CN104926865A - 2-羧乙基次磷酸的生产工艺 - Google Patents

2-羧乙基次磷酸的生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN104926865A
CN104926865A CN201510351961.1A CN201510351961A CN104926865A CN 104926865 A CN104926865 A CN 104926865A CN 201510351961 A CN201510351961 A CN 201510351961A CN 104926865 A CN104926865 A CN 104926865A
Authority
CN
China
Prior art keywords
kettle
propyloic
hours
warming
hydrolysis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510351961.1A
Other languages
English (en)
Inventor
储晓建
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NANTONG TAITONG CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
NANTONG TAITONG CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NANTONG TAITONG CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical NANTONG TAITONG CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201510351961.1A priority Critical patent/CN104926865A/zh
Publication of CN104926865A publication Critical patent/CN104926865A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了2-羧乙基次磷酸的生产工艺，其生产工艺的具体操作步骤如下：合成工序：将计量过的三氯化铝先加入反应釜中，再抽入三氯化磷，用氮气置换后升温滴加纯苯，回流反应4小时后，将反应液转入络合釜，投入氯化钠进行络合，然后将络合物转入蒸馏釜，进行蒸馏，馏出苯基二氯化磷；缩合工序：将甲苯和苯基二氯化磷先后抽入缩合反应釜中，搅拌、升温、滴加丙烯酸，完成后，于110℃保温2小时，冷却，抽入水解釜中；水解工序：物料进一步搅拌升温，加水水解，完全后放料至滤缸，真空抽滤，滤饼起出，烘干；精制工序：将烘干后的所述滤饼投入精制釜中进行水洗精制，然后抽滤、烘干制得成品。

Description

2-羧乙基次磷酸的生产工艺
技术领域
本发明涉及高分子聚合物的永久性阻燃改性技术领域，尤其涉及2-羧乙基次磷酸的生产工艺。
背景技术
2-羧乙基次磷酸属反应型(共聚型)磷系环保型阻燃剂，适用于聚酯的永久阻燃改性，适用于常规PET所能应用的各个领域。添加本品后的阻燃聚酯产品可纺性能与常规PET相比，具有与常规聚酯切片相同的纺丝与拉伸性能，阻燃聚酯产品具有优良的热稳定性，在纺丝过程中不发生分解，纺丝现场无异味，可提高聚酯产品的抗静电性能，可纺性好，其纤维具有很好的织造性，可通过任何纺丝系统进行纺丝加工，织物可获得永久阻燃性能。在与PTA、EG共聚时的添加量为2.5~4.5%，阻燃聚酯切片的磷含量为0.35-0.60%，经纺丝织物后的阻燃性极限氧指数为30~36%。广泛应用于纺织阻燃、纺纱阻燃、化纤阻燃、各种衣料、装饰布等的阻燃领域。用阻燃聚酯切片生产的永久阻燃涤纶窗帘布、沙发布、汽车座垫布等织物，经国家固定灭火系统和耐火构件质检中心、国家防火建筑材料质量监督检验中心测定，氧指数为32-33%，达到GB8624B1级要求，已广泛应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺合理、产品纯度高、主产品制得率高的2-羧乙基次磷酸的生产工艺。
为了实现上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：2-羧乙基次磷酸的生产工艺，其生产工艺的具体操作步骤如下：
1、合成工序：将计量过的三氯化铝先加入经干燥的3000L搪玻璃反应釜中，再用真空泵密闭抽入三氯化磷，用氮气置换后升温至75-78℃开始滴加纯苯，回流反应4小时，采用二级冷凝装置保证全回流反应，所述合成反应完成后，常压蒸馏出未反应的所述三氯化磷，然后将所述合成反应的反应液转入络合釜，在氮气保护下投入计量过的干燥的200目的氯化钠，升温至120-130℃温度下进行络合，然后将络合物转入蒸馏釜，采用250℃导热油加热进行高真空减压蒸馏，馏出所述合成反应的主产品苯基二氯化磷；
2、缩合工序：将甲苯和所述苯基二氯化磷先后抽入缩合反应釜中，缓慢搅拌升温至85-90℃，在搅拌的条件下缓慢滴加丙烯酸，滴加完成后，于110℃保温2小时使反应完全，然后冷却降温，抽入水解釜中；
3、水解工序：所述步骤2产生的物料进一步搅拌升温至70-80℃，并缓慢滴加水，直至水解完全后放料至滤缸，真空抽滤，滤液进入抽滤槽抽滤，滤饼起出，烘干；
4、精制工序：将烘干后的所述滤饼投入精制釜中进行水洗精制，然后抽滤、烘干制得2-羧乙基次磷酸的成品。
进一步地，所述步骤1中的二级冷凝装置为一级冷却水，二级-5℃冷冻水。
进一步地，所述步骤1中的高真空减压蒸馏的真空度不低于-0.095MPa。
进一步地，各组分按照物质的量比苯：三氯化磷：三氯化铝：氯化钠=1:1.1：3.0:1.6的比例。
本发明具有以下有益效果：本发明生产工艺合理、流畅，通过合成-缩合-水解-精制四个工序获得主产品的同时，还可以收集副产品；各工艺条件准确合理，最大程度的提高主产品的收率；生产过程中使用密闭仪器，安全、无污染。
具体实施方式
2-羧乙基次磷酸的生产工艺，在以下实施例中，各组分按照物质的量比苯：三氯化磷：三氯化铝：氯化钠=1:1.1：3.0:1.6的比例，其生产工艺的具体实施步骤如下：
实施例1：
1、合成工序：将计量过的三氯化铝先加入经干燥的3000L搪玻璃反应釜中，再用真空泵密闭抽入三氯化磷，用氮气置换后升温至75℃开始滴加纯苯，回流反应4小时，采用二级冷凝装置保证全回流反应，所述合成反应完成后，常压蒸馏出未反应的所述三氯化磷，然后将所述合成反应的反应液转入络合釜，在氮气保护下投入计量过的干燥的200目的氯化钠，升温至120℃温度下进行络合，然后将络合物转入蒸馏釜，采用250℃导热油加热进行高真空减压蒸馏，馏出所述合成反应的主产品苯基二氯化磷；
2、缩合工序：将甲苯和所述苯基二氯化磷先后抽入缩合反应釜中，缓慢搅拌升温至85℃，在搅拌的条件下缓慢滴加丙烯酸，滴加完成后，于110℃保温2小时使反应完全，然后冷却降温，抽入水解釜中；
3、水解工序：所述步骤2产生的物料进一步搅拌升温至75℃，并缓慢滴加水，水解4小时后放料至滤缸，真空抽滤，滤液进入抽滤槽抽滤，滤饼起出，烘干；
4、精制工序：将烘干后的所述滤饼投入精制釜中进行水洗精制，然后抽滤、烘干制得2-羧乙基次磷酸的成品，经计算收率高达65.7%。
实施例2：
1、合成工序：将计量过的三氯化铝先加入经干燥的3000L搪玻璃反应釜中，再用真空泵密闭抽入三氯化磷，用氮气置换后升温至76.5℃开始滴加纯苯，回流反应4小时，采用二级冷凝装置保证全回流反应，所述合成反应完成后，常压蒸馏出未反应的所述三氯化磷，然后将所述合成反应的反应液转入络合釜，在氮气保护下投入计量过的干燥的200目的氯化钠，升温至125℃温度下进行络合，然后将络合物转入蒸馏釜，采用250℃导热油加热进行高真空减压蒸馏，馏出所述合成反应的主产品苯基二氯化磷；
2、缩合工序：将甲苯和所述苯基二氯化磷先后抽入缩合反应釜中，缓慢搅拌升温至87.5℃，在搅拌的条件下缓慢滴加丙烯酸，滴加完成后，于110℃保温2小时使反应完全，然后冷却降温，抽入水解釜中；
3、水解工序：所述步骤2产生的物料进一步搅拌升温至70℃，并缓慢滴加水，水解4小时后放料至滤缸，真空抽滤，滤液进入抽滤槽抽滤，滤饼起出，烘干；
4、精制工序：将烘干后的所述滤饼投入精制釜中进行水洗精制，然后抽滤、烘干制得2-羧乙基次磷酸的成品，经计算收率高达66.2%。
实施例3：
1、合成工序：将计量过的三氯化铝先加入经干燥的3000L搪玻璃反应釜中，再用真空泵密闭抽入三氯化磷，用氮气置换后升温至78℃开始滴加纯苯，回流反应4小时，采用二级冷凝装置保证全回流反应，所述合成反应完成后，常压蒸馏出未反应的所述三氯化磷，然后将所述合成反应的反应液转入络合釜，在氮气保护下投入计量过的干燥的200目的氯化钠，升温至130℃温度下进行络合，然后将络合物转入蒸馏釜，采用250℃导热油加热进行高真空减压蒸馏，馏出所述合成反应的主产品苯基二氯化磷；
2、缩合工序：将甲苯和所述苯基二氯化磷先后抽入缩合反应釜中，缓慢搅拌升温至90℃，在搅拌的条件下缓慢滴加丙烯酸，滴加完成后，于110℃保温2小时使反应完全，然后冷却降温，抽入水解釜中；
3、水解工序：所述步骤2产生的物料进一步搅拌升温至80℃，并缓慢滴加水，水解4小时后放料至滤缸，真空抽滤，滤液进入抽滤槽抽滤，滤饼起出，烘干；
4、精制工序：将烘干后的所述滤饼投入精制釜中进行水洗精制，然后抽滤、烘干制得2-羧乙基次磷酸的成品，经计算收率高达65.9%。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (4)

1.2-羧乙基次磷酸的生产工艺，其特征在于，其生产工艺的具体操作步骤如下：
（1）、合成工序：将计量过的三氯化铝先加入经干燥的3000L搪玻璃反应釜中，再用真空泵密闭抽入三氯化磷，用氮气置换后升温至75-78℃开始滴加纯苯，回流反应4小时，采用二级冷凝装置保证全回流反应，所述合成反应完成后，常压蒸馏出未反应的所述三氯化磷，然后将所述合成反应的反应液转入络合釜，在氮气保护下投入计量过的干燥的200目的氯化钠，升温至120-130℃温度下进行络合，然后将络合物转入蒸馏釜，采用250℃导热油加热进行高真空减压蒸馏，馏出所述合成反应的主产品苯基二氯化磷；
（2）、缩合工序：将甲苯和所述苯基二氯化磷先后抽入缩合反应釜中，缓慢搅拌升温至85-90℃，在搅拌的条件下缓慢滴加丙烯酸，滴加完成后，于110℃保温2小时使反应完全，然后冷却降温，抽入水解釜中；
（3）、水解工序：所述步骤（2）产生的物料进一步搅拌升温至70-80℃，并缓慢滴加20倍的水，水解4小时后放料至滤缸，真空抽滤，滤液进入抽滤槽抽滤，滤饼起出，烘干；
（4）、精制工序：将烘干后的所述滤饼投入精制釜中进行水洗精制，然后抽滤、烘干制得2-羧乙基次磷酸的成品。
2.根据权利要求1所述的2-羧乙基次磷酸的生产工艺，其特征在于，所述步骤（1）中的二级冷凝装置为一级冷却水，二级-5℃冷冻水。
3.根据权利要求1所述的2-羧乙基次磷酸的生产工艺，其特征在于，所述步骤（1）中的高真空减压蒸馏的真空度不低于-0.095MPa。
4.根据权利要求1所述的2-羧乙基次磷酸的生产工艺，其特征在于，各组分按照物质的量比n（苯）：n（三氯化磷）：n（三氯化铝）：n（氯化钠）=1:1.1：3.0:1.6的比例。
CN201510351961.1A 2015-06-24 2015-06-24 2-羧乙基次磷酸的生产工艺 Pending CN104926865A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510351961.1A CN104926865A (zh) 2015-06-24 2015-06-24 2-羧乙基次磷酸的生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510351961.1A CN104926865A (zh) 2015-06-24 2015-06-24 2-羧乙基次磷酸的生产工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104926865A true CN104926865A (zh) 2015-09-23

Family

ID=54114311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510351961.1A Pending CN104926865A (zh) 2015-06-24 2015-06-24 2-羧乙基次磷酸的生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104926865A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110684047A (zh) * 2019-11-18 2020-01-14 怀化泰通新材料科技有限公司 一种苯基二氯化膦和二苯基氯化磷的联合生产方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1952040A (zh) * 2005-12-20 2007-04-25 云南泰京化工有限公司 2－羧乙基苯基次膦酸阻燃剂的生产方法
US20100190901A1 (en) * 2007-07-13 2010-07-29 Clariant Finance (Bvi) Limited Alkylphosphonous Acids, Salts and Esters, Methods for the Production Thereof, and Use of the Same
CN102286021A (zh) * 2011-06-16 2011-12-21 襄阳市布拉德化工科技有限公司 2-羧乙基苯基次膦酸的生产方法
CN103333201A (zh) * 2013-06-27 2013-10-02 南通泰通化学科技有限公司 2-羧乙基苯基次膦酸阻燃剂的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1952040A (zh) * 2005-12-20 2007-04-25 云南泰京化工有限公司 2－羧乙基苯基次膦酸阻燃剂的生产方法
US20100190901A1 (en) * 2007-07-13 2010-07-29 Clariant Finance (Bvi) Limited Alkylphosphonous Acids, Salts and Esters, Methods for the Production Thereof, and Use of the Same
CN102286021A (zh) * 2011-06-16 2011-12-21 襄阳市布拉德化工科技有限公司 2-羧乙基苯基次膦酸的生产方法
CN103333201A (zh) * 2013-06-27 2013-10-02 南通泰通化学科技有限公司 2-羧乙基苯基次膦酸阻燃剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
汪建红等: "阻燃剂2-羧乙基苯基次膦酸的合成及应用", 《工程科技I辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110684047A (zh) * 2019-11-18 2020-01-14 怀化泰通新材料科技有限公司 一种苯基二氯化膦和二苯基氯化磷的联合生产方法
CN110684047B (zh) * 2019-11-18 2022-07-29 怀化泰通新材料科技有限公司 一种苯基二氯化膦和二苯基氯化膦的联合生产方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106243385B (zh) 一种dopo基阻燃剂及其制备方法
CN107573538A (zh) 磷氮阻燃剂、制备方法及其应用
CN105001359B (zh) 一种聚乙烯醇缩丁醛的制备方法
CN116285318B (zh) 一种质轻导热工程塑料及其制备方法
CN102936760B (zh) 阻燃聚丙烯腈纤维及其制备方法
CN103289124B (zh) 磷系阻燃剂1,2-二羧基乙基二苯基氧化膦及其制备方法和无卤阻燃聚酯组合物
CN107557901A (zh) 一种阻燃抗熔滴聚酯纤维及其制备方法
CN102702531A (zh) 一种苯基聚硅氧烷的制备方法
CN112794987B (zh) 一种阻燃聚脲-聚氨酯
CN103396459A (zh) 有机硅废液制备磷硅杂化阻燃剂的方法
CN103304819A (zh) 一种含磷环氧树脂阻燃剂及其制备方法
CN104371096A (zh) 一种海岛纤维水溶聚酯及其制备方法
CN104073917A (zh) 一种阻燃聚酯纤维及其制备方法
CN101092505A (zh) 一种新型共聚型聚酯用无卤阻燃剂及生产工艺
CN115806706A (zh) 一种低烟无卤聚烯烃电缆防火护套材料及其制备方法
CN117261378B (zh) 一种防火隔热复合面料及其在消防服中的应用
CN104926865A (zh) 2-羧乙基次磷酸的生产工艺
CN100427494C (zh) 阻燃剂间苯二酚四苯基二磷酸酯的制备方法
CN112225902B (zh) 一种ddp聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法
CN112876511A (zh) 新型有机磷系阻燃剂及其制备方法
CN101671439A (zh) 高分子双酚a四苯基双磷酸酯的制备方法
CN102400396B (zh) 一种环保型织物阻燃剂及其制备方法和应用
CN102936302A (zh) 一种氯化聚氯乙烯树脂的制备方法
CN116515260A (zh) 一种阻燃型pet材料及其制备方法
CN113956294B (zh) 聚甲醛专用阻燃剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20150923

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication