CN104961704A

CN104961704A - 含2-(6-硝基-3-氧杂-2h-苯并[1,4]噁嗪-7-羟基)环己烷-1,3-二酮类化合物及除草活性

Info

Publication number: CN104961704A
Application number: CN201510407752.4A
Authority: CN
Inventors: 朱有全; 李蕾; 李军仙
Original assignee: Nankai University
Current assignee: Nankai University
Priority date: 2015-07-09
Filing date: 2015-07-09
Publication date: 2015-10-07
Anticipated expiration: 2035-07-09
Also published as: CN104961704B

Abstract

本发明涉及2-(6-硝基-3-氧杂-2H-苯并[b][1，4]噁嗪-7-羰基)环己烷-1，3-二酮化合物的除草活性。其中R¹：CH₃、CH₂CH₃；R²：H、CH₃；R³：CH₃、CH₂CH₃、CH₂＝CHCH₂、HCCCH₂；R⁴，R⁵：H、CH₃。在土壤处理和每公顷750克施药量下，化合物(I)对稗草、油菜、苋菜和马唐均具有一定的除草活性。

Description

含2-(6-硝基-3-氧杂-2H-苯并[1,4]噁嗪-7-羟基)环己烷-1,3-二酮类化合物及除草活性

技术领域

本发明涉及2-(6-硝基-3-氧杂-2H-苯并[b][1，4]噁嗪-7-羰基)环己烷-1，3-二酮类化合物及除草活性。

背景技术

自1982年捷利康公司发现高效三酮类玉米田苗后防除阔叶杂草除草剂磺草酮后，该领域受到广泛关注，2-芳酰基-1，3-环己烷二酮类化合物的研究获得了极大的发展，许多类似的商品化品种得到应用，它们的结构特征如下。

其中Ar分别为：

人们成功地将简单的取代苯环修饰为苯并杂环甲酰基环己二酮衍生物，发现许多具有很好的除草活性化合物。

尽管前人的工作记载了不同2-苯并杂环酰基-1，3-环己二酮类化合物，但是却没有任何具体地记载本专利中所提及的2-(6-硝基-3-氧杂-2H-苯并[b][1，4]噁嗪-7-羰基)环己烷-1，3-二酮类化合物，更没有任何具体地记载这些化合物的除草活性。

发明内容

本发明的目的是提供一种2-(6-硝基-3-氧杂-2H-苯并[b][1，4]噁嗪-7-羰基)环己烷-1，3-二酮类化合物其制备方法和应用。本发明的化合物对稗草、油菜、苋菜和马唐均具有很好的除草活性。

本发明是下述通式(I)化合物：

其中，

R¹：CH₃、CH₂CH₃；

R²：H、CH₃；

R³：CH₃、CH₂CH₃、CH₂＝CHCH₂、HCCCH₂；

R⁴，R⁵：H、CH₃。

本发明中所提及的2-(6-硝基-3-氧杂-2H-苯并[b][1，4]噁嗪-7-羰基)环己烷-1，3-二酮类化合物具有防除杂草的作用。本发明的化合物在750克/公顷剂量下对稗草、马唐、苋菜和油菜有很好的除草活性。

具体实施方式

本发明的实质性特点可从下述的实施例得以体现，但它不应视为是对本发明的任何限制。

实施例1：化合物I-1的合成

20毫摩尔II(R¹＝CH₃；R²＝H；R³＝CH₃；R⁴＝H；R⁵＝H)30毫摩尔三乙胺和5毫摩尔氰化钠，在70毫升苯中于40℃搅拌反应，薄层色谱跟踪至反应结束，冷却至室温，在通风良好的通风橱内加入30毫升稀盐酸，乙酸乙酯萃取，经水洗干燥后，减压除去溶剂后，得到目标化合物的粗品。经柱层析得到黄色固体目标化合物，收率69％，熔点为182～184℃。

实施例2：化合物I-5的合成

30毫摩尔II(R¹＝CH₃；R²＝H；R³＝CH₂＝CHCH₂；R⁴＝H；R⁵＝H)40毫摩尔三乙胺和8毫摩尔氰化钠，在40毫升乙腈中于室温搅拌反应，薄层色谱跟踪至反应结束，在通风良好的通风橱内加入30毫升稀盐酸，乙酸乙酯萃取，经水洗干燥后，减压除去溶剂后，得到目标化合物的粗品。经柱层析得到黄色固体目标化合物，收率83％，熔点为80～82℃。

实施例3：化合物I-7的合成

30毫摩尔II(R¹＝CH₃；R²＝H；R³＝HCCCH₂；R⁴＝H；R⁵＝H)30毫摩尔三乙胺和11毫摩尔氰化钠，在40毫升乙醚中于室温搅拌反应，薄层色谱跟踪至反应结束，在通风良好的通风橱内加入30毫升稀盐酸，乙酸乙酯萃取，经水洗干燥后，减压除去溶剂后，得到目标化合物的粗品。经柱层析得到黄色固体目标化合物，收率80％，熔点为138～140℃。

按照类似的方法合成了化合物(I)，化合物的物理参数见表1。

表1化合物(I)的物理性质参数

化合物

R¹

R²

R³

R⁴

R⁵

性状

熔点(℃)

产率(％)

I-1

CH₃

H

CH₃

H

黄色固体

182-184

69

I-2

CH₃

H

CH₃

黄色固体

109-110

95

I-3

CH₃

H

C₂H₅

H

黄色固体

144-146

77

I-4

CH₃

H

C₂H₅

CH₃

黄色固体

59-60

97

I-5

CH₃

H

CH₂＝CHCH₂

H

黄色固体

80-82

83

I-6

CH₃

H

CH₂＝CHCH₂

CH₃

黄色固体

102-104

98

I-7

CH₃

H

HCCCH₂

H

黄色固体

138-140

80

I-8

CH₃

H

HCCCH₂

CH₃

黄色固体

118-120

98

I-9

C₂H₅

H

CH₃

H

黄色固体

157-158

79

I-10

C₂H₅

H

CH₃

黄色固体

127-128

79

I-11

C₂H₅

H

C₂H₅

H

黄色固体

119-121

96

I-12

C₂H₅

H

C₂H₅

CH₃

黄色固体

112-114

98

I-13

C₂H₅

H

CH₂＝CHCH₂

H

黄色固体

135-136

90

I-14

C₂H₅

H

CH₂＝CHCH₂

CH₃

黄色固体

95-96

89

I-15

C₂H₅

H

HCCCH₂

H

黄色固体

157-158

94

I-16

C₂H₅

H

HCCCH₂

CH₃

黄色固体

121-122

99

I-17

CH₃

H

黄色固体

110-111

68

I-18

CH₃

黄色固体

134-135

98

I-19

CH₃

C₂H₅

H

黄色固体

108-110

98

I-20

CH₃

C₂H₅

CH₃

黄色固体

175-176

85

I-21

CH₃

CH₂＝CHCH₂

H

黄色固体

51-52

95

I-22

CH₃

CH₂＝CHCH₂

CH₃

黄色固体

137-139

83

I-23

CH₃

HCCCH₂

H

黄色固体

75-76

98

I-24

CH₃

HCCCH₂

CH₃

黄色固体

68-70

98

实施例4除草活性的初筛测定

盆栽法(茎叶处理)：在直径8cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播种后覆盖一定厚度的土壤，于花房中培养，幼苗出土前以塑料覆盖。出苗后，每天加以定量的清水以保持正常生长。当幼苗长到一定时期进行茎叶喷雾处理。处理剂量为750克/公顷。处理21天后调查结果，测定地上部鲜重，以鲜重抑制百分数来表示药效。化合物(I)的除草活性数据见表2。

盆栽法(土壤处理)：在直径8cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播种后覆盖一定厚度的土壤，并在当日施药，然后于花房中培养，幼苗出土前以塑料覆盖。出苗后，每天加以定量的清水以保持正常生长。当幼苗长到一定时期进行茎叶喷雾处理。处理剂量为750克/公顷。处理21天后调查结果，测定地上部鲜重，以鲜重抑制百分数来表示药效。化合物(I)的除草活性数据见表2。

活性分级指标：+++++：≥80％；++++：60～79％；+++：40～59％；++：10～39％；

+：＜9％。

表2：化合物(I)的除草活性抑制率(％)(剂量750克/公顷)

Claims

1.一种2-(6-硝基-3-氧杂-2H-苯并[b][1，4]噁嗪-7-羰基)环己烷-1，3-二酮类化合物，其特征在于它是通式(I)的化合物：

其中，

R¹：CH₃、CH₂CH₃；

R²：H、CH₃；

R³：CH₃、CH₂CH₃、CH₂＝CHCH₂、HCCCH₂；

R⁴，R⁵：H、CH₃。

2.权利要求1所述2-(6-硝基-3-氧杂-2H-苯并[b][1，4]噁嗪-7-羰基)环己烷-1，3-二酮类化合物的应用，其特征在于除草活性。