CN104961662A - 2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，是以2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯为原料，以浓盐酸、浓硝酸、发烟硝酸、甲酸中的一种或几种为溶剂，通氯气进行氯氧化反应，然后经分离纯化后得到产品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯。化学反应式如下:
Description
技术领域
本发明涉及2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法。
背景技术
2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯是农药的一个重要中间体，具有如下通式的化合物：
2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，主要是以2-氟-6-三氟甲基苯胺为原料，但存在收率偏低、原料价格昂贵且市场化程度不高，不利于广泛的推广应用。如：以2-氟-6-三氟甲基苯胺为起始原料，经重氮化反应得到2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯，收率为58％，其合成方法如下：
发明内容
本发明提供的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，其特征在于以2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯为原料，以浓盐酸、浓硝酸、发烟硝酸、甲酸中的一种或几种为溶剂，通氯气进行氯氧化反应，然后经分离纯化后得到产品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯。化学反应式如下:
本发明中所述原料2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯中的烷基是指甲基或乙基、丙基。
本发明中所述的浓盐酸是指质量浓度为36％～38％的盐酸，浓硝酸是指质量浓度为65％～68％的硝酸，甲酸是指质量浓度为88％的甲酸，发烟硝酸是指质量浓度为95％的硝酸。
本发明所述2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与溶剂的摩尔比为1:1.5～1:20，包括当溶剂为甲酸时，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与甲酸的摩尔比为1:15～1:20；当溶剂为浓盐酸和发烟硝酸的混合物时，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与浓盐酸的摩尔比为1:7.5～1:10，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与发烟硝酸的摩尔比为1:1.5～1:2；当溶剂为浓盐酸和浓硝酸的混合物时，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与浓盐酸的摩尔比为1:7.5～1:10，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与浓硝酸的摩尔比为1:1.5～1:2。2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与氯气的摩尔比为1:4～1:6，反应温度为50～70℃，通氯气反应时间为4～6h，反应过程中维持搅拌，反应结束后，经冷却、分层、洗涤得产品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯。反应收率＞90％，2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯含量＞97％。
本发明提供的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯制备方法，原料易得、工艺简便、操作简单、反应条件温和，反应收率＞90％，产品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的含量＞97％，易于工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但不限定本发明。
实施例1
在装有机械搅拌、温度计和通气管的500mL三口瓶中，加入48.6g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯、152.1g(1500mmol)36％浓盐酸和29.1g(300mmol)65％浓硝酸，搅拌升温到70℃时，向反应混合液中通入56.8g(800mmol)氯气，5小时通完，通完氯气后取样进行液相色谱检测反应完全，冷却到室温，静置分层，有机层依次用水、10％亚硫酸氢钠和水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，得淡黄色液体48.8g，含量97.1％，以2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯计收率为90.2％。
实施例2
在装有机械搅拌、温度计和通气管的500mL三口瓶中，加入45.8g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-乙基硫苯、177.4g(1750mmol)36％浓盐酸和38.8g(400mmol)65％浓硝酸，搅拌升温到50℃时，向反应混合液中通入85.2g(1200mmol)氯气，5小时通完，通完氯气后取样进行液相色谱检测反应完全，冷却到室温，静置分层，有机层依次用水、10％亚硫酸氢钠和水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，得淡黄色液体49.1g，含量97.5％，以2-氟-6-三氟甲基-乙基硫苯计收率为91.2％。
实施例3
在装有机械搅拌、温度计和通气管的500mL三口瓶中，加入48.6g g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯、202.8g(2000mmol)36％浓盐酸和33.9g(350mmol)65％浓硝酸，搅拌升温到60℃时，向反应混合液中通入71.0g(1000mmol)氯气，5小时通完，通完氯气后取样进行液相色谱检测反应完全，冷却到室温，静置分层，有机层依次用水、10％亚硫酸氢钠和水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，得淡黄色液体48.9g，含量97.6％，以2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯计收率为90.9％。
实施例4
在装有机械搅拌、温度计和通气管的500mL三口瓶中，加入48.6g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-异丙基硫苯、152.1g(1500mmol)36％浓盐酸和26.5g(400mmol)95％发烟硝酸，搅拌升温到70℃时，向反应混合液中通入56.8g(800mmol)氯气，4小时通完，通完氯气后取样进行液相色谱检测反应完全，冷却到室温，静置分层，有机层依次用水、10％亚硫酸氢钠和水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，得淡黄色液体49.3g，含量97.0％，以2-氟-6-三氟甲基-异丙基硫苯计收率为91.1％。
实施例5
在装有机械搅拌、温度计和通气管的500mL三口瓶中，加入48.6g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯、202.8g(2000mmol)36％浓盐酸和19.9g(300mmol)95％发烟硝酸，搅拌升温到70℃时，向反应混合液中通入56.8g(800mmol)氯气，5小时通完，通完氯气后取样进行液相色谱检测反应完全，冷却到室温，静置分层，有机层依次用水、10％亚硫酸氢钠和水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，得淡黄色液体48.8g，含量97.2％，以2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯计收率为90.3％。
实施例6
在装有机械搅拌、温度计和通气管的500mL三口瓶中，加入48.6g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯和209.2g(4000mmol)88％甲酸，搅拌升温到70℃时，向反应混合液中通入56.8g(800mmol)氯气，5小时通完，通完氯气后取样进行液相色谱检测反应完全，冷却到室温，静置分层，有机层依次用水、10％亚硫酸氢钠和水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，得淡黄色液体49.1g，含量97.0％，以2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯计收率为90.7％。
实施例7
在装有机械搅拌、温度计和通气管的500mL三口瓶中，加入42.9g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-甲基硫苯和156.9g(3000mmol)88％甲酸，搅拌升温到70℃时，向反应混合液中通入56.8g(800mmol)氯气，6小时通完，通完氯气后取样进行液相色谱检测反应完全，冷却到室温，静置分层，有机层依次用水、10％亚硫酸氢钠和水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，得淡黄色液体48.6g，含量97.5％，以2-氟-6-三氟甲基-甲基硫苯计收率为90.2％。
Claims (3)
1.2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，其特征在于以2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯为原料，以浓盐酸、浓硝酸、发烟硝酸、甲酸中的一种或几种为溶剂，通氯气进行氯氧化反应，然后经分离纯化后得到产品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯；化学反应式如下:
所述的原料2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯中烷基是甲基或乙基、丙基。
2.根据权利要求1所述的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，其特征在于2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与溶剂的摩尔比为1:1.5～1:20，包括当溶剂为甲酸时，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与甲酸的摩尔比为1:15～1:20；当溶剂为浓盐酸和发烟硝酸的混合物时，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与浓盐酸的摩尔比为1:7.5～1:10，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与发烟硝酸的摩尔比为1:1.5～1:2；当溶剂为浓盐酸和浓硝酸的混合物时，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与浓盐酸的摩尔比为1:7.5～1:10，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与浓硝酸的摩尔比为1:1.5～1:2；2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯与氯气的摩尔比为1:4～1:6，反应温度为50～70℃，通氯气反应时间为4～6h，反应过程中维持搅拌，反应结束后，经冷却、分层、洗涤得产品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯，反应收率＞90％，2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯含量＞97％。
3.根据权利要求1或2所述的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，其特征在于所述的浓盐酸是指质量浓度为36％～38％的盐酸，浓硝酸是指质量浓度为65％～68％的硝酸，甲酸是指质量浓度为88％的甲酸，发烟硝酸是指质量浓度为95％的硝酸。
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |