CN1049181A - 具有表面活性的烷基糖苷的粉状制剂 - Google Patents

具有表面活性的烷基糖苷的粉状制剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1049181A
CN1049181A CN90106649A CN90106649A CN1049181A CN 1049181 A CN1049181 A CN 1049181A CN 90106649 A CN90106649 A CN 90106649A CN 90106649 A CN90106649 A CN 90106649A CN 1049181 A CN1049181 A CN 1049181A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
alkyl glycoside
water
mixture
powderous preparations
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN90106649A
Other languages
English (en)
Inventor
卡尔·哈茨·希尔
弗朗茨·福尔
海曼·克耐尔
约瑟福·彼尼克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of CN1049181A publication Critical patent/CN1049181A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604—Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

含有5～65(重量)％表面活性的烷基糖苷和35 ～95(重量)％惰性无机载体的具有表面活性的粉状 制剂，其制备方法是，用工业生产的烷基糖苷粗产品 与水和一种无机粒状载体(如硅酸，白垩或氯化钠)混 合并干燥，优选的粉状制剂含有20～50(重量)的烷 基糖苷和50～80(重量)的惰性无机载体。

Description

本发明涉及具有良好涓流性能和表面活性的烷基糖苷的粉状制剂以及它的制备方法，其制法是将烷基糖苷与惰性颗粒状载体物质的水性混合物进行干燥而成。
本发明的具有表面活性的烷基糖苷是由糖和最好具有8～22个碳原子的脂肪族伯醇的反应产物。糖组分中（以下称为糖类），优选的是葡萄糖，但也有果糖、甘露糖、半乳糖、塔罗糖、古罗糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、核糖及其混合物。
由于容易得到并有良好的技术应用特性，葡萄糖同脂肪醇发生的缩醛化反应产物是优选的化合物。葡萄糖与例如由天然脂肪和油类按已知的方法得到的脂肪醇进行反应，即与链状的饱和的和不饱和的具有8～22个碳原子的伯醇反应。因此，本发明主要涉及这一类烷基葡糖苷化合物，在下面也称作烷基葡糖苷。
按照各种已知的方法（如按US-PS3，839，318或EP132046A1）制备烷基糖苷时，产物中含有不同程度残留的未反应的原料，其中的脂肪醇在许多应用中尤其表现出有显著的妨碍。该缩醛化的粗品为固态的、硬化了的熔融物，在常温下不能倾倒或分散。
在一个特别优选的制备方法中，葡萄糖与脂肪醇缩醛化，反应中将水连续地自混合物中减压蒸出。在德国专利申请P38，33，780.0详细地叙述了的这个制备方法中，烷基葡糖苷粗产物形成固化的熔融物，其中大约含有63（重量）%的单脂肪烷基葡糖苷，15（重量）%的双脂肪烷基葡糖苷，6（重量）%的三脂肪烷基葡糖苷，3（重量）%的四脂肪烷基葡糖苷，6（重量）%的多葡糖和2-4（重量）%的残留的脂肪醇。试图用喷雾干燥、制成薄片或颗粒化的方法将这种熔融物转变成常温下有涓流性能的颗粒状产物，却得到了粘稠的对湿气敏感的物质，此外，该烷基葡糖苷用在口腔和牙齿清洁制剂中时，由于产品中还含有未反应的残留的脂肪醇，会感到不愉快的味道。但是，对粘膜温和的有表面活性的烷基糖苷优选地应用于口腔和牙齿清洁剂中。
因此，本发明要解决的问题就是要将表面活性的烷基糖苷变成可以散装和可以涓流的剂型，这种剂型没有贮存、输送方面的问题，以及在加工成其它产品、特别是口腔和牙齿清洁剂时没有分配和掺混方面的问题。
因此，本发明涉及具有表面活性的烷基糖苷的粉状制剂，其特征是，它们含有5～65（重量）%的表面活性的烷基糖苷和35～95（重量）%的惰性载体，它们是经过对由烷基糖苷粗品和载体组成的可倾倒的水性混合物进行干燥而生成的。
在本发明的范围内，烷基糖苷粗品是指按照已知的制备方法得到的粗品，因方法所限该粗品含有副产品，更确切地说，粗品是含有2～5（重量）%的未反应脂肪醇的反应混合物，该未反应的脂肪醇得自上述的缩醛化方法。
适宜作载体的是所有在化学上和生理学上呈惰性的无机载体物质，该无机载体物质在水中基本是中性的，最好呈弱碱性，干燥后呈颗粒状。特别优选的载体是这样的物质，当用于口腔和牙齿保护剂、例如牙膏中时，不会因为（比如）它们在剂型中有其它的功能而碍事。适宜的载体例如有已知的磨光剂成分，如白垩，硅酸，磷酸二钙，焦磷酸钙，不溶性的偏磷酸钠，氧化铝和氧化铝水合物。但是，中性的和生理学上可接受的水溶性的盐类也适宜作载体，例如氯化钠或硫酸钠或两种或更多种这些载体的混合物，适宜的惰性载体还有硅酸铝，例如层状硅酸盐（schichtsilikate），滑石粉，沸石，硅酸镁铝（Veegum
Figure 901066494_IMG1
），硫酸钙，碳酸镁或氧化镁。
特别优选的载体是硅酸，它由于有高的内表面，每1个重量份的多烷基糖苷用少至0.5重量份的硅酸，就会获得具有良好涓流性能的制剂。其它的载体物质，如白垩和氯化钠以及硫酸钠，这些载体与烷基糖苷的重量比例至少是1∶1，较好的是1-4∶1，以便获得在技术应用上良好，存贮上有足够稳定性的制剂。因此，按照本发明的优选的制剂是含有20～50（重量）%的具有表面活性的烷基糖苷和50～80（重量）%的无机惰性载体。
优选的载体可用磨细的硅酸，它已作为磨光剂用于牙膏中，例如有沉降硅酸（Fallungs Kiesels
Figure 901066494_IMG2
uren），它们在DE-3114492和DE 3114493或DE 2446038已见叙述，并有市售;其它如含水的硅酸凝胶，在DE2704504和DE2853647中已见叙述，还有硅酸干凝胶，例如已在US3538230中叙述了。但若想达到特别低的粉末堆积密度，也可使用或混用稠化硅酸和干化硅酸（Verdickende Kiesels
Figure 901066494_IMG3
uren und Pyrogene Kiesds
Figure 901066494_IMG4
uren）如Aerosil(一种高度分散的硅胶）。
通过对载体种类和用量的选择以及不同载体的组合，本发明的粉状制剂的物理性能和实用性能可在较宽的范围内加以调整。对于适于作为牙膏中的添加物且含有水不溶磨光剂作为载体的制剂而言，所用制剂的粒径应大大低于50μ，平均值最好在0.1～10μ之间。
本发明制剂的制备方法是，将5～60重量份工业法制得的烷基糖苷粗品与35～95重量份的无机载体混合，加水量要能使该混合物在温度80℃以下时呈可自由流动的混合物，然后蒸除该混合物中的水，以得到粉状的有良好涓流性能的产品。该混合物中也可使用含30～60%烷基葡糖苷的水性糊剂，这种糊剂可按德国专利申请P3833780.0所述的方法，将烷基葡糖苷粗品脱色后得到。为制备这样的混合物，已证明1重量份的固体加大约1.5～4重量份的水是适宜的。这种混合物在常温下一般是不易流动的糊状物或浆状物，当加热到80℃时，该混合物变得容易泵送和喷雾。糊剂中的水溶性成分大量溶解或溶胀在糊状物中，而水不溶性成分则稳定地分散在其中。
自混合物中除去水，即干燥糊状物或浆状物，可用任一种方法进行，例如用滚筒干燥机或带状干燥机，在由预制制剂颗粒组成的流化床内干燥。或者在热空气流中喷雾干燥，后者的方法即所谓喷雾干燥法，是干燥本发明制剂的优选的实施方法;除去水份直到得到粉状的有良好涓流性能的产品。大多数情况下产品的水份含量低于1（重量）%。当载体结合有以结晶水存在的水时，所推荐的残水含量是指那些游离的未呈结晶水形式结合的水。若在干燥时形成了较大的烧结块时，例如用滚筒-和带式干燥机干燥时，必须在然后紧接的磨碎过程中将烧结块磨解开，用喷雾干燥方法除水，就不需要对本发明的制剂进行追加粉碎。本发明的制剂用于牙膏中时，烧结块的直径不能超过200μ，而原颗粒的平均大小不超过50μ。
本发明的制剂有良好的涓流性能，甚至在潮湿的空气中贮存时，这种涓流性能仍然保持。该粉状制剂的另一优点是，经本发明的制备方法处理后所残留的脂肪醇含量大大地降低了，因而这种制剂也可用于制备口腔和牙齿保护剂，而不会有损于味道。
下面的实施例是对本发明作进一步说明，但本发明并不仅限于此。
实施例
由如下的原料可以制备表Ⅰ的混合物，第1号混合物在干燥塔中以如下的喷雾条件进行喷雾：
干燥空气：通入量 600米3/小时
入口温度  170℃
出口温度  155℃
喷嘴  双流喷嘴，1mm直径
糊状物压力：4.0巴
喷雾空气：4.0巴
这样，得到了有涓流性能的微细的白色粉末，有优良的流动性（休止角24.7°）含残留水分0.24（重量）%。粒度在1～180μ之间，最大值为8μ（原粒）和100μ（烧结块）。第2-7号混合物是在实验室中用旋转蒸发器干燥的，也得到有良好涓流性能、没有粘性的粉末。
原料
A）烷基葡糖苷由链状C12/C14脂肪醇，按德国专利P3833780中的实施例3所述过程制备，它含有
3.0（重量）%残留的C12/C14脂肪醇
62.8（重量）%单烷基葡糖苷
15.4（重量）%二烷基葡糖苷
5.8（重量）%三烷基葡糖苷
2.5（重量）%四烷基葡糖苷
1.1（重量）%五烷基葡糖苷
0.2（重量）%六烷基葡糖苷
6.0（重量）%多葡糖
低于1.0（重量）%葡萄糖
低于2.0（重量）%盐
B）氯化钠
C）无水硫酸钠
D）白垩（Sch
Figure 901066494_IMG5
fer 白垩 N）
E）沉降硅酸（Degussa出品  型号：Sident  12  SPLS）
F）沉降硅酸（Degussa出品  型号：Sipernat  22  LS  22SL）
Figure 901066494_IMG6
所有经喷雾干燥得到的粉剂中，残留的C12/C14脂肪醇和残留水含量均在1（重量）%以下。

Claims (6)

1、具有表面活性的烷基糖苷的粉状制剂，其特征是，它含有5～65(重量)%的一种表面活性的烷基糖苷和35～95(重量)%的惰性无机载体。
2、按照权利要求1的粉状制剂，其特征是，它含有20～50（重量）%的一种表面活性的烷基糖苷和50～80（重量）%的惰性无机载体。
3、按权利要求1或2的粉状制剂，其特征是，它由烷基糖苷粗品与载体组成的可倾倒的水性混合物经过干燥而制得。
4、按权利要求1～3中任一个所要求的粉状制剂，其特征是，作为惰性的无机载体有：白垩，硅酸，磷酸二钙，焦磷酸钙，水不溶解的偏磷酸钠，氧化铝，氧化铝-水合物，氯化钠，硫酸钠或两种或多种这些物质所形成的混合物。
5、具有表面活性的烷基糖苷的粉状制剂的制备方法，其特征是，将10-60重量份工业生产的烷基糖苷粗品和50～90重量份的一种惰性无机载体同适量水相混合，加水量要使混合物在80℃以下仍可以自由流动，然后将混合物中的水蒸发除去，直至生成粉状有涓流性能的产品。
6、按权利要求5的方法，其特征是，为制备该混合物，每1重量份的固体用水1.5～4重量份。
CN90106649A 1989-08-04 1990-08-03 具有表面活性的烷基糖苷的粉状制剂 Pending CN1049181A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3925858A DE3925858A1 (de) 1989-08-04 1989-08-04 Pulverfoermige zubereitungen oberflaechenaktiver alkylglykoside
DEP3925858.0 1989-08-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1049181A true CN1049181A (zh) 1991-02-13

Family

ID=6386532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN90106649A Pending CN1049181A (zh) 1989-08-04 1990-08-03 具有表面活性的烷基糖苷的粉状制剂

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5364647A (zh)
EP (2) EP0411477A1 (zh)
JP (1) JPH04507260A (zh)
KR (1) KR920701408A (zh)
CN (1) CN1049181A (zh)
AT (1) ATE118242T1 (zh)
BR (1) BR9007575A (zh)
CA (1) CA2064583A1 (zh)
DE (2) DE3925858A1 (zh)
DK (1) DK0478688T3 (zh)
ES (1) ES2067749T3 (zh)
GR (1) GR3015234T3 (zh)
PT (1) PT94901B (zh)
WO (1) WO1991002046A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1045606C (zh) * 1993-09-17 1999-10-13 尤尼剑马化学股份有限公司 制备烷基苷类的方法
CN100447226C (zh) * 2003-06-06 2008-12-31 花王株式会社 硬质表面用洗涤剂组合物

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5510482A (en) * 1990-06-15 1996-04-23 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for bleaching discolored surface-active alkyl glycosides and for working up the bleached material
DE4102744A1 (de) * 1991-01-30 1992-08-06 Henkel Kgaa Schwachschaeumendes scheuerpulver
DE4209339A1 (de) * 1992-03-23 1993-09-30 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Wasch- und Reinigungsmittelgranulate und/oder -teilgranulate
DE4340015C2 (de) * 1993-11-24 1996-07-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasserfreier, rieselfähiger Zuckertensidpulver und deren Verwendung
FR2726279B1 (fr) * 1994-10-28 1997-01-17 Prolabo Sa Particule de latex ou d'oxyde mineral glucosylee, procede de preparation d'une telle particule et utilisation de celle-ci en tant qu'agent de detection biologique ou de chromatographie d'affinite
GB9424444D0 (en) * 1994-12-02 1995-01-18 Unilever Plc Detergent compositions
AU2695197A (en) * 1996-04-13 1997-11-07 Albright & Wilson Uk Limited Dicalcium phosphate slurries

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1437950A (en) * 1972-08-22 1976-06-03 Unilever Ltd Detergent compositions
US4051046A (en) * 1973-02-16 1977-09-27 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing insoluble particulate materials having fabric conditioning properties
US4162236A (en) * 1978-01-05 1979-07-24 Monsanto Company Detergent compositions containing mixtures of alkylbenzene sulfonates as the detergent active
US4536319A (en) * 1983-10-04 1985-08-20 The Procter & Gamble Company Compositions comprising alkylpolysaccharide detergent surfactant
US4675127A (en) * 1985-09-26 1987-06-23 A. E. Staley Manufacturing Company Process for preparing particulate detergent compositions
DE3606729A1 (de) * 1986-03-01 1987-09-03 Henkel Kgaa Wasch- und reinigungsmittel mit verringertem chemikalienbedarf
DE3725248A1 (de) * 1987-07-30 1989-02-09 Henkel Kgaa Antimikrobiell wirksame, aromatisierte zubereitungen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1045606C (zh) * 1993-09-17 1999-10-13 尤尼剑马化学股份有限公司 制备烷基苷类的方法
CN100447226C (zh) * 2003-06-06 2008-12-31 花王株式会社 硬质表面用洗涤剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0411477A1 (de) 1991-02-06
WO1991002046A1 (de) 1991-02-21
EP0478688A1 (de) 1992-04-08
PT94901B (pt) 1997-03-31
US5364647A (en) 1994-11-15
GR3015234T3 (en) 1995-06-30
KR920701408A (ko) 1992-08-11
BR9007575A (pt) 1992-06-30
DK0478688T3 (da) 1995-07-10
PT94901A (pt) 1991-04-18
ATE118242T1 (de) 1995-02-15
CA2064583A1 (en) 1991-02-05
ES2067749T3 (es) 1995-04-01
DE59008440D1 (de) 1995-03-23
JPH04507260A (ja) 1992-12-17
DE3925858A1 (de) 1991-02-07
EP0478688B1 (de) 1995-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1049181A (zh) 具有表面活性的烷基糖苷的粉状制剂
EP2335495A1 (en) Carnitine granulate and methods for its production
AU702031B2 (en) Novel phosphoric acid-amino acid complex salt and additive composition containg the salt and used in feed for ruminant animals
CN1166443C (zh) 甜菜碱产品,其生产方法及应用
JPH02180814A (ja) 顆粒化組成物及びその方法
JPH0138459B2 (zh)
KR102196004B1 (ko) 사료 산물에 사용하기 위한 활성 제형
JP5432706B2 (ja) 流動性が改善されたイソマルツロース
CA2417721A1 (en) Process for the preparation of granules of methionine
JP2891744B2 (ja) パントテン酸カルシウム組成物およびその製造方法
KR20080098586A (ko) 비타민 ｅ-흡착물의 제조 방법
TW201711985A (zh) 用於植物營養素或動物飼料補充劑之觸變性懸浮劑：組合物及其製造方法與使用方法
KR20010062612A (ko) 목초분말혼합물 및 그 제조방법
JPH06503107A (ja) 固体洗剤
GB2024845A (en) Granulate consisting of hydrated sodium tripoyphosphate and water-insoluble alumino silicateion exchanger material
JP2004331925A (ja) 結晶性セルロース微紛体
JPH083598A (ja) 粉末、微粒又は顆粒状アニオン性界面活性剤組成物の製造方法、並びに清掃及びメンテナンス製品における前記組成物の使用
AU3823600A (en) Mineral-salt based substantially or totally hydrosoluble composition, formulation containing said composition and production thereof
WO1990002097A1 (en) Compacts of spray dried water soluble compounds
GB2046748A (en) Process for preparing mixtures of alkali metal salts and calcium salts of carboxylic acids of 1-3 carbon atoms
KR100547082B1 (ko) 히드록시아파타이트를 이용한 세라믹 볼의 제조방법
SU1065472A1 (ru) Способ получени порошкообразного моющего средства
JP2914637B2 (ja) 油脂組成物の調製方法
JP2001061417A (ja) 粉状物含有組成物
JPH119201A (ja) プロポリス粉末及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication