CN104937053A - 可剥离柔性涂料、组合物及其方法 - Google Patents

可剥离柔性涂料、组合物及其方法 Download PDF

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CN104937053A CN201380055228.4A CN201380055228A CN104937053A CN 104937053 A CN104937053 A CN 104937053A CN 201380055228 A CN201380055228 A CN 201380055228A CN 104937053 A CN104937053 A CN 104937053A
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白峰
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Abstract

本发明提供了用于表面的可剥离柔性涂层，所述可剥离柔性涂层包含聚合物共混物，所述聚合物共混物包含作为主要组分的聚氨酯，并且包含至少一种聚合物P2，与聚氨酯相比，所述聚合物P2当固化时具有对于待涂覆的表面的更高的剥离强度和更高的断裂伸长率，以赋予涂层柔性和可剥离特性。

Description

可剥离柔性涂料、组合物及其方法
技术领域
本发明一般涉及用于表面诸如地板、墙壁、家具和需要表面保护的任何设备的组合物和涂料。
背景技术
各种类型的保护性聚合物涂层已经被用于表面防污和防磨损，同时对多种表面例如地板、墙壁、家具或特定的设备提供另外的功能，诸如防滑性、光泽性和颜色。例如，由材料诸如乙烯基材料、油毡、木材、混凝土、大理石、水磨石、陶瓷等等制成的地板表面均已基于永久性聚合物涂饰剂涂层涂料。然而，此类涂料需要通过使用清洁剂和工具来维护，诸如受过训练的技术人员操作的抛光机或磨光机。由于摩擦磨损或暴露于天气要素，涂料通常随时间推移而变得磨损。当完全去除地板涂饰剂变得必要时，需要化学脱除剂将涂层溶解以去除。化学脱除剂的使用通常伴有不期望的气味。已经开发出利用环氧树脂或硅烷技术的其他类型的半永久性涂层，并且同样，这些涂层系统常常需要砂磨、机械磨蚀以去除。除了去除问题之外，聚合物地板涂层在潮湿时可能是易滑的。
聚氨酯由于其硬度常用于涂层，该硬度赋予其能力以防止被涂覆的表面被磨蚀。由于其刚度和对表面的低粘合强度，聚氨酯涂层遭受因年久变成片状并且常常由于所得的划痕得到磨损的外观。常规来讲，可通过将增塑剂整合到涂层中以在使用期间赋予涂层更大的胁迫耐受性并因此赋予其更小的断裂和呈片状剥落的趋势，来降低聚氨酯的刚度。然而，增塑剂可从涂层移出，同时蒸发产生化学气味，该化学气味可以是在封闭空间中不期望的。此外，与粘合剂诸如环氧树脂相比，由于聚氨酯对表面的粘合强度低，因此聚氨酯大体表现出相对低的剥离强度，即具有低的表面粘附性，其趋于剥离。因此，当试图从表面去除聚氨酯涂层时，聚氨酯铜层通常表现为容易破膜并且容易从被涂覆的表面脱离。表面底漆已被用于改善对表面的粘附性。然而，底漆施涂步骤造成另外的停产，并且此外，用在底漆中的溶剂可引起聚氨酯断裂。在一些情况下，高强度的相容性粘合剂层被用于改善涂层对于表面的粘附性，但导致增加的成本和停产。
因此需要克服前述缺点的具有改善的涂层。
发明内容
在一个方面，本发明提供了用于表面的可剥离柔性涂层，该可剥离柔性涂层包含聚合物混合物，该聚合物共混物包含作为主要组分的聚氨酯，并且包含至少一种聚合物P2，与聚氨酯相比，聚合物P2当固化时具有对于待涂覆的表面的更高的剥离强度和更高的断裂伸长率，以赋予涂层柔性和可剥离特性。
在另一方面，本发明提供了用于在表面上形成可剥离柔性涂层的涂料组合物，其包含第一聚合物分散体D1和第二聚合物分散体D2的水性共混物，第一聚合物分散体D1包含作为主要组分的聚氨酯，第二聚合物分散体D2包含聚合物P2，与聚氨酯相比，聚合物P2当固化时具有对于待涂覆的表面的更高的剥离强度和更高的断裂伸长率。
在另外的方面，本发明提供了在表面上形成可剥离柔性涂层的方法，其包括以下步骤：提供包含第一聚合物分散体D1和第二聚合物分散体D2的水性共混物的涂料组合物，第一聚合物分散体D1包含作为主要组分的聚氨酯，第二聚合物分散体D2包含聚合物P2，与聚氨酯相比，聚合物P2当固化时具有对于待涂覆的表面更高的剥离强度和更高的断裂伸长率，以及将涂料组合物施涂在表面上，以及在环境条件下固化涂料组合物。
在以下“具体实施方式”中将描述本发明的这些方面和其他方面。在任何情况下，上面的发明内容均不应该被理解为在仅通过如本文所示的权利要求限定的要求保护的主题上的限制。
附图说明
在整个说明书中，参考附图，其中类似的标号指类似的元件，其中：
图1是将具有统一的平均尺寸的颗粒施涂于表面的涂层的剖面图。
图2A是将具有在涂层表面上方突出的颗粒施涂于表面的涂层的剖面图。
图2B是将具有不同尺寸的颗粒施涂于表面的涂层的剖面图。
图3示出部分被剥离的涂层的相片。
图4示出未涂覆涂层的乙烯基铺地砖表面的相片。
图5示出微米级聚丙烯颗粒涂覆的乙烯基铺地砖表面的相片。
图6示出微米级聚丙烯颗粒涂覆的乙烯基铺地砖表面的另一个相片。
图7和图8示出比较涂层的光泽度值和防滑性的条形图。
图9示出在湿润条件下的防滑性变化。
所述附图未必按比例绘制。然而，应当理解，指示在给定的图中的组件的数字的使用并非旨在限制在标有相同数字的另一个图中的组件。
具体实施方式
如本文所述的本发明的各种方面提供用于柔性且可剥离涂层。目前已经开发出基于聚氨酯的涂料来克服其粘附性和刚度差的缺点。不受理论的束缚，本发明人已经发现，通过将聚氨酯与具有以下特性的另一种聚合物共混，所述特性为与聚氨酯相比，其当固化时具有更高的剥离强度特性和更高的断裂伸长率特性，能够实现优异的可剥离柔性涂覆材料，该材料是粘性的可剥离且，并且在无断裂或呈片状剥落的情况下是充分柔性的，从而便于轻松去除。这些涂层提供防止表面由于直接接触而受到常规的磨损和撕裂的方法，同时一旦涂层磨损，其有利地使得使用者能够轻松且廉价地去除涂层，而无需常规的化学脱除剂或机械研磨机或砂磨机。此外，在各种实施例中，涂层是用于提供各种功能诸如在湿润/潮湿条件下防滑同时维持其高光泽度特性的颗粒状材料的粘合剂。还可通过添加合适的颗粒状材料实现辅助性特性诸如抗微生物特性、除湿特性等。
本说明书并不限于本文示出的具体示例或数据。一旦理解本发明，能够以本领域技术人员所期望的各种方式制造、实践、使用、实施和/或形成本文公开的组合物、涂料和方法。如说明书和权利要求中使用的数字指示，诸如第一、第二和第三，是指各种结构或方法步骤，并非旨在被理解为指示任何特定的结构或步骤、或对于此类结构或步骤的任何特定次序或构造。除非本文另外指明或者上下文以其他方式明显矛盾，否则本文所述的全部方法均可以任何合适的次序执行。本文提供的任何或全部示例或示例性语言(例如，“诸如”)的使用仅仅旨在更好地示出本发明，并且其不对本发明的范围构成限制，除非另外要求。不应将说明书中的语言和附图所示结构理解为指示任何非受权利要求书保护的元素对于本发明的实践是必不可少的。术语“包括”、“包含”或“具有”以及它们的置换在本文中的使用意味着涵盖在其之后限定的特征和它们的等价物，另外的术语亦如此。
除非另外指明，否者本文中的值范围的表述旨在分别指落在该范围内的每个单独的值，并且每个单独的值被结合到本说明书中，好像其被本文单个表述的那样。例如，如果组合范围被表述为1％到50％，其意图为数值诸如2％到40％、10％到30％或1％到3％，等等在本说明书中被明确枚举。这些仅为具体预期的示例，并且在所枚举的最低值和最高值间且包括这两者的数值的全部可能的组合被认为在本公开中明确表述。描述特定表述的量或量范围的词“约”的使用意在指示，非常接近表述量的值被包括在量(诸如由于制造公差、在形成测量值时的器械和人为误差等等，能够或者自然会导致的值)中。
除非另外说明，否则本文对任何文档的标引不构成对这些文档中的任一个形成本领域公知常识的一部分的承认。任何参考文献的讨论声明它们的作者所主张的内容，并且申请人保留质疑本文所引用的任何文档的精确度和相关性的权利。除非另外明确指示，否则本文所引用的全部参考文献均以引用方式完全并入。
在一个方面，本公开提供可剥离柔性涂层，其包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含作为主要组分的聚氨酯和聚合物P2，与聚氨酯相比，该聚合物P2当固化时具有对于待涂覆的表面的更高的剥离强度以及更高的断裂伸长率。
在该语境中，术语“共混物”是指聚合物共混物的任何形式，包括具有两个玻璃化转变温度的不混溶聚合物共混物(或异质聚合物共混物)、由于组分聚合物之间的足够强的相互作用表现出宏观均匀物理特性的相容聚合物共混物、以及遵守具有玻璃化转变温度的单相结构的可混溶聚合物共混物(均匀的聚合物共混物)。术语“可剥离的”是指通过剥离可去除的特性。剥离强度是粘结强度的量度，并且其可通过各种测量值定义，诸如将两种粘合的材料分开每25mm间隔所需的平均负载、或将两种粘合的材料分开所需的粘结线的每单位宽度的平均负荷，其中分离角为180度并且分离速率为每分钟6英寸(ASTM D-903)。材料的断裂伸长率是指其断裂应变，被表示为其初始长度的百分比。其是根据材料被施加重量或力时将如何变形和应变的柔韧性的测量，并且可根据如贯穿本专利申请所引用的断裂伸长率来表示。根据定义，柔性材料具有高的断裂伸长率，并且更硬材料具有低的断裂伸长率。因此，换句话说，P2选自与聚氨酯相比对于待涂覆的表面的表现出更大的柔韧性和更高的粘结强度的聚合物。
为实现可剥离涂层，聚合物P2选自与聚氨酯具有相比对于待涂覆的表面的更高的剥离强度的聚合物。在示例性实施例中，聚合物P2具有大于5N/25mm、或者更优选地大于10N/25mm、或者在一些示例中大于20N/25mm或25N/25mm的剥离强度，使得当与聚氨酯共混时，涂层实现比只有聚氨酯的情况更大的剥离强度，该剥离强度在约1N/25mm至20N/25mm间，或者一些情况下在1至10N/25mm之间。在一些实施例中，只要涂层对于表面的剥离强度足够低，剥离涂层的行为就可以手动执行。在其它实施例中，只要涂层于对表面的粘结强度高，就可借助工具或通过将剥离插片结合在涂层的各部分处执行剥离。在示例性实施例中，涂层对于表面的剥离强度(ASTM D1000)为约10N/25mm或者优选为约5N/25mm。参考各种技术文献，通过比较，各种3M Scotch Weld聚氨酯反应性粘合剂或结构性粘合剂表现出通常高于250-300N/25mm的剥离强度。
为实现柔性涂层，与聚氨酯相比，聚合物P2除了具有更高的剥离强度特性之外，还具有更高的断裂伸长率。根据特定制剂，各种聚氨酯涂层可表现出小于25％、或小于50％、或小于100％的断裂伸长率值。因此，聚合物P2的断裂伸长率特征不是固定的，但相对于聚氨酯呈现。在示例性实施例中，聚合物P2具有大于200％、或更优选地大于500％断裂伸长率的断裂伸长率。
在一些实施例中，P2选自由以下物质构成的组：聚酯、聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸盐改性的聚烯烃以及它们的组合。聚合物P2也可选自具有软链段区的软体或弹性体塑性材料聚氨酯，其中软链段区具有多元醇/聚醚/聚酯键，其与具有硬链段区的聚氨酯主要组分混合，其中硬链段区具有氨基甲酸酯键。一般来讲，聚合物P2可选自与聚氨酯相容(即，能够与聚氨酯均匀共混)的聚合物。聚氨酯和聚合物P2均可包括水分散性聚合物。任选地，可考虑聚合物P2的膜形成特性。在其它实施例中，P2包括压敏粘结剂(PSA)聚合物。合适的PSA聚合物的示例包括包含弹性体诸如丙烯酸类树脂、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯基醚和苯乙烯嵌段共聚物的PSA。
通过将聚氨酯与具有前述特性的聚合物P2共混，形成的涂层变得可剥离且是柔性的。这样，由于不需要表面底漆或中间粘合剂层或增稠剂，涂层可以单层形成，直接粘附到待涂覆的表面。单层涂层可通过施涂一次涂层、或通过施涂多次涂层形成。一次涂层可适于形成薄层，而2、3、4或依次更多涂层的多次涂层可适于形成厚层。就这一点而言，涂层厚度的范围可以是从100微米或10微米或更小的薄层到1000微米或10000微米或更大的厚层。在用于地板涂层的一些实施例中，涂层的典型厚度的范围是从100微米到200微米。
在一个实施例中，涂层由不含增塑剂的涂层制剂形成。通过不含增塑剂，意味着涂层至少基本上或者完全不含用于增加涂料组合物的塑性或流动性的常规增塑剂。就聚氨酯而言，基于邻苯二甲酸盐的增塑剂诸如双异辛基邻苯二甲酸盐(DIOP)或其他邻苯二甲酸酯已经成为常用增塑剂。此类化合物的缺乏提供了不含增塑剂的涂料组合物。由于邻苯二甲酸盐对人体的已证明不良影响，因此期望不含邻苯二甲酸盐的制剂。微量或痕量诸如小于10重量％、或者更优选地小于0.01重量％的含量的此类增塑剂的存在可以是意外存在的，并且可被认为是基本上不含增塑剂。
在一些实施例中，涂层还包含第三聚合物P3，与聚合物P2相比，该第三聚合物P3在固化时具有对于待涂覆的表面的更高的剥离强度和/或更高的断裂伸长率。提供聚合物P3作为粘附和模量改性剂以补偿P2，从而补偿P2中的更弱特性。第三聚合物P3的添加可用于实现通过仅仅组合聚氨酯和聚合物P2而无法实现的涂层特性。P3可选自当固化时独自形成非常柔软的柔性膜的聚合物。
在一些实施例中，涂层可包含三种不同聚合物，即聚氨酯、第二聚合物P2和第三聚合物P3。在一个示例中，聚合物P2具有比聚氨酯高的剥离强度但类似于或略高于聚氨酯的断裂伸长率，并且聚合物P3具有比P2高的断裂伸长率，从而补偿P2的低柔韧性。在另一个实施例中，聚合物P2具有比聚氨酯高的断裂伸长率但类似于或略佳于指定基材的粘附性，并且第三聚合物P3比P2提供好的基材粘附性，从而补偿P2的低剥离强度。因此，聚合物P3可被选择以补偿聚合物P2的差的剥离强度和/或差的柔韧性。根据需要补偿的P2的特性，P3可选自表现出大于700％或1000％的断裂伸长率和大于25N/25mm或大于30N/25mm的高剥离强度的聚合物。
P3也可选自具有其他特性的聚合物，所述特性诸如耐化学品性和耐热性或改变聚合物共混物的最低膜形成温度(MFFT)玻璃化转变温度。在一个实施例中，P3包括具有约0℃或更低的MFFT和基本类似于最低膜形成温度的聚合物。这使得能够在室温下实现膜形成。在一个示例中，P3包括具有小于0℃的MFFT和1000％的断裂伸长率的组合的聚合物，以便在无需添加共溶剂的情况下促进膜形成并对固化的涂层赋予柔性特性。
在包含聚氨酯和聚合物P2的涂层的实施例中，可使用以下例示性组分范围：涂层可包含60重量％到90重量％的聚氨酯和10重量％到40重量％的聚合物P2(干固体含量)。在示例性实施例中，聚合物P2包含以一定量存在的聚丙烯酸酯，以使得涂层中聚氨酯与聚丙烯酸酯的重量比介于1至10之间。在另一个示例性实施例中，聚合物P2包含具有软链段区的聚氨酯，其中软链段区具有多元醇/聚醚/聚酯键，其与具有硬链段区的聚氨酯共混，其中硬链段具有氨基甲酸酯键。根据前述，涂层可包含以下组分组合中的任一个：(i)60％的聚氨酯+40％的聚氨酯-丙烯酸酯，(ii)70％的聚氨酯+30％的聚丙烯酸酯，(iii)80％的聚氨酯+20％的聚氨酯，(iv)90％的聚氨酯+10％的聚乙烯醇。其他可能的组合包括以下：(i)70％的包含具有氨基甲酸酯键的硬链段区的聚氨酯，其中氨基甲酸酯键共价连接到30％的包含具有多元醇/聚醚/聚酯键的软链段区的聚氨酯，(ii)70％的聚氨酯+30％的聚丙烯酸酯，(iii)70％的聚氨酯+30％的聚氨酯-丙烯酸盐，(iv)60％的聚氨酯+20％的聚氨酯+20％的聚氨酯-丙烯酸盐，(v)70％的聚氨酯+30％的聚醋酸乙烯酯。
在包括聚氨酯、聚合物P2和聚合物P3的实施例中，涂层可包含60重量％到90重量％的聚氨酯、5重量％到30重量％的聚合物P2、以及5重量％到30重量％的聚合物P3。例如，涂层可包含以下组合物中的任一个：(i)60％的聚氨酯+30％的聚氨酯-丙烯酸盐+10％的聚乙酸乙烯酯；(ii)70％的聚氨酯+20％的聚丙烯酸盐+聚酯。
在一个优选的实施例中，涂层还包含分布或分散于聚合物共混物中的颗粒。如上文所述的聚氨酯和聚合物P2以及任选的聚合物P3的聚合物共混物提供了方便的可剥离柔性基体，以用于保持提供各种功能的各种类型的颗粒状材料。预期的颗粒状材料的示例包括干燥剂、阻燃剂、防污材料、消毒剂、紫外线吸收材料、吸热材料、光催化剂、芳族化合物、杀虫剂、着色颜料、反射材料以及高折射率材料。
在一个实施例中，颗粒状材料包括防滑颗粒料(或颗粒)。防滑颗粒料的添加产生了防滑地板涂层，其提供仅聚合物涂层不能实现的增大的牵引力&防滑性。防滑颗粒料可包含选自由以下物质构成的组中的有机物：聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚酯、尼龙、聚碳酸酯、聚甲醛、含氟聚合物、苯乙烯和聚氨酯。防滑颗粒料可包括热塑性聚烯烃，诸如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、聚丁烯-1(PB-1)；以及聚烯烃弹性体，诸如聚异丁烯(PIB)、乙丙橡胶(EPR)、乙烯丙烯二烯单体(M-类)橡胶(EPDM橡胶)。
在一个优选的实施例中，防滑颗粒料包括聚丙烯(PP)颗粒料。PP颗粒料可以低价购得。据发现，它们由于密度和非极性性质而提供良好的组分稳定性。据发现，聚丙烯颗粒料在固化时提供高防滑性以及与聚氨酯类似的约1.4至1.5的折射率，这能够有利于保持涂层表面的高光泽度。其在25℃下0.8g/cc的低密度能够改善最终涂层产物的贮存稳定性，而无需沉淀。另外，聚丙烯颗粒料的块状形状有利于阻止在落下/滑动事件中受损。在示例性实施例中，涂层可使用包含介于1重量％至10重量％之间的聚丙烯颗粒料、或优选介于1重量％至5重量％之间的聚丙烯颗粒料的涂料组合物形成。
防滑颗粒料也可包含选自由以下物质构成的组中的无机材料：碳酸钙、滑石、重晶石、粘土、硅石、二氧化钛、炭黑、有机粘土、氧化铝以及碳纳米管、玻璃气泡、碳化硅、石英、氧化铈、二氧化硅、陶瓷颗粒和地面矿物质。其他类型的材料诸如离子交联聚合物、橡胶颗粒、核-壳颗粒、或具有耐高温性能的工程塑料聚合物诸如聚醚醚酮(PEEK)和聚醚砜(PES)可用于实现防滑性。
防滑颗粒料可具有介于10微米至1000微米之间、或在示例性实施例中介于30微米至400微米之间的尺寸。如图所示，也可使用大颗粒和小颗粒的组合。在一些实施例中，颗粒被选择成小于待施涂涂层的厚度的尺寸。只要需要高防滑性，超过涂层厚度的大颗粒就可被选择以使颗粒从涂层中突出，从而提供更大的表面接触来增大接触摩擦。当超过一定尺寸阈值时，由于大颗粒更低的光散射能力，颗粒可导致涂层失去其光泽的外观。因此，如果光泽度是考虑因素，只要可实现防滑性与光泽度之间的可接受平衡，最佳范围就存在。在一个实施例中，当制剂包含介于约60微米至200微米之间的尺寸的颗粒的情况下，该最佳范围发生。该制剂可表现出至少20BNP、或至少25BNP或更优选地至少30BNP的防滑性(如在潮湿条件下通过英国摆式防滑性测试仪(British Pendulum Slip ResistanceTester)测试的)和在60℃下至少20GU、或至少30GU、或至少40GU、或更优选地至少50GU的光泽度(如通过标准光泽仪(ISO 2813)测量的)。
在一些情况下，待涂覆的表面上的预先存在的涂饰剂涂层可妨碍可剥离涂层与表面之间的粘附。具体地，由于涂层与表面之间的不同粘附水平，可出现可剥离性问题，从而导致涂层与表面之间过高或过低的粘附水平。例如，地板基材可以已经涂覆有各种地板涂饰剂涂层产品，该产品包含聚合物材料诸如用于地板保护的丙烯酸聚合物或聚氨酯涂层树脂。这些各种地板涂饰剂涂层可增大或减小待施涂可剥离涂层的剥离强度，从而影响待施涂涂层的可剥离性能。为保持可剥离性能一致，无论预先存在的地板涂饰剂是否存在，可将底漆涂层作为待施涂可剥离涂层与预先存在的地板涂饰剂之间的中间层来添加，即在该实施例中，涂层还包括布置在涂层和表面之间的底漆层。底漆层为可剥离涂层提供可预见界面，使得实现一致的可剥离性或剥离强度，无论地板涂饰剂涂层是否存在。因此，在该语境中，在术语“底漆涂层”中引用的术语“底漆”(其在本文中也与术语“底漆层”互换使用)表示一种材料，其通过将涂层对于表面的粘附性修饰(通过增大或减小)为适于期望的可剥离性能的水平，来准备待涂覆的表面。
在一个实施例中，底漆层包括用于减小涂层对于表面的粘附性的防粘涂层。防粘涂层可包含表面活性剂，诸如具有低表面能的聚合物，例如经硅氧烷或氟改性的丙烯酸聚合物和聚氨酯聚合物、或通过氟由具有碳链氢的一定取代度的氟化单体合成的含氟聚合物。表现出相对低的表面能的聚合物涂层，诸如石蜡、聚丙烯、聚乙烯和聚四氟乙烯(PTFE)，也可适于用作防粘涂料。某些可商购获得的地板涂饰剂也可适于用作防粘涂层，诸如3M ScotchgardTM乙烯基地板保护剂、和表现出低表面能的其他地板涂饰剂诸如包含化合物和聚合物的硅烷或氟代物。在优选的实施例中，底漆包含氟化化合物、含氟聚合物或氟改性的聚合物、丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚氨酯丙烯酸酯、硅氧烷化合物、硅氧烷改性的聚合物、石蜡、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡以及它们的混合物中的至少一者。
可剥离涂层对地板表面的粘附剥离强度也可通过以下方式调成期望的范围，所述方式为在不使用底漆层的情况下将表面活性材料(具体为低表面能添加剂)直接结合到涂层中，或者任选地与如前述段落中描述的底漆层结合。例如，与用于底漆层的那些低表面能聚合物类似的低表面能聚合物可作为粘附修饰添加剂，而被添加到可剥离涂层或者另选地添加到地板涂饰剂中。合适的低表面能材料的其他示例包括聚合物的含氟化合物表面活性剂诸如3M NovecTM含氟表面活性剂、购自道康宁公司(Dow CorningInc.)的硅氧烷聚醚、低粘性粘合剂诸如苯乙烯/丙烯酸共聚物微球体、以及六氟环氧丙烷(HFPO)。
在另一个实施例中，底漆层包含粘合增进剂，以用于增加涂层对地板表面的粘附力。这在以下情况下是有利的，所述情况为待涂覆的表面包含低表面能材料诸如聚丙烯、聚乙烯、聚四氟乙烯(PTFE)时，或具有例如来自随时间推移聚积在表面上的地板木材中的树脂/油/蜡时。在其他示例中，底漆层是提供除粘附性修饰之外的其他功能的界面或中间层，诸如用作保护层的底漆层(例如，聚碳酸酯底漆层)，或用作能够使得可剥离层从基材表面聚合在一起脱离的背衬，或者例如着色层。
基础添加剂可存在于涂料中，以实现特定应用中所需的必要的物理或化学性质。如下所述，在涂覆到待涂覆的表面之前，基础添加剂可被添加到液体涂料组合物中。添加剂可包含在涂层的固化过程中蒸发掉的挥发性化合物，或者其可包含在固化后保留在涂层中的非挥发性化合物。在选择聚合物P2以与聚氨酯形成部分不混溶的共混物的情况下，可添加极性或部分极性的有机共溶剂以使聚合物之间的混溶性存在。流变改性剂可被添加以控制组合物的粘度。例如，特定应用可需要组合物是充分粘稠的，从而使防滑颗粒适当地悬浮在组合物中。因此，在实际施涂之前，组合物的粘度应当便于将颗粒填塞到涂覆器上。组合物的粘度使得组合物在被施涂时不过度流动但允许涂覆器控制所得地板涂层的最终厚度，这也是重要的。基础添加剂的其他示例包括消泡剂、流平剂和有机蜡乳液。为提供具有另外功能的涂料，添加剂诸如杀虫剂、颜料、填充剂、着色剂、燃料、防缩孔剂和防流挂剂也可被添加到涂层中。
参见图1，其示出被涂覆的表面100的横截面。涂层110直接形成在待涂覆项目130的表面120上。涂层110包括固化的聚合物基体112，其由聚氨酯和聚合物P2组成，以及任选的其他组分诸如聚合物P3和基础添加剂，和分散于整个基体112中的防滑颗粒114。颗粒114具有比涂层110的厚度小的直径，因此它们保持大部分嵌入在涂层110内。一些表面颗粒115可随机存在于表面116处。表面颗粒115的比例可随更大量的颗粒114的使用而增加，从而导致相比于仅包含固化聚合物基体112或具有更少量颗粒114的表面116的摩擦系数，涂层110的表面116的摩擦系数增大。
参考图2A，被涂覆的表面200被示出为包括直接形成在待涂覆项目230上的涂层210。涂层210包含固化的聚合物基体212和存在于整个基体112中的防滑颗粒218。颗粒218具有等于或超过涂层210的厚度的直径，因此颗粒218在涂层表面216上方突出。颗粒218的突起部分222可有助于显著增大涂层210的表面216的总体摩擦系数。由于全部颗粒218提供突起部分222，摩擦系数随添加到涂层210中的颗粒218的量而增大。在图2B中，涂层210包含固化的聚合物基体212和存在于整个基体112中的两个不同尺寸的颗粒214、218。颗粒218可包含防滑颗粒，而颗粒214可包含反射材料以用于增加涂层的光泽度。颗粒214具有比涂层厚度小的直径，因此颗粒214保持大部分嵌入在涂层210内，同时颗粒218具有等于或超过涂层210的厚度的直径，因此颗粒218在涂层表面216上方突出，以增大涂层210的表面216的总体摩擦系数。
在另一方面，提供了涂料组合物以形成用于如前述段落所述的表面的可剥离柔性涂层，该涂料组合物包含第一聚合物分散体D1和第二聚合物分散体D2的水性共混物，第一聚合物分散体D1包含作为主要组分的聚氨酯，第二聚合物分散体D2包含聚合物P2，与聚氨酯相比，聚合物P2当固化时具有对于待涂覆的表面的更高的剥离强度和更高的断裂伸长率。
在该语境中的术语“分散体”符合IUPAC化学术语总目录(IUPACCompendium of Chemical Terminology)(2007)中的定义，其将分散体定义为包含多于一种相的材料，其中至少一种相由通常在胶态的粒度范围内的分布于整个连续相域中的细分的相域组成。第一聚合物分散体D1可包含水基聚氨酯分散体(PUD)，例如，诸如可从Dow(例如，聚氨酯分散体)或从Bayer(例如，水性聚氨酯分散体或水性聚氨酯分散体)商购获得的聚氨酯分散体。包含聚合物P2的第二聚合物分散体D2可包含与D1共混的相容水基聚合物分散体。对于聚酯、聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸盐改性的聚烯烃的可商购获得的分散体可通过各种商业名称辨别，诸如BSAF(例如，水性聚丙烯酸酯分散体)或Bayer(例如，Bayhaydrol水性聚丙烯酸酯分散体)或DSM(例如丙烯酸共聚物分散体或聚氨酯-丙烯酸盐分散体)或Bayer(例如，E水性聚酯分散体)或Achema(例如，聚醋酸乙烯酯分散体)或Nuplex(例如，聚醋酸乙烯酯分散体)。如果期望将聚合物P3包含到涂层中，那么也可存在包含如前述段落所述的聚合物P3的第三聚合物分散体D3。D3可包含用于与D1和D2共混的相容水基聚合物分散体。
涂料组合物可包含组合物的介于20重量％至60重量％之间的总固体聚合物含量。在典型的实施例中，固体含量为约30％至45％。聚氨酯与聚合物P2的比率可介于80重量％至90重量％的聚氨酯和10重量％至20重量％的聚合物P2之间改变。只要聚合物P3存在于涂料组合物中，聚氨酯与聚合物P2和P3的比率就可以例如介于80重量％至90重量％的聚氨酯、5重量％至10重量％的聚合物P2和5重量％至10重量％的聚合物P3之间变化。
极性有机共溶剂可在涂料组合物中用于使聚氨酯和聚合物P2、以及任选的聚合物P3成为一个共同的相。此类共溶剂的示例包括丁氧基双甘醇、丁基乙二醇、乙二醇乙醚、DEG乙醚、亚烷基二醇醚诸如乙二醇单甲基醚、乙二醇单己醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丁基醚、二甘醇单甲醚、甘二醇单正丁基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、乙二甲醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、丙二醇单异丁醚、乙二醇单苯基醚、丙二醇单苯基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯以及它们的混合物。
在另外的方面，提供了方法以形成涂料组合物，该方法包括以下步骤：提供包含聚氨酯的第一聚合物分散体D1，提供包含聚合物P2的第二聚合物分散体D2，与聚氨酯相比，该聚合物P2当固化时具有对于待涂覆的表面的更高的剥离强度和更高的断裂伸长率，以及在标准环境温度和压力下共混D1和D2。提供大量的D1和D2，使得聚氨酯为主要组分并且P2为用于将对涂层赋予柔性和可剥离特性的改性剂。
D1和D2的共混物还可与颗粒状材料诸如防滑颗粒共混。其也可与各种基础添加剂混合，所述基础添加剂诸如极性或部分极性的有机共溶剂、流变改性剂、消泡剂、流平剂和有机蜡乳液、杀虫剂、防流挂剂、防缩剂、着色染料以及它们的组合。只要期望将第三聚合物P3作为粘附和模量改性剂引入到涂料组合物中，D1和D2的共混物就还可与包含聚合物P3的第三聚合物分散体D3混合。例如，与聚合物P2相比，聚合物P3当固化时具有对于待涂覆的表面的可更高的剥离强度和/或更高的断裂伸长率。
在一个实施例中，将颗粒状材料混合到组合物中的步骤可作为最后的步骤执行，在执行聚合物分散体D1、D2的共混之后。为实现颗粒聚合物共混物内的良好分布，执行搅拌直到实现颗粒的均匀分布。这可在例如300rpm到500rpm的适度搅拌5分钟或更久的情况下执行。
在另外的方面，还提供了在表面上形成可剥离保护性涂层的方法。该方法包括以下步骤：提供如上所述的涂料组合物，和用涂覆器将该涂料组合物施涂到表面，以及在标准环境温度和压力下固化涂料组合物。该涂覆器可包括刷子、辊或钢质撒布机，任选地借助橡皮扫帚。
在一些实施例中，根据待施涂涂层的厚度，每平方米的待涂覆的表面施涂介于0.05升至1升之间的涂料组合物。该量的涂料组合物可被施涂在单个涂层上，或者施涂在若干连续的涂层上。固化涂层对于允许挥发性溶剂汽化是必要的，从而使得存在于组合物中的聚合物能够相变成硬化状态。在一些实施例中，涂料组合物中的聚合物共混物的玻璃化转变温度(“Tg”)高于或远高于室温。在一些示例性实施例中，如果P2和/或P3包含橡胶弹性体，则Tg可低于室温，因此涂层相对柔软且柔性。在标准环境温度和压力(IUPAC)下，涂层的干燥可进行0.5小时到1小时。
实例1：具有PP颗粒料的聚氨酯-聚丙烯酸类共混分散体的制备。
合成。将以商品名Bayhydrol UH 2593/1、Bayer Material Science andNeoRez R-2180、DSM NeoResins和Bayhydrol UH 240、Bayer MaterialScience和Bayhydrol、和NeoPac E-122、DSM NeoResins、和Bayhydrol A2651、Bayer Material Science公知的各种聚氨酯和聚氨酯-丙烯酸类分散体在室温下通过5分钟的轻微搅拌混合。第二，将少量共溶剂诸如丁氧基双甘醇、丁基乙二醇、乙二醇乙醚和二甘醇乙醚缓慢加入到聚合物分散体的混合物中，以300rpm搅拌5分钟。然后，以轻微搅拌将一些添加剂诸如消泡剂、流平剂和有机蜡乳液、除此之外基于聚氨酯的增稠剂结合到混合物中。最后，添加微米级聚丙烯颗粒料。搅拌速度为300rpm到500rpm持续5min，以形成均匀共混涂料组合物。
在涂覆操作之前，清洗地板表面以除去地板上的灰尘和污渍。涂料组合物的量大体取决于地板上所需的涂覆膜的厚度。为在667mm2或大概26mm乘26mm的铺地砖区域上实现0.15mm的涂层厚度，使用0.1升的涂料粘结剂。为进行涂覆，将涂料组合物倾倒在地板砖上并用刷子和/或辊均匀地涂覆。允许通过环境空气室温对地板表面干燥0.5小时到1小时。根据涂覆的膜的厚度，干燥时间可采用更长的时间。
图3示出已从地板表面部分剥离的涂层的相片。涂层由于具有改善的柔韧性灵活地弯曲而不断裂。图4是对该示例中使用的未涂覆涂层的乙烯基铺地砖表面拍摄的光学放大图像。图5和图6示出涂覆有微米级有机聚丙烯颗粒的相同乙烯基铺地砖的图像。
性能评估。为测定被涂覆的表面的防滑性、光泽度和剥离特性，使用不同粒度进行涂覆，以评估粒度与防滑性、光泽度和剥离特性的关联性。防滑性在湿润条件下通过英国摆式防滑性测试仪(British Pendulum SlipResistance Tester)测量。光泽度通过得自蒙罗仪器有限公司(MunroInstruments Ltd)的光泽仪(20°和60°)测量。除去表面膜的能力用Intron检测仪手动测试剥离强度，并且带涂层的膜的撕裂特性在剥离操作期间以视觉评估。
下面的表1示出从具有不同粒度的涂料获得的结果的表。提供使用无颗粒的3M Scotchgard Stone ProtectorTM的比较例(比较例1)、在未添加颗粒的情况下由聚氨酯和聚丙烯酸酯获得的涂料组合物(比较例2)、以及由具有各种尺寸的聚丙烯颗粒的聚氨酯和聚丙烯酸酯获得的涂料组合物(示例1到示例5)。图7示出比较每个示例的光泽度值和防滑性(条上方的数字)的条形图。可以看出增大的粒度提供增大的防滑性。无颗粒涂层具有更差的防滑性。然而，在将颗粒包含到涂层中的情况下，光泽度普遍较低。30至60微米级颗粒未显著影响被涂覆地板表面的光泽度，并且能够实现改善防滑性。尽管90至400微米级颗粒降低了被涂覆地板表面的光泽度，但防滑性在BNP值中是双倍或三倍的。(在示例4&示例5中)30的60°光泽度值属于地板涂料市场中的良好光泽度范围。另外，35BPN的防滑值提供在湿润条件下的非常高的防滑性。此外，全部实验示出示例1到示例5中涂层的易剥离特性。
表1-从具有不同粒度的涂料获得的测试结果的表
下面的表2示出从具有不同颗粒含量的200微米颗粒的不同涂料获得的结果的表。同样，提供使用无颗粒的3M Scotchgard Stone ProtectorTM的比较例(比较例1)、在未添加颗粒的情况下由聚氨酯和聚丙烯酸酯获得的涂料组合物(比较例2)、以及由聚氨酯和具有介于1重量％至5重量％范围内变化的不同聚丙烯颗粒含量的聚丙烯酸酯获得的涂料组合物(样品1到样品5)。图8示出比较每个示例的光泽度值和防滑性(条上方的数字)的条形图。据显示，防滑性与最高至4重量％的颗粒的含量有关，因为具有大于4％的颗粒含量的制剂不返回更高的BPN值。相反地，光泽度示出与颗粒含量的逆相关性，其中光泽度值随着颗粒含量的增加而减小。因此，具有1重量％或2重量％的颗粒含量的制剂提供合格的高防滑性(大于35BPN)和合格的光泽度(在60°光泽度下大于30)。关于剥离特性，样品1到样品4中的涂料导致具有合格剥离的涂层。由于去除期间的撕裂，具有5％颗粒含量的样品5难以剥离。通常据发现，增大的颗粒含量导致更坚固和更硬的膜。
表2-从具有不同颗粒含量的200微米颗粒的不同涂料的测试结果的表
防滑性变化是使用200微米的固定粒度，对于介于1重量％至5重量％范围变动的聚丙烯颗粒含量进行一系列再现性测试(A、B、C)来测量的。无颗粒的Scotchgard Stone ProtectorTM涂料被用作对照物。图9示出在潮湿条件下的滑性变化。3个测试中的防滑性均是一致的，这表示遍及所制备样品的涂料组合物具有均匀的稠度。
实例2：具有HDPE颗粒料的聚氨酯-聚醋酸乙烯酯共混分散体的制 备。
合成。在室温下以5分钟的轻微搅拌将聚氨酯分散体(Bayhydrol UH2593/1,Bayer Material Science)和聚醋酸乙烯酯分散体(Acropol 63893,Nuplex Industries Ltd)混合。第二，将少量共溶剂诸如丁氧基双甘醇、丁基乙二醇、乙二醇乙醚和二甘醇乙醚缓慢加入到聚合物分散体的混合物中，以300rpm搅拌5分钟。以轻微搅拌将添加剂诸如消泡剂、流平剂和有机蜡乳液、除此之外基于聚氨酯的增稠剂结合到混合物中。最后，添加微米级高密度聚乙烯(HDPE)颗粒料。搅拌速度为300rpm至500rpm持续5min直到获得均匀的涂料组合物。将涂料组合物施涂在地板表面上并且放置干燥。形成的涂层是柔性且柔软的，并具有非常平滑和软垫的感觉。
实例3：具有无机的玻璃气泡颗粒料的聚氨酯-聚氨酯共混分散体的制 备。
合成。在室温下以5分钟的轻微搅拌将第一聚氨酯分散体(BayhydrolUH 2593/1,Bayer Material Science)和第二聚氨酯分散体(NeoRez R-2180,DSM NeoResins)混合。第二，将少量共溶剂诸如丁氧基双甘醇、丁基乙二醇、乙二醇乙醚和二甘醇乙醚缓慢加入到聚合物分散体的混合物中，在300rpm下搅拌5分钟。然后，以轻微搅拌将一些添加剂诸如消泡剂、流平剂和有机蜡乳液、除此之外基于聚氨酯的增稠剂结合到混合物中。最后，添加微米级无机玻璃气泡颗粒料(玻璃气泡K 46,3M)。搅拌速度为300rpm到500rpm持续5min直到获得均匀的涂料组合物。将涂料组合物施涂在地板表面上并且放置干燥。形成的涂层表现出膜硬度并且不是透明的，但是一些模糊的(淡白色)着色膜。
实例4：具有(无机的玻璃珠)的聚氨酯-(聚丙烯酸酯)共混物分散 体的制备。
合成。在室温下以5分钟的轻微搅拌将聚氨酯分散体(Bayhydrol UH240,Bayer Material Science)和聚丙烯酸酯分散体(Bayhydrol A 2651,BayerMaterial Science)混合。第二，将少量共溶剂诸如丁氧基双甘醇、丁基乙二醇、乙二醇乙醚和二甘醇乙醚缓慢加入到聚合物分散体的混合物中，在300rpm下搅拌5分钟。然后，以轻微搅拌将一些添加剂诸如消泡剂、流平剂和有机蜡乳液、除此之外基于聚氨酯的增稠剂结合到混合物中。最后，添加微米级无机玻璃珠(玻璃珠W-210,3M)。搅拌速度为300rpm至500rpm持续5min直到获得均匀的涂料组合物。将涂料组合物施涂在地板表面上并且放置干燥。类似于示例3，形成的涂层表现出膜硬度并且不是透明的，但是一些模糊的(淡白色)着色膜。
实例5：具有无机的二氧化硅小珠的聚氨酯-聚丙烯酸酯共混分散体的 制备。
合成。在室温下5以分钟的轻微搅拌将聚氨酯分散体(Bayhydrol UH240,Bayer Material Science)和聚丙烯酸酯(Bayhydrol A 2651,BayerMaterial Science)混合。第二，将少量共溶剂诸如丁氧基双甘醇、丁基乙二醇、乙二醇乙醚和二甘醇乙醚缓慢加入到聚合物分散体的混合物中，在300rpm下搅拌5分钟。然后，以轻微搅拌将一些添加剂诸如消泡剂、流平剂和有机蜡乳液、除此之外基于聚氨酯的增稠剂结合到混合物中。最后，添加微米级无机二氧化硅小珠(Aerosil R 8125,Evonik Industries)。搅拌速度为300rpm至500rpm持续5min直到获得均匀的涂料组合物。将涂料组合物施涂在地板表面上并且放置干燥。类似于示例3和示例4，形成的涂层表现出膜硬度并且不是透明的，但是一些模糊的(淡白色)着色膜。
本文所述涂层适于在需要保护、清洁、光泽、耐磨性和/或防滑性的任何表面上使用。此类表面包括地板、食品制备表面、墙壁、摊位、柜台、浴室设备等。待涂饰表面可由种类繁多的材料制成，该材料包括但不局限于丙烯酸铺地砖、瓷砖、大理石、石块、金属和木质层压板、水磨石、陶瓷、油毡、塑料、橡胶、混凝土、乙烯基复合砖(“VCT”)和玻璃。
尽管本发明已通过对本文所述优选实施例的特定参考进行描述，但本领域技术人员将理解，其变型和修改可被实现并将落入现由以下示出的所附权利要求所限定的本发明的范围之内。

Claims (26)

1.一种用于表面的可剥离柔性涂层，包含：
聚合物共混物，所述聚合物共混物包含作为主要组分的聚氨酯，并且包含至少一种聚合物P2，与聚氨酯相比，所述聚合物P2当固化时具有对于待涂覆的所述表面的更高的剥离强度和更高的断裂伸长率，以赋予所述涂层柔性和可剥离特性。
2.根据权利要求1所述的涂层，其中所述涂层直接在待涂覆的所述表面上以单层形成，无需增粘剂层。
3.根据权利要求1或2所述的涂层，其中所述涂层对于待涂覆的所述表面的剥离强度(ASTM D1000)介于1N/25mm至10N/25mm之间。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的涂层，其中聚合物P2的断裂伸长率大于500％，并且聚合物P2对于待涂覆的所述表面的剥离强度大于20N/25mm。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的涂层，其中所述涂层包含60重量％至90重量％的聚氨酯和10重量％至40重量％的聚合物P2。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的涂层，还包含聚合物P3，与聚合物P2相比，所述聚合物P3当固化时具有对于待涂覆的所述表面的更高的剥离强度和/或更高的断裂伸长率。
7.根据权利要求6所述的涂层，其中所述涂层包含60重量％至90重量％的聚氨酯、5重量％至30重量％的聚合物P2和5重量％至30重量％的聚合物P3。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的涂层，其中聚合物P2选自由以下物质构成的组：
聚酯、聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸酯改性的聚烯烃、软链段区聚氨酯以及它们的组合物。
9.根据权利要求8所述的涂层，其中聚合物P2包含以一定量存在的聚丙烯酸酯，以使得所述涂层中聚氨酯与聚丙烯酸酯的重量比介于1至10之间。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的涂层，还包含分布于所述聚合物共混物中的颗粒。
11.根据权利要求10所述的涂层，其中所述颗粒包括防滑颗粒料。
12.根据权利要求11所述的涂层，其中所述防滑颗粒料包含选自由以下物质构成的组中的有机聚合物：聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚酯、尼龙、聚碳酸酯、聚甲醛、含氟聚合物、苯乙烯和聚氨酯。
13.根据权利要求11或12所述的涂层，其中所述防滑颗粒料具有介于10微米至1000微米之间的尺寸。
14.根据权利要求11至13中任一项所述的涂层，其中所述涂层包含介于1重量％至10重量％之间的防滑颗粒料。
15.根据权利要求14所述的涂层，其中所述防滑颗粒料包含选自由以下物质构成的组中的无机材料：
碳酸钙、滑石、重晶石、粘土、硅石、二氧化钛、炭黑、有机粘土、氧化铝、碳纳米管、玻璃、碳化硅、石英、氧化铈、二氧化硅和陶瓷颗粒。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的涂层，其中所述颗粒包含以下材料中的一种：干燥剂、阻燃剂、防污材料、消毒剂、紫外线吸收材料、吸热材料、光催化剂、芳族化合物、杀虫剂、干燥剂、着色颜料、反射材料以及高折射率材料。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的涂层，还包括布置在所述涂层和所述表面之间的底漆层。
18.根据权利要求17所述的涂层，其中所述底漆层包括用于降低所述涂层对所述表面的粘附性的防粘涂层。
19.根据权利要求18所述的涂层，其中所述防粘涂层包含表面活性剂。
20.根据权利要求17所述的涂层，其中所述底漆层包含用于增加所述涂层对所述表面的粘附性的粘合增进剂。
21.根据权利要求17至20中任一项所述的涂层，其中所述底漆包含以下物质中的至少一者：氟化化合物、含氟聚合物或氟改性的聚合物、丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚氨酯丙烯酸酯、硅氧烷化合物、硅氧烷改性的聚合物、石蜡、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡以及它们的混合物。
22.根据权利要求1至21中任一项所述的涂层，还包含低表面能添加剂。
23.一种用于在表面上形成可剥离柔性涂层的涂料组合物，包含：
第一聚合物分散体D1和第二聚合物分散体D2的水性共混物，所述第一聚合物分散体D1包含作为主要组分的聚氨酯，所述第二聚合物分散体D2包含聚合物P2，与聚氨酯相比，聚合物P2当固化时具有对于待涂覆的所述表面的更高的剥离强度和更高的断裂伸长率。
24.根据权利要求23所述的组合物，其中所述组合物不含任何增塑剂化合物。
25.一种在表面上形成可剥离柔性涂层的方法，包括以下步骤：
提供涂料组合物，所述涂料组合物包含第一聚合物分散体D1和第二聚合物分散体D2的水性共混物，所述第一聚合物分散体D1包含作为主要组分的聚氨酯，所述第二聚合物分散体D2包含聚合物P2，与聚氨酯相比，聚合物P2当固化时具有对于待涂覆的所述表面的更高的剥离强度和更高的断裂伸长率，以及
将所述涂料组合物施涂在所述表面上，以及
在环境条件下固化所述涂料组合物。
26.根据权利要求25所述的方法，其中所述固化步骤包括：在标准环境温度和压力(IUPAC)下干燥所述涂料组合物0.5小时至1小时。
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