冷却，加入70mL水，放入一块泡沫塑料，将聚乙烯瓶置于振荡器30min，取出塑料泡沫，用水洗净、挤干，放入预先定容10mL硫脲溶液的比色管中，排去气泡后沸水浴中保持30min，趁热取出泡沫塑料，得到金的硫脲溶液，放置澄清，用ICP—MS测量。

Description

蒸汽加热溶矿ICP—MS测定痕量金的方法
技术领域：
本发明与ICP—MS法测定痕量金的方法有关。
背景技术：
地球化学样品中金的分析一般分为火试金富集—发射光谱法和湿法分解—原子吸收法两大类。火试金富集—发射光谱法由于其劳动强度大、环境污染严重、结果重现性不好等因素逐渐被各大实验室淘汰。湿法分解—原子吸收法成为主要分析手段。《岩石矿物分析》(第四版)公开的等离子体质谱法用王水溶样，泡塑吸附金，硫脲溶样解脱后，ICP—MS法测定痕量金，检出限0.15ng/g。仪器为电感耦合等离子质谱仪(美国Thermo Elemental x7型)，试剂:
金标准溶液：ρ(Au)＝10ng/mL。
硫脲溶液(H2NCSNH2)＝12g/L。
Re内标溶液：ρ(Re)＝10ng/mL
Fe3+溶液(100g/L)称取485gFeCl3·6H2O，加热溶解于1L水中。
泡沫塑料将市售聚醚型聚胺酯泡沫塑料剪去边皮后，剪成约0.3g的小块，用1.0mol/LHCL溶液浸泡30min后以水漂洗，挤干后放入塑料瓶中保存备用。
该方法如下:
称取10g(精确至0.1g)试样于25mL瓷舟中，置于高温炉中，从低温至650℃灼烧1.5h，取出冷却后，倒入200mL锥形瓶中，加少量水润湿试样，加入新配制的50mL(1+1)王水，1mLFe3+溶液，加盖置于电热板上加热2～3h，溶液体积蒸至约10mL时取下，用水稀释至约100mL，放入一块泡沫塑料，将锥形瓶置于振荡器1h，取出塑料泡沫，用水洗净、挤干，放入预先加入5mL硫脲溶液的25mL比色管中，排去气泡后沸水浴中保持20min，趁热取出泡沫塑料，得到金的硫脲溶液，放置澄清，用ICP—MS测量。仪器为电感耦合等离子质谱仪(美国Thermo Elemental x7型)。试剂:金标准溶液：ρ(Au)＝10ng/mL。硫脲溶液(H2NCSNH2)＝12g/L。Re内标溶液：ρ(Re)＝10ng/mLFe3+溶液(100g/L)称取485gFeCl3·6H2O，加热溶解于1L水中。泡沫塑料将市售聚醚型聚胺酯泡沫塑料剪去边皮后，剪成约0.3g的小块，用1.0mol/LHCL溶液浸泡30min后以水漂洗，挤干后放入塑料瓶中保存备用。ICP—MS仪器工作参数为：输出功率1250W；冷却气流量13L/min；辅助气流量0.7L/min；雾化气流量0.85L/min；扫描次数100次；测量时间：20s；跳峰：3点/质点；停留时间：30ms/点；
王水溶矿主要是应用盐酸与硝酸反应所产生的新生态的氯具有极强的氧化能力，它能使金属离子形成单一氯化物或氯配离子转入溶液，氯离子的成络作用加速了试样的分解。温度是该反应的重要控制条件，《岩石矿物分析》用热板加热三角瓶溶解样品，一般控制温度在200—300℃之间，视样品反应剧烈程度酌情调节，保持微沸状态1h。受样品种类和电热板温度不均影响，溶矿过程中需要更换电热板上样品的位置，以避免部分样品过早蒸干，另一部分样品停止沸腾。溶矿过程历时约1h，并且无法消除人为因素带来的样品体积差异，吸附酸度差异和溶矿过程中反应剧烈导致的样品跳溅。导至试样分解不稳定,王水不能将样品中的金完全溶出。化探样品中金的含量通常是极低的，一般不超过10ng/g。单位体积泡塑吸附金的能力是有限的，泡塑越多，吸附量越大，但体积越大解吸附越困难，生产成本也越高。《岩石矿物分析》中推荐泡塑的用量为0.3g应对可能存在的高含量样品，而在实际生产工作中，高含量的化探样品极少，并且0.2g泡塑在10mL比色管中占据了很大体积，给下一步硫脲解脱和取出泡塑带来了困难。《岩石矿物分析》方法中推荐硫脲解脱金的浓度为1％，主要是沿袭了原子吸收石墨炉方法中硫脲解脱金的浓度。硫脲为有机物，263℃以上分解，在石墨炉灰化、原子化和清洗的逐级升温过程中分解为硫化物以气体形式逸出，不会残留在石墨炉内。ICP—MS雾化器的最大承盐量为1％。在生产实践中1％浓度的硫脲溶液连续测定会降低雾化效率，随着测定时间增加，硫脲在雾室、矩管、锥口不断积累降低灵敏度最终使结果失真。
综上所述,《岩石矿物分析》提供的方法样品中的金不能完全溶出,硫脲溶液连续测定会降低雾化效率，随着测定时间增加，硫脲在雾室、矩管、锥口不断积累降低灵敏度最终使结果失真,泡塑的用量大,给下一步硫脲解脱和取出泡塑带来了困难,检出限小，分析速度、线性范围和结果重现性差。
发明内容：
本发明的目的是提供一种效率高，操作方便，准确度高、精密度好，分析速度、线性范围和结果重现性好，检出限高的蒸汽加热溶矿ICP—MS测定痕量金的方法。
本发明是这样实现的：
称取10g试样于坩埚中，置于高温炉中，从低温至650℃灼烧2h，取出冷却后，倒入300mL聚乙烯瓶中，加入新配制的30mL(1+1)王水，1mLFe3+溶液混合均匀，加盖置于100℃蒸汽浴中，盖上蒸锅盖保持1h，取出冷却，加入70mL水，放入一块泡沫塑料，将聚乙烯瓶置于振荡器30min，取出塑料泡沫，用水洗净、挤干，放入预先定容10mL硫脲溶液的比色管中，排去气泡后沸水浴中保持30min，趁热取出泡沫塑料，得到金的硫脲溶液，放置澄清，用ICP—MS测量,所用试剂为:金标准溶液：ρ(Au)＝10ng/mL,硫脲溶液(H2NCSNH2)＝5g/L,In内标溶液：ρ(Re)＝10ng/mL,Fe3+溶液的浓度为100g/L,称取485gFeCl3·6H2O，加热溶解于1L水中制成,所用泡沫塑料为将市售聚醚型聚胺酯泡沫塑料剪去边皮后，剪成0.1g的小块，用1.0mol/LHCL溶液浸泡30min后以水漂洗，挤干后放入塑料瓶中保存备用,所用ICP—MS仪器为电感耦合等离子质谱仪,美国X SeriesⅡ型,工作参数为：输出功率1200W；冷却气流量13L/min；辅助气流量0.68L/min；雾化气流量0.78L/min；扫描次数100；测量时间10s；跳峰：3点/质点；停留时间：15ms；每个质量通道数：3；采样锥(Ni)孔径1.1mm；截取锥(Ni)孔径0.7mm；提升量1.0mL/min。
本发明建立了蒸汽加热王水溶解样品，泡塑富集，硫脲解脱，ICP—MS测定地球化学样品中痕量金的方法。实验表明，本发明方法测试精度高，线性范围宽，简便快速，稳定性好。与《岩石矿物分析》提供的电热板溶矿测定方法相比，本发明蒸汽加热溶矿—等离子体质谱测定方法在分析速度、线性范围和结果重现性上具有明显优势，并且劳动强度大幅降低，可以取代原来方法应用于地球化学样品中痕量金的测定。
本发明蒸汽溶矿优势如下：
应用电感耦合等离子体质谱方法测定地球化学样品中的金元素，本发明蒸汽加热溶解样品和传统的电热板加热溶解样品两种方法所测得结果如下：
Gau—7b Gau—9b Gau—10b Gau—11b
蒸汽浴法 传统方法 蒸汽浴法 传统方法 蒸汽浴法 传统方法 蒸汽浴法 传统方法
1 2.963 2.878 1.382 1.525 5.012 4.996 9.804 9.643
2 2.895 3.216 1.414 1.374 4.794 5.512 9.683 9.901
3 2.714 2.941 1.38 1.262 5.127 4.476 9.556 10.11
4 2.873 3.215 1.503 1.638 4.898 4.806 10.15 9.392
5 2.905 2.758 1.336 1.498 4.801 4.799 9.921 8.906
6 3.041 2.869 1.421 1.756 5.061 5.325 9.732 8.902
7 2.769 3.001 1.399 1.418 4.593 5.022 9.407 8.401
8 2.802 2.989 1.368 1.572 4.886 4.839 9.458 8.816
9 3.017 2.705 1.525 1.502 4.869 5.005 10.04 9.527
10 2.993 3.179 1.433 1.395 5.066 4.879 9.484 10.29
11 3.025 3.312 1.406 1.458 5.172 4.781 10.14 9.54
12 2.891 2.889 1.378 1.589 4.992 4.896 9.563 8.589
13 2.968 2.722 1.447 1.324 4.594 5.052 9.946 9.306
推荐值 3.1 3.1 1.5 1.5 5.3 5.3 10.5 10.5
平均值 2.912 2.975 1.415 1.485 4.913 4.953 9.760 9.333
STD 0.103 0.201 0.053 0.135 0.184 0.257 0.261 0.583
RSD％ 3.530 6.757 3.727 9.086 3.753 5.194 2.673 6.248
从试验数据可以看出：应用电感耦合等离子体质谱方法测定地球化学样品中的金元素，蒸汽加热溶解样品和电热板加热溶解样品两种方法所测得结果均能达到《地质矿产实验室测试质量管理规范》的相关要求。但比较数据的相对标准偏差，可以看出：蒸汽加热法处理的样品在试验结果的稳定性上有明显的优势，即结果的重现性更好。
这是因为酸度影响泡塑对金的吸附能力，当王水浓度在10％～20％时泡塑对金的吸附能力较强。实际工作中，由于电热板温度分布不均匀，样品之间王水蒸发量存在差异，造成试液酸度各不相同。在溶矿过程中为了避免试液过早蒸干或者停止沸腾，必须不断调换试样位置。人为干预既加大了劳动强度又无法完全消除这种差异。而蒸汽加热方法采用了封闭体系，王水几乎不挥发消耗，保证了酸度恒定，从而使一批样品在“统一温度、统一酸度”条件下分解、吸附，大大提高了结果的重现性。
除此之外，蒸汽加热溶解样品更加经济、节能、环保、高效，体现在以下几个方面和下表：
一、酸加入量少、节约成本；
二、废气排放少、有利环保；
三、溶矿时间短、无交叉污染；
四、酸度统一、无须人为干预。
具体实施方式：
实施例1：
称取10g试样于坩埚中，置于高温炉中，从低温至650℃灼烧2h，取出冷却后，倒入300mL聚乙烯瓶中，加入新配制的30mL(1+1)王水，1mLFe3+溶液混合均匀，加盖置于100℃蒸汽浴中，盖上蒸锅盖保持1h，取出冷却，加入70mL水，放入一块泡沫塑料，将聚乙烯瓶置于振荡器30min，取出塑料泡沫，用水洗净、挤干，放入预先定容10mL硫脲溶液的比色管中，排去气泡后沸水浴中保持30min，趁热取出泡沫塑料，得到金的硫脲溶液，放置澄清，用ICP—MS测量,所用试剂为:金标准溶液：ρ(Au)＝10ng/mL,硫脲溶液(H2NCSNH2)＝5g/L,In内标溶液：ρ(Re)＝10ng/mL,Fe3+溶液的浓度为100g/L,称取485gFeCl3·6H2O，加热溶解于1L水中制成,所用泡沫塑料为将市售聚醚型聚胺酯泡沫塑料剪去边皮后，剪成0.1g的小块，用1.0mol/LHCL溶液浸泡30min后以水漂洗，挤干后放入塑料瓶中保存备用,所用ICP—MS仪器为电感耦合等离子质谱仪,美国X SeriesⅡ型,工作参数为：输出功率1200W；冷却气流量13L/min；辅助气流量0.68L/min；雾化气流量0.78L/min；扫描次数100；测量时间10s；跳峰：3点/质点；停留时间：15ms；每个质量通道数：3；采样锥(Ni)孔径1.1mm；截取锥(Ni)孔径0.7mm；提升量1.0mL/min。
实验例1：
(1)痕量金分离富集条件的选择。
(2)ICP—MS测定金的工作参数选择。
(3)ICP—MS测定金的检出限，线性范围。
(4)样品验证。
仪器和主要试剂：
石墨炉原子吸收光谱仪M6(《岩石矿物分析》未用，删除)  (热电)。
X SeriesⅡ型等离子体质谱仪  (热电)。
金标准溶液：ρ(Au)＝10ng/L。
硫脲解脱液：ρ(H2NCSNH2)＝10g/L，5g/L。
样品前处理：
称取10.0g样品于坩埚中，放入马弗炉升至650℃，保持2小时。取出冷却后，倒入300mL聚乙烯瓶中，加入30mL现配王水(1+1)混合均匀，加盖置于100℃蒸气浴中，盖上蒸锅盖保持温度1h。取出冷却，加入70mL水，0.1g泡塑，置于振荡器上振荡30min。取出泡塑，用自来水洗去泡塑上的酸和矿渣后，拧干放入已加入0.5％硫脲溶液定容10mL的比色管中，沸水浴30min，将泡塑移至比色管壁处，用玻璃棒快速挤压后，将其取出后，用玻璃棒将溶液混匀，静置。待溶液冷却后，上机测定并同时取0mL，1mL，5mL，10mL金标准溶液加入聚乙烯瓶，按上述方法处理作为标准系列。
1、金富集条件的选择：
1—1蒸汽溶矿能力验证：
沸腾蒸汽浴的温度相对恒定，在密封常压条件下能够保持在100℃。试验要验证在100℃的蒸气浴条件下王水能否将样品中的金完全溶出，分别以不同含量的标准样品，不同溶矿时间进行了试验，结果如下：
不同矿种、不同含量样品的溶矿时间在40min以上时金的溶出量趋于恒定值，对于高含量的常量金样品也可以充分溶出。
而对于痕量化探金样品，分析时更看重过程的稳定性与再现性，因此对化探分析中常用的标样再进行溶矿时间验证，结果可以看出，不同含量的痕量金矿石测定结果接近标准值，误差在合理范围内，完全符合DZG20—02中对金元素分析的质量要求。试验说明蒸气浴溶矿方法可以很好地溶出样品中的金元素，对于化探(痕量金)样品，100℃蒸汽浴溶矿1小时可完全溶出样品中的金。并且样品是在密闭的聚乙烯罐中溶矿，过程中酸不损失保证了样品间的酸度一致；也避免了剧烈反应跳溅情况的发生，是优势明显的溶矿方法。
1—2泡塑用量的确定：
化探样品中金的含量通常是极低的，一般不超过10ng/g。单位体积泡塑吸附金的能力是有限的，泡塑越多，吸附量越大，但体积越大解吸附越困难，生产成本也越高。因此确定合理的泡塑用量是必须的。试验分别以不同用量泡塑进行吸附试验，结果可以看出，泡塑吸附金的能力是很强的。当泡塑用量在0.1g以上时，各含量段金的吸附能力趋于恒定，可以认为吸附是完全的。地球化学调查工作中，样品中金的含量通常在10ng/g以下。因此对0.1g泡塑和0.2g泡塑进行了稳定性比较，结果可以看出，对于痕量金的测定，不论是纯质标准溶液还是标准样品，0.1g泡塑和0.2g泡塑的吸附能力没有明显差异，均能达到吸附样品中金的目的。《岩石矿物分析》中推荐泡塑的用量为0.3g，是为了应对可能存在的高含量样品，而在实际生产工作中，高含量的化探样品极少，并且0.3g泡塑在10mL比色管中占据了很大体积，给下一步硫脲解脱和取出泡塑带来了困难。通过试验说明0.1g泡塑完全可应用于痕量金样品的吸附。数据还反映出使用0.1g泡塑组的结果稳定性优于0.2g泡塑组，这可能是因为在硫脲解脱过程中小体积泡塑上吸附的金与溶液接触更充分，从泡塑解吸附到硫脲形成均匀溶液更容易。
1—3硫脲浓度选择：
《岩石矿物分析》方法中推荐硫脲解脱金的浓度为1％，主要是沿袭了原子吸收石墨炉方法中硫脲解脱金的浓度。硫脲为有机物，263℃以上分解，在石墨炉灰化、原子化和清洗的逐级升温过程中分解为硫化物以气体形式逸出，不会残留在石墨炉内。ICP—MS雾化器的最大承盐量为1％。在生产实践中1％浓度的硫脲溶液连续测定会降低雾化效率，随着测定时间增加，硫脲在雾室、矩管、锥口不断积累降低灵敏度最终使结果失真。在本方法之前，已对不同浓度硫脲解脱痕量金有过研究，结果表明硫脲浓度为0.5～1.5％时,金解脱和测定效果较好。为验证低浓度硫脲溶液对痕量金的解脱能力，实现连续、批量分析，进行了硫脲浓度对比试验，结果见表1。
表1不同浓度硫脲解脱样品测定值(ng/g)
样品种类 称样量(克) 定容体积(ml) 参考值 0.50％ 1％
1ng纯质标准 10 1 1.273 1.276
2ng纯质标准 10 2 2.510 2.195
5ng纯质标准 10 5 5.880 5.978
10ng纯质标准 10 10 12.408 13.177
GAu—7a 2 10 0.62 0.590 0.877
GAu—7a 5 10 1.55 1.608 1.691
GAu—7a 8 10 2.48 2.559 2.634
GAu—7a 10 10 3.1 3.305 3.746
GAu—9b 2 10 0.32 0.377 0.415
GAu—9b 5 10 0.8 0.751 0.706
GAu—9b 8 10 1.28 1.080 2.358
GAu—9b 10 10 1.6 1.372 1.627
GAu—10a 2 10 1.06 1.210 1.128
GAu—10a 5 10 2.65 3.008 2.731
GAu—10a 8 10 4.24 4.368 4.055
GAu—10a 10 10 5.3 5.948 5.287
GAu—11b 2 10 2.12 2.404 2.224
GAu—11b 5 10 5.3 5.862 5.707
GAu—11b 8 10 8.48 8.921 8.753
GAu—11b 10 10 10.3 15.538 10.790
可以看出，浓度为0.5％和1％的硫脲溶液对于不同含量的样品解脱能力相当，无显著差异。试验同时研究了相同基体，不同称样量对应不同离子强度影响下，泡塑对金吸附能力的差异。样品量呈倍数递增而测定结果也是线性递增，说明泡塑对金的吸附是有选择性的，受其他离子的干扰较少；硫脲对金的解脱是充分的，0.5％的硫脲溶液足以解脱痕量金样品。低盐基体为ICP—MS批量连续测定金创造了有利条件。
而对于可能出现的高含量样品，为了验证低浓度硫脲的解脱能力，进行了样品验证实验结果说明，硫脲浓度达到0.5％以后，解脱高含量金的能力趋于恒定，再提高硫脲浓度没有显著差异。
1—4王水用量实验：
王水是金矿石分析的最常用试剂，为确定在以上实验条件下王水的最佳加入量，进行了王水用量实验，结果可以看出，王水溶解金的能力随着浓度的增加而相应增强，当浓度达到20％以上时，增强速度放缓，在很大一个区间范围内保持相对平稳。在此范围内，可以看到王水浓度在50％时出现溶解能力峰值，而超过这一浓度却出现下降趋势，结合实验过程中放入高浓度王水溶液中的泡塑发黑现象，可以推断：高浓度王水由于氧化能力极强，在加入泡塑吸附金的过程中，泡塑的结构遭到氧化破坏，降低了吸附金的能力。因此，可以确定50％的王水浓度最适合试样的分解(由于本发明与背景技术同，本段可删除)。
2样品测试：
ICP—MS在金属元素的测定上具有多元素同时分析、操作简便、灵敏度高、分析速度快等优点，硫脲解脱方法也进一步消除杂质元素，降低了质谱干扰，提高了准确度。
在化探样品的批量分析中，为了提高效率同时保证结果的准确性，建议以ICP—MS为主要手段进行样品的快速筛选，对于测定结果大于300ng/g的样品进行ICP—AES验证，以消除标准曲线在高含量段发生弯曲带来的误差。
2—1仪器工作参数：
ICP—MS的工作参数直接影响测定的灵敏度，精密度和检出限。通过实验，确定工作参数为：输出功率1200W；冷却气流量13L/min；辅助气流量0.68L/min；雾化气流量0.78L/min；测量方式：跳峰；停留时间：15ms；每个质量通道数：3；扫描次数100；停留时间10s；延迟时间30s；采样锥(Ni)孔径1.1mm；截取锥(Ni)孔径0.9mm；提升量1.0mL/min。
2—2干扰及校正：
根据金的质量数Au 197及所对应的干扰情况：16O+181Ta(99.7％)、12C+185Re(36.7％)，试验选取Au 197进行单质量数全量分析，不引入其它校正方程。这是因为本发明的分离富集方法可以消除大部分元素的干扰，最终进入硫脲溶液的离子种类并不多；最大的干扰元素钽Ta是稀有矿产资源且王水无法溶出钽，因此16O+181Ta(99.7％)的质谱干扰可以排除；而铼Re同样也是稀有贵金属矿，并且样品在溶矿之前经高温焙烧，已经去除了碳元素，因此12C+185Re(36.7％)的质谱干扰也可以忽略不计。若不考虑测定过程中仪器自身信号的漂移，直接对Au 197进行全量分析就可以得到满意的结果。
但为了使测定结果更准确、更稳定，进行了内标试验，内标元素能有效地监控和校正分析信号的短期和长期漂移，并对基体效应有明显的补偿作用。用10ng/mL的In、Rh、Re做内标比较时，发现都可以较好的控制仪器波动产生的干扰，校正结果优于直测结果。在实际生产中，从成本考虑建议以In作为内标，同时带标准样品进行双重监控。
2—3精密度，检出限，线形范围：
在本发明试验条件下，采用标准样品(GAu—7a)进行13次测定，计算出本发明方法的相对标准偏差(RSD)为4.50％；对样品空白溶液进行13次测定，按3S计算得到方法检出限(DL)为0.22ng/g。标准溶液确定工作曲线线性范围为0.3—1000ng/mL。本发明方法精密度，检出限，线形范围均能满足地球化学样品中微量金测定的要求。
表2本发明方法的检出限与精密度(ng/g)
1 2 3 4 5 6 7
空白 0.1276 0.1771 0.1474 0.1353 0.2431 0.2563 0.3179
GAu—7a 3.016 2.794 3.251 2.884 3.042 3.216 3.094
8 9 10 11 12 13 平均值 S RSD％
空白 0.1782 0.2959 0.099 0.1188 0.1331 0.121 0.181 0.073 40.4
GAu-7a 2.924 2.891 3.167 3.147 2.916 3.016 3.028 0.136 4.497
2—4可靠性验证：
泡沫塑料吸附机理仍在进一步研究中，初步认为是由于极型基团的吸附作用和胺基离子的交换作用。尽管如此，它以应用于各种试样中金的富集。本发明是通过试验验证蒸汽加热王水溶矿、泡塑富集、硫脲解脱对痕量金测定的可行性与稳定性。研究最后对实际生产中的一批样品进行了以时间间隔为参考的连续测定，结果见表3。
表3不同时间间隔测定值(ng/g)
sid1 当日测 一日后 四日后 五日后 六日后 七日后 标样值
43807001 0.651 0.621 0.649 0.632 0.7 0.686
43807002 0.636 0.638 0.633 0.657 0.685 0.668
43807003 0.836 0.852 0.907 0.858 0.843 0.889
43807004 1.117 0.981 1.066 1.027 1.087 1.033
43807005 3.466 3.205 3.434 3.218 3.315 3.213 3.1
43807006 1.091 0.974 1.069 0.996 1.059 1.031
43807007 1.519 1.314 1.456 1.44 1.44 1.404
43807008 0.836 0.741 0.794 0.771 0.762 0.779
43807009 0.584 0.507 0.564 0.534 0.539 0.559
43807010 0.866 0.73 0.792 0.78 0.74 0.795
43807011 0.526 0.462 0.508 0.505 0.491 0.524
43807012 2.267 2.12 2.073 2.13 2.036 2.174
43807013 0.741 0.696 0.695 0.679 0.691 0.727
43807014 0.925 0.944 0.975 0.985 0.955 0.99
43807015 1.533 1.383 1.411 1.486 1.433 1.524
43807016 0.555 0.497 0.546 0.492 0.53 0.55
43807017 3.014 2.848 2.947 3.003 2.836 2.975
43807018 0.504 0.49 0.537 0.492 0.483 0.546
43807019 1.152 1.022 1.092 1.111 0.989 1.11
43807020 3.04 2.771 2.689 2.801 2.739 2.836 3.1
43807021 1.149 1.052 1.139 1.094 1.045 1.114
43807022 0.601 0.55 0.601 0.571 0.57 0.615
43807023 1.564 1.582 1.637 1.606 1.597 1.654
43807024 2.251 2.106 2.137 2.075 2.018 2.061
43807025 0.889 0.745 0.833 0.801 0.74 0.822
43807026 0.945 0.87 0.9 0.896 0.905 0.895
43807027 1.045 0.94 0.932 0.936 0.933 0.964
43807028 1.389 1.307 1.23 1.3 1.29 1.305 1.5
43807029 5.156 5.262 5.197 4.952 4.836 5.18
43807030 1.4 1.247 1.382 1.327 1.309 1.362
43807031 1.537 1.369 1.453 1.453 1.404 1.492
43807032 0.652 0.622 0.68 0.638 0.62 0.655
43807033 4.326 3.967 4.022 4.144 3.791 4.022
43807034 0.367 0.339 0.379 0.376 0.34 0.413
43807035 0.871 0.836 0.822 0.827 0.782 0.831
43807036 0.978 0.936 0.947 1.01 0.938 0.943
43807050 0.871 0.78 0.819 0.846 0.823 0.862
43807051 0.663 0.666 0.714 0.726 0.644 0.697
43807052 4.922 4.744 4.701 4.755 4.649 4.769 5.3
43807053 0.734 0.698 0.797 0.736 0.738 0.785
43807054 1.016 0.905 0.952 0.948 0.88 0.935
43807055 0.586 0.547 0.561 0.561 0.524 0.576
43807056 0.489 0.449 0.477 0.488 0.46 0.472
43807057 3.45 3.413 3.309 3.403 3.12 3.336
43807058 1.178 1.108 1.199 1.133 1.073 1.139
43807059 0.455 0.436 0.443 0.44 0.446 0.46
43807060 0.765 0.677 0.689 0.691 0.635 0.696
43807061 0.591 0.532 0.559 0.552 0.539 0.524
43807062 0.791 0.737 0.729 0.783 0.712 0.796
43807063 0.723 0.7 0.73 0.74 0.682 0.709
43807064 0.559 0.517 0.533 0.524 0.503 0.537
43807065 0.957 0.983 0.914 0.989 0.895 0.998
43807066 0.621 0.566 0.587 0.613 0.549 0.627
43807067 1.811 1.87 1.708 1.817 1.628 1.758
43807068 11.03 10.47 10.42 10.66 10.01 10.88 10.5
43807069 1.041 0.951 1.092 0.97 0.966 1.127
43807070 0.455 0.45 0.454 0.477 0.432 0.484
43807071 2.77 2.582 2.495 2.863 2.448 2.713
43807072 0.427 0.427 0.452 0.452 0.402 0.459
43807073 0.365 0.383 0.398 0.401 0.363 0.387
从表3可以看出按照本发明方法处理的样品，在实验室条件下(温度23℃、湿度60％)放置较长时间后测定，其结果保持稳定，有重现性。再次说明了本发明方法对金的分离富集条件选择是正确的、可行的，测定方法是可靠的。

Claims (2)

1.蒸汽加热溶矿 ICP—MS测定痕量金的方法，其特征在于称取10g试样于坩埚中，置于高温炉中，从低温至650℃灼烧2h，取出冷却后，倒入300mL聚乙烯瓶中，加入新配制的30mL1+1王水，1mLFe3+溶液混合均匀，加盖置于100℃蒸汽浴中，盖上蒸锅盖保持1h，取出冷却，加入70mL水，放入一块泡沫塑料，将聚乙烯瓶置于振荡器30min，取出塑料泡沫，用水洗净、挤干，放入预先定容10mL硫脲溶液的比色管中，排去气泡后沸水浴中保持30min，趁热取出泡沫塑料，得到金的硫脲溶液，放置澄清，用ICP—MS测量, 所用试剂为:金标准溶液：ρ（Au）=10 ng／mL，硫脲溶液H2NCSNH2=5g／L,In内标溶液：ρ（Re）=10 ng／mL，Fe3+溶液的浓度为100g/L，称取485gFeCl3·6H2O，加热溶解于1L水中制成,所用泡沫塑料为将市售聚醚型聚胺酯泡沫塑料剪去边皮后，剪成0.1g的小块，用1.0mol/LHCL溶液浸泡30min后以水漂洗，挤干后放入塑料瓶中保存备用。
2.根据权利要求1所述的蒸汽加热溶矿 ICP—MS测定痕量金的方法，其特征在于所述ICP—MS测量所用仪器为电感耦合等离子质谱仪,美国X Series Ⅱ型,工作参数为：输出功率1200 W；冷却气流量13 L/min；辅助气流量0.68 L/min；雾化气流量0.78 L/min；扫描次数100；测量时间10s；跳峰：3点/质点；停留时间：15 ms；每个质量通道数：3；采样锥Ni孔径1.1mm；截取锥Ni孔径0.7mm；提升量1.0mL／min。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107794377A (zh) * 2017-10-17 2018-03-13 浙江中煤检测有限公司 一种土壤中金的提取富集方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104614434A (zh) * 2013-11-04 2015-05-13 青岛天恒机械有限公司 测定硅钢中痕量铝钼钒钛铌的电感耦合等离子体质谱法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104614434A (zh) * 2013-11-04 2015-05-13 青岛天恒机械有限公司 测定硅钢中痕量铝钼钒钛铌的电感耦合等离子体质谱法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张勇: "封闭溶样－电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中痕量金", 《中国无机分析化学》 *
王雯妮等: "水浴加热低压封闭溶样电感耦合等离子体质谱法测定化探样品中的痕量金", 《浙江冶金》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107794377A (zh) * 2017-10-17 2018-03-13 浙江中煤检测有限公司 一种土壤中金的提取富集方法
CN107794377B (zh) * 2017-10-17 2019-08-09 浙江中煤检测有限公司 一种土壤中金的提取富集方法

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