CN104920426A - 一种基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂及其制备方法，属于杀菌剂技术领域。该杀菌剂包括胍盐聚合物和分散剂，所述分散剂的质量含量为0.1%-99%，所述胍盐聚合物选自单胍、双胍及其混合物。其制备方法为：将胍盐聚合物和分散剂同时溶于同一溶剂中，或者将胍盐聚合物和分散剂分别溶于相同溶剂后混匀，蒸去溶剂，得到均匀分散的可流动性粉体杀菌剂。该粉体杀菌剂的制备方法非常简单且流动性好。

Description

一种基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及杀菌剂技术领域，具体涉及一种基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂及其制备方法。

背景技术

胍盐聚合物(聚胍)是一种基于胍基基团的聚合物，是九十年代出现的一种广谱、高效、无毒、无刺激、对人体温和无害的新型杀菌剂，可以广泛应用于纺织、农业、食品、医院、塑料、橡胶、纤维等领域的杀菌消毒，近年来成为杀菌领域的研究热点。但是由于胍基具有强烈的吸水性，因而市场现有产品大多都是将其制成水溶液，较少有固体粉末状产品出现。

专利CN101037503A，发明了一种制备聚六亚甲基胍丙酸盐粉末的生产方法，该发明利用离子分离交换膜，成功地将聚六亚甲基胍丙酸盐从水溶液中分离出来，制成粉末状样品专利CN1350022A，CN1445270A，CN1569923A，US728253882发明了一种制备多元胺和胍盐聚合物的聚合物粉末的方法，该聚合物粉末有可以进行接枝的活性基团，包括双键、环氧基团等，然后利用熔融法、溶液法或者固相法将这种胍盐聚合物与树脂按照较高的比例制成抗菌母粒，CN102040771发明了聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂，发现在热塑性塑料中添加很少量的这种粉末抗菌剂，就可以使塑料具有极好的抗菌效果。

以上的杀菌剂粉末要么制备工艺复杂，需要昂贵设备，要么需要复杂化学反应，使用范围受限，因而开发一种简单易行，方便操作使用的杀菌剂粉末，对于扩大杀菌剂的适用范围具有重要的实用价值。

发明内容

为了解决上述问题，本发明实施例提供了一种基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂及其制备方法，该抗菌剂粉体的活性成分为双胍或单胍或其混合物，是一种具有良好流动性粉体，由易聚集结块的胍类和具有润滑防团聚作用的分散剂组成该复合抗菌剂。所述方案如下：

一方面，本发明实施例提供了一种基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂，包括胍盐聚合物和分散剂，其中，分散剂的质量含量为0.1%-99%，该胍盐聚合物选自单胍、双胍及其混合物。

其中，本发明实施例中的胍盐聚合物选自聚六亚聚六亚甲基胍盐酸盐、聚六亚甲基胍碳酸盐、聚六亚甲基胍硝酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基胍硫酸盐、聚六亚甲基胍醋酸盐、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基胍月桂酸、聚六亚甲基胍硬脂酸盐、聚六亚甲基胍磺酸盐、聚六亚甲基胍吡啶硫酮酸盐、聚六亚甲基胍山梨酸盐、聚六亚甲基胍苯甲酸盐、聚六亚甲基胍对羟基苯甲酸、聚三亚甲基胍盐酸盐、聚三亚甲基胍丙酸盐、聚三亚甲基胍月桂酸、聚三亚甲基胍硬脂酸盐、聚三亚甲基胍吡啶硫酮酸盐、聚三亚甲基胍山梨酸盐、聚三亚甲基胍苯甲酸盐、聚三亚甲基胍对羟基苯甲酸、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍碳酸盐、聚六亚甲基双胍硝酸盐、聚六亚甲基双胍磷酸盐、聚六亚甲基双胍硫酸盐、聚六亚甲基双胍醋酸盐、聚六亚甲基双胍丙酸盐、聚六亚甲基双胍月桂酸、聚六亚甲基双胍硬脂酸盐、聚六亚甲基双胍磺酸盐、聚六亚甲基双胍吡啶硫酮酸盐、聚六亚甲基双胍山梨酸盐、聚六亚甲基双胍苯甲酸盐、聚六亚甲基双胍对羟基苯甲酸、聚三亚甲基双胍盐酸盐、聚三亚甲基双胍丙酸盐、聚三亚甲基双胍月桂酸、聚三亚甲基双胍硬脂酸盐、聚三亚甲基双胍吡啶硫酮酸盐、聚三亚甲基双胍山梨酸盐、聚三亚甲基双胍苯甲酸盐和聚三亚甲基双胍对羟基苯甲酸等中的一种或几种。

其中，本发明实施例中的分散剂选自滑石粉、硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钡、硬脂酸铜、硬脂酸酰胺、棕榈油酸酰胺、乙撑基双硬脂酰胺、聚乙烯腊、聚乙二醇（PEG4000、PEG6000等）、聚乙二醇与丙二醇混合聚合体（如Poloxamerl88等）、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸和聚丙烯酰胺等中的一种或多种。

优选地，分散剂的质量含量为0.1%-90%；更优选地，分散剂的质量含量为10%-50%。

优选地，该粉体杀菌剂为聚六亚甲基胍盐酸盐、聚三亚甲基胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚三亚甲基双胍盐酸盐等胍盐聚合物和硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钡和硬脂酸铜等分散剂的混合物，以及聚六亚甲基胍盐酸盐、聚三亚甲基胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐和聚三亚甲基双胍盐酸盐等胍盐聚合物和聚乙二醇、聚乙二醇与丙二醇混合聚合体、聚乙烯吡咯酮、聚丙烯酸和聚丙烯酰胺等分散剂的混合物。

更优选地，本发明实施例提供的粉体杀菌剂包括聚六亚甲基双胍盐酸盐与硬脂酸镁，其中，硬脂酸镁的质量含量为0.2-15%。

另一方面，本发明实施例还提供了前述粉体杀菌剂的制备方法，其具体可以采用如下两种方法制备：

方法一、溶剂法：按比例将胍盐聚合物和分散剂同时溶于同一溶剂中，或者将胍盐聚合物和分散剂分别溶于相同溶剂后混匀，蒸去溶剂，得到均匀分散的可流动性粉体杀菌剂。

其中，溶剂包括水或可溶解胍盐聚合物的醇等，如甲醇。

方法二、直接混合法：将胍聚合物和分散体分别粉碎过筛，按比例称取一定量，充分混和得到粉体杀菌剂。

在制备该粉体抗菌剂的过程中，胍盐聚合物与分散剂的比例可以根据需要进行调节，分散剂的比例在0.1%-99%之间，最好在0.1-90%，更优选比例在5-50%。掺入比例太小，起作用不明显，掺入比例太大，会降低杀菌剂的杀菌效率，具体比例可以依具体应用而定。

从上述制备方法可以看出本发明实施例提供的制备方法非常简单且流动性好。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施方式作进一步地详细描述。

本发明对可流动粉末抗菌剂的可流动性效果判定方法就是将掺杂分散剂的样品粉粹用60目筛网过筛，以一定量粉末流过规定孔径的漏斗所需要的时间来表示，所需要时间越短，表明其流动性越好。本发明中我们统一称取8克均匀混合样品，使用5mm孔径漏斗测定流出时间，同时以8克聚胍作对比测试；另一种直观的方式就是将未掺杂分散剂与掺杂分散剂的粉体同时放入干燥烧瓶，密闭，室温（加热）下经过一段时间的放置，观察是否有团聚结块现象下面结合具体实例对本发明做进一步说明，但本发明并不限于下述实施例。

实例1：

称取聚六亚甲基双胍盐酸盐7.984克，硬脂酸镁0.016克（掺量0.2%），在粉碎机中粉碎过筛，均匀混合，测得流出时间：3.5秒。

实例2：

称取聚六亚甲基双胍盐酸盐7.96克，硬脂酸镁0.04克（掺量0.5%），在粉碎机中粉碎过筛，均匀混合，测得流出时间：3.8秒。

实例3：

称取聚六亚甲基双胍盐酸盐7.92克，硬脂酸镁0.08克（掺量1%），在粉碎机中粉碎过筛，均匀混合，测试流出时间：3.1秒。

实例4：

称取聚六亚甲基双胍盐酸盐7.76克，硬脂酸镁0.24克（掺量3%），在粉碎机中粉碎过筛，均匀混合，测试流出时间：12.8秒。

实例5：

称取聚六亚甲基双胍盐酸盐7.6克，硬脂酸镁0.4克（掺量5%），在粉碎机中粉碎过筛，均匀混合，流出时间：41.4秒。

实例6：

称取聚六亚甲基双胍盐酸盐7.2克，硬脂酸镁0.8克（掺量10%），在粉碎机中粉碎过筛，均匀混合，流出时间：49.2秒。

实例7：

称取聚六亚甲基双胍盐酸盐6.8克，硬脂酸镁1.2克（掺量15%），在粉碎机中粉碎过筛，均匀混合，流出时间：67秒。

实例8：

称取聚六亚甲基胍盐酸盐4克溶解于10克甲醇，并另外称取聚乙烯吡咯酮4克溶于10克甲醇，将两者搅拌混合均匀，蒸干甲醇粉碎后得无色粉末，流出时间 6.8秒。

实例9：

称取聚六亚甲基胍盐酸盐7.6克溶解于20克甲醇，加入0.4克硬脂酸钙，将两者搅拌混合均匀，蒸干甲醇粉碎后得无色粉末， 流出时间 6.5秒。

实例10：

称取聚六亚甲基胍盐酸盐7.6克溶解于20克95%的乙醇水溶液，加入0.4克硬脂酸钙，将两者搅拌混合均匀，蒸干溶剂粉碎后得无色粉末， 流出时间6.5秒。

实例11：

称取聚六亚甲基胍盐酸盐7.6克，聚六亚甲基双胍盐酸盐7.76克溶解于50克甲醇，加入0.4克硬脂酸钙（掺量2.5%），0.24克硬脂酸镁（掺量1.5%） 搅拌混合均匀，蒸干甲醇粉碎后得无色粉末， 流出时间 9.8秒。

表1为各体系流动性测试结果：

                                    表1

胍盐	分散剂	掺杂比例（%）	流出时间（秒）	加热是否团聚（50℃）
					聚六亚甲基双胍盐酸盐	无	0	14	是
聚六亚甲基双胍盐酸盐	硬脂酸镁	0.2	3.5	稍微
					聚六亚甲基双胍盐酸盐	硬脂酸镁	0.5	3.8	否
聚六亚甲基双胍盐酸盐	硬脂酸镁	1	3.1	否
					聚六亚甲基双胍盐酸盐	硬脂酸镁	3	12.8	否
聚六亚甲基双胍盐酸盐	硬脂酸镁	5	41.4	否
					聚六亚甲基双胍盐酸盐	硬脂酸镁	10	49.2	否
聚六亚甲基双胍盐酸盐	硬脂酸镁	15	67	否
					聚六亚甲基双胍胍盐酸盐	聚乙烯吡咯烷酮	50	4.4	否
聚六亚甲基胍盐酸盐	无	0	15	是
					聚六亚甲基胍盐酸盐	硬脂酸钙	5	6.5	否
聚六亚甲基胍盐酸盐	聚乙烯吡咯烷酮	50	6.8	否
					聚六亚甲基胍盐酸盐与聚六亚甲基双胍胍盐酸盐混合物	硬脂酸钙与硬脂酸镁混合物（共4%）	1.5+2.5	9.8	否

总之，从上述实施例可以看出，通过掺入0.1%-99%的分散润滑剂，消除了胍盐聚合物的团聚现象，得到了很好的流动性粉末，此方法简单易行，对于扩大杀菌剂的适用范围具有重要的实用价值。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂，其特征在于，包括胍盐聚合物和分散剂，所述分散剂的质量含量为0.1%-99%，所述胍盐聚合物选自单胍、双胍及其混合物。

2.根据权利要求1所述的基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂，其特征在于，所述胍盐聚合物选自聚六亚聚六亚甲基胍盐酸盐、聚六亚甲基胍碳酸盐、聚六亚甲基胍硝酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基胍硫酸盐、聚六亚甲基胍醋酸盐、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基胍月桂酸、聚六亚甲基胍硬脂酸盐、聚六亚甲基胍磺酸盐、聚六亚甲基胍吡啶硫酮酸盐、聚六亚甲基胍山梨酸盐、聚六亚甲基胍苯甲酸盐、聚六亚甲基胍对羟基苯甲酸、聚三亚甲基胍盐酸盐、聚三亚甲基胍丙酸盐、聚三亚甲基胍月桂酸、聚三亚甲基胍硬脂酸盐、聚三亚甲基胍吡啶硫酮酸盐、聚三亚甲基胍山梨酸盐、聚三亚甲基胍苯甲酸盐、聚三亚甲基胍对羟基苯甲酸、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍碳酸盐、聚六亚甲基双胍硝酸盐、聚六亚甲基双胍磷酸盐、聚六亚甲基双胍硫酸盐、聚六亚甲基双胍醋酸盐、聚六亚甲基双胍丙酸盐、聚六亚甲基双胍月桂酸、聚六亚甲基双胍硬脂酸盐、聚六亚甲基双胍磺酸盐、聚六亚甲基双胍吡啶硫酮酸盐、聚六亚甲基双胍山梨酸盐、聚六亚甲基双胍苯甲酸盐、聚六亚甲基双胍对羟基苯甲酸、聚三亚甲基双胍盐酸盐、聚三亚甲基双胍丙酸盐、聚三亚甲基双胍月桂酸、聚三亚甲基双胍硬脂酸盐、聚三亚甲基双胍吡啶硫酮酸盐、聚三亚甲基双胍山梨酸盐、聚三亚甲基双胍苯甲酸盐和聚三亚甲基双胍对羟基苯甲酸中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂，其特征在于，所述分散剂选自滑石粉、硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钡、硬脂酸铜、硬脂酸酰胺、棕榈油酸酰胺、乙撑基双硬脂酰胺、聚乙烯腊、聚乙二醇、聚乙二醇与丙二醇混合聚合体、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸和聚丙烯酰胺中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂，其特征在于，所述分散剂的质量含量为10%-50%。

5.根据权利要求1所述的基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂，其特征在于，所述胍盐聚合物选自聚六亚甲基胍盐酸盐、聚三亚甲基胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐和聚三亚甲基双胍盐酸盐中的一种或多种，所述分散剂选自硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钡和硬脂酸铜中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂，其特征在于，所述胍盐聚合物选自聚六亚甲基胍盐酸盐、聚三亚甲基胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐和聚三亚甲基双胍盐酸盐中的一种或多种，所述分散剂选自聚乙二醇、聚乙二醇与丙二醇混合聚合体、聚乙烯吡咯酮、聚丙烯酸和聚丙烯酰胺中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂，其特征在于，所述粉体杀菌剂包括聚六亚甲基双胍盐酸盐与硬脂酸镁，所述硬脂酸镁的质量含量为0.2-15%。

8.如权利要求1-7任一项所述的基于胍盐聚合物的粉体杀菌剂的制备方法，其特征在于，将胍盐聚合物和分散剂同时溶于同一溶剂中，或者将胍盐聚合物和分散剂分别溶于相同溶剂后混匀，蒸去溶剂，得到均匀分散的可流动性粉体杀菌剂。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括水或可溶解胍盐聚合物的醇。