CN1049413C

CN1049413C - 安瓿的易折色环釉料

Info

Publication number: CN1049413C
Application number: CN94114173A
Authority: CN
Inventors: 刘学庆; 陈大铮
Original assignee: Xinhua Parmaceutical Factory
Current assignee: Xinhua Parmaceutical Factory
Priority date: 1994-11-11
Filing date: 1994-11-11
Publication date: 2000-02-16
Anticipated expiration: 2014-11-11
Also published as: CN1107810A

Abstract

一种安瓿易折色环釉料，其中A组份为形成硅硼酸盐玻璃体结构网络的氧化物，B组份为调节其膨胀系数并降低其烧成温度的碱金属氧化物，C组份为调节其膨胀系数并增加其化学稳定性的碱土金属和/或过渡金属氧化物，三种组份的重量比例为A∶B∶C＝47～66∶7～33∶17～46。热膨胀系数≥80×10^-7cm/cm/℃，熔点≤620℃，不潮解变性，无铅无毒，成本低，适于工业化、系列化，安瓿折断力符合国标。

Description

安瓿的易折色环釉料

本发明涉及硅酸盐材料中的釉料，特别涉及安瓿的易折色环釉料。

普通直颈安瓿使用时，现场用小砂轮在安瓿的颈—身连接部刻痕、折断，抽吸注射剂为患者注射；易折曲颈安瓿则在安瓿的颈—身连接部预制有“易折曲颈”，现场折断后即可抽吸注射剂为患者注射。

为了与国际市场接轨，国家已经明令停止直颈安瓿的生产，限期全部使用易折曲颈安瓿包装注射剂药品。

在安瓿生产中“曲颈”预制已经解决，而“易折”有两种解决办法：传统的色点切痕法因受安瓿“颈”的粗细、壁的厚薄、切痕深浅等诸多因素影响，不尽如人意；而在安瓿“曲颈”处烧结一“釉料易折色环”，利用易折环釉料与安瓿瓶身玻璃膨胀系数不同，通过烧结两种玻璃体结合在一起，但在安瓿“颈”部产生张应力，加之“曲颈”处与安瓿瓶身的厚薄差异以及几何形状造成的应力集中，从而产生可靠的“易折”效果，这种易折色环曲颈安瓿正日益受到人们青睐。

安瓿易折色环釉料，必须具备的基本特性是：

1.易折色环釉料玻璃的热膨胀系数，应高于安瓿玻璃的热膨胀系数，我厂现用安瓿玻璃的热膨胀系数为70～83×10^-7，易折色环釉料玻璃的热膨胀系数应较其大15～30×10^-7左右。

2.易折环釉料必须低熔点，应在安瓿退火温度650℃左右能熔化，这样，可涂环后随安瓿退火的同时，完成易折环在安瓿颈部的烧结，简化工序。

3.耐水性好，药用安瓿需经100℃灭菌，此时，易折色环釉料不能潮解变性，而影响曲颈安瓿的折断力。

现有技术中有一种以氧化铅为主要成分的曲颈安瓿的易折色环釉料，其“易折”性能基本符合要求，但其组成中含铅而带来以下缺陷：

1.烧结有铅质易折环的安瓿，在使用过程中易溶出铅而污染药品产生毒害。

2.铅质釉比重大易沉淀，涂环不易均匀；且成本较高。

3.铅质釉熔制过程必须在氧化焰中进行，否则还原出单质铅，釉料发乌、变黑；且熔制过程对耐火材料侵蚀严重。

JP昭57-77041《着色透明釉玻璃混合釉药》提出了一种釉料组成：重量百分比为：SiO₂ 0～30％、B₂O₃ 30～60％、ZnO 0～60％、Li₂O+Na₂O+K₂O 0～7％、MgO+CaO+SrO+BaO 10～30％、PbO 0～30％、Al₂O₃ 0～10％，基本组成在90％以上，主着色剂Fe₂O₃、Co₂O₃、MnO、Cu₂O含量为0.5～10％，助色剂为有机物As₂O₃、Sb₂O₃、Sn含量为0～2％，使含有着色透明釉玻璃50部以上，其余部分将TbPbO₃、SiO₂、B₂O₃、Al₂O₃.2SiO₂、ZrSiO₄单独或将两种以上成分混合，热膨胀系数在50×10^-7cm/cm/℃，在700℃以下就可烧成着色透明釉玻璃混合釉药。

它的发明目的正如标题所示，是提供用于硬质玻璃等在容器表面着色(褐色～红色)时的着色釉料，要求其低膨胀系数、低熔点、着色良好、烧成后无裂缝及变形。组成明显不同且允许含铅，与本发明的目的、技术方案与用途全然不同。

SU 1279975提出了一种《耐水性好的不易析晶的装饰性涂层釉》，其组成中含有硼、钾、锂、铜和锌的氧化物。组成、发明目的、技术方案与用途也与本发明不同。

本发明的目的，在于设计一种不含铅，耐水性好，热膨胀系数高，低熔点，适用于曲颈安瓿的易折环釉料。

本发明的构思是通过如下技术方案实施的：

设计一种属于硅酸盐材料范畴的安瓿易折色环釉料，其特征是：

a.易折色环釉料主要由三种组份构成，其中，

A 组份为形成硅硼酸盐玻璃体结构网络的氧化物，

B 组份为调节其膨胀系数并降低其炉成温度的碱金属氧化物，

C 组份为调节其膨胀系数并增加其化学稳定性的碱土金属和/或过渡金属氧化物，

b.三种组份的重量比例为A∶B∶C＝47～66∶7～33∶17～46。

上述的安瓿的易折色环釉料，所述的A组份可以从三氧化二硼、二氧化硅和三氧化二铝中选择。

上述的安瓿的易折色环釉料，所述的B组份可以从氧化钠、氧化钾和氧化锂中选择。

上述的安瓿的易折色环釉料，所述的C组份可以从氧化钙、氧化镁、氧化钡和氧化锌中选择。

其构思为以硅硼酸盐材料组成结构网络，适量三氧化二铝起补网作用并提高釉料的耐水性，防潮解变性；以碱金属氧化物、碱土金属氧化物和/或过渡金属氧化物作为网络外体氧化物，调节釉料的热膨胀系数、助熔并增加化学稳定性；设计的曲颈安瓿的易折环釉料的热膨胀系数大于80×10^-7cm/cm/℃，烧成温度小于650℃，耐水性好，即将涂有易折环釉料并烧成后的安瓿置于100℃水中加热10h，其安瓿折断力仍然符合国标。

本发明曲颈安瓿的易折色环釉料，具有如下优点：

1.热膨胀系数≥80×10^-7cm/cm/℃，与安瓿玻璃瓶身结合紧密，折断力值稳定。

2.低熔点，烧成温度≤620℃，适用范围更广，可涂环后随安瓿退火的同时，完成易折环在安瓿颈部的烧结，简化工序，熔制时间短，节能节耗。

3.耐水性好，不潮解变性，经100℃水中加热10h，其安瓿折断力100％符合国标。

4.组份中无铅，安全无毒，熔制过程对耐火材料无腐蚀性。

5.比重小，不易沉淀，涂环均匀，保证质量。

6.原料可使用工业用石英砂，硼砂等，成本低，适于工业化、系列化。

实践证明，本发明提供的方法，圆满地实现了预期的发明目的。

以下结合实施例，对本发明作进一步阐述：

【实施例】

釉料组成 * 烧成

(重量) α釉温度

×10^-7 ℃Na B₂O₃ SiO₂ Al₂O₃ Na₂O K₂O Li₂O CaO MgO BaO ZnO1 38 14 2 11 0 0 8 0 15 12 84.78 6002 63 2 1 2 8 2 10 0 6 6 87.80 5803 35 20 1 8 3 8 0 7 10 8 87.90 6104 40 13 2 10 3 0 8 0 7 17 89.26 5905 43 11 2 0 12 0 14 9 9 0 90.22 5806 45 10 1 2 10 2 0 10 10 10 92.10 5807 38 5 4 7 0 0 14 10 22 0 94.92 5908 50 5 2 17 0 0 0 0 13 13 97.30 5809 40 12 2 9 4 5 0 9 9 10 98.40 59010 40 7 3 3 0 30 0 4 0 13 97.41 570*干福熹法计算值，α釉×10^-7，即易折环釉的热膨胀系数×10^-7

上述十种釉料配方，分别进行如下处理：

将各组份氧化物均匀混合，置池炉中1200℃熔制60min，入冷水中急淬炸碎，水洗，烘干，以重量釉料10粘土(Clay)1的配量混合，球磨至通过200目筛得粉料。

以重量粉料10硅酸盐颜料1的配量混合，加入粉料半量的工业乙醇，搅拌均匀，再冲入粉料1倍量的松油醇(Terpineol)，搅拌均匀，即得可直接使用的曲颈安瓿易折环釉料浆。

将上述釉料浆涂于曲颈安瓿的易折环处，随同安瓿经620℃退火后，测定安瓿折断力结果：

安瓿规格 2 ml 5 ml 10 ml

实测折断力(N)^** 40～75 55～90 55～95

国标折断力(N) 30～90 30～110 30～130

^**实测值，所用仪器为安瓿折断力测定仪(上海折断力仪器厂产品)。

将涂环退火后的曲颈安瓿，置100℃水中10h后，再同样测定折断力，数值范围不变。

本发明技术在7200万支/年规模使用，效果良好。

Claims

1.一种曲颈安瓿的易折色环釉料，其特征是易折色环釉料配方的重量组成如下：

三氧化二硼35～63份、二氧化硅2～20份、三氧化二铝1～4份、

氧化钠0～17份、氧化钾0～12份、氧化锂0～30份、

氧化钙0～14份、氧化镁0～10份、氧化钡0～22份、氧化锌0～17份。