CN104916854B

CN104916854B - 一种改善大功率/电流脉冲放电性能的碱性锌锰电池

Info

Publication number: CN104916854B
Application number: CN201510317657.5A
Authority: CN
Inventors: 崔言明; 黄园桥; 陈国标
Original assignee: Zhongyin Ningbo Battery Co Ltd
Current assignee: Zhongyin Ningbo Battery Co Ltd
Priority date: 2015-06-11
Filing date: 2015-06-11
Publication date: 2017-05-31
Anticipated expiration: 2035-06-11
Also published as: CN104916854A

Abstract

本发明公开了一种改善大功率/电流脉冲放电性能的碱性锌锰电池，碱性锌锰电池包含负极锌膏、隔膜纸与复合正极，负极锌膏与所述的复合正极串联，复合正极包含二氧化锰电极与超级电容电极，隔膜纸将负极锌膏、二氧化锰、超级电容电极相互隔开，二氧化锰电极与所述的超级电容电极并联，其优点为比一般电池电极更有利于在大电流下运行，更有利于碱性锌锰电池大电流或高功率密度下工作。

Description

一种改善大功率/电流脉冲放电性能的碱性锌锰电池

技术领域

本发明涉及一种碱性锌锰电池，尤其是涉及一种改善大功率/电流脉冲放电性能的碱性锌锰电池。

背景技术

锌锰电池在电池市场上具有巨大的份额与其广泛的用途是分不开的，它是民用一次电池的主导产品，几乎所有的低压直流电器都可以使用碱锰电池作为电源。碱性锌锰电池具有优良的电化学性能和较高的性价比，一直受到广大消费者的欢迎，自从无汞碱性锌锰电池投入市场后，安全、环保高性能碱性锌锰电池更加收到市场的好评，现在以及未来几十年将以碱性锌锰电池为主导。

碱性锌锰电池电容量比普通碳性电池高5-10倍，价格也很低廉。目前市场上的碱性锌锰电池能够符合如遥控器、收音机等中小功率的电子产品，但是许多消费者选择使用于数码相机、闪光灯与电动玩具等大功率/电流脉冲(间歇)放电，容量较低，目前市面上的LR61.5W脉冲放电(1.5W/0.65W,2s/28s,5m/h,24h/d)至1.05V大多数不到100次，最高也不超过150次。

碱性锌锰电池负极主要由锌粉、吸水性聚合物为凝胶剂和溶有ZnO的KOH为电解液制成的膏状混合物。正极主要是电解二氧化锰(MnO2)，石墨，加入适量粘合剂或脱模剂与KOH电解液，混合均匀经过压片、造粒、打环后制成环式结构的正极混合物。

碱性锌锰电池的电化学体系表示为：

(-)Zn│KOH(30％-40％)水溶液+ZnO│MnO2(+)

负极反应：

Zn+2OH^--2e→ZnO+H₂O

正极反应：2MnO₂+2H₂O+2e→2MnOOH+2OH^-

电池总反应：

Zn+2MnO₂+H₂O→ZnO+2MnOOH

以上的反应式只是列出了开始和终了时的物质，实际过程较为复杂，存在着中间反应步骤。

锌电极的初步反应可以描述为：

Zn+2OH^--2e→Zn(OH)₂溶解

进一步反应：

当锌酸盐浓度饱和，则析出固态产物Zn(OH)2或ZnO。负极的反应为非均相反应。

碱性锌锰电池的负极活性材料—锌，由锌锰碳性电池的锌皮改进为高比表面积的锌粉颗粒，且在不断的改进过程中粒度不断降低，可用比表面积不断增加，对高功率大电流脉放电已经足够。

二氧化锰电极还原反应过程分二极进行：

首先是四价的锰还原为低价锰的氧化物水锰石(MnOOH)，这种有电子参加的电化学反应称之为初级反应，反应在二氧化锰颗粒表面进行。电子e-与水分子中分离出的质子H+由表面进入MnO2晶体：

Mn⁴⁺+e→Mn³⁺ O^2-+H⁺→OH^-

MnO₂+H₂O+e→MnOOH+OH^-(表面)

反应时液相内的质子通过两相界面进入MnO2晶格中与O22-结合为OH-，而电子由外电路进入Mn4+将其还原为Mn3+。初级反应是简单的电化学反应，在MnO2颗粒表面迅速反应完成，转变为三价的锰Mn3+与OH-，即表面形成MnOOH：

在初级反应过程中MnO2颗粒表面生成的水锰石MnOOH使得液相中质子进一步进入固相受到阻滞，电化学反应若要继续进行，固相表面的MnOOH必须清除转移。

初级反应产物MnOOH离开电极表面的过程为次级过程：由于电子与质子在晶格中能够移动，表现为Mn3+和OH-逐渐由晶格表面向内部扩散，即为MnOOH从表面清除转移，MnO2在表面重新出现。与束缚电子相类似，质子可以从一个O2-位置跳到邻近另一个O2-位置上，这种跳跃的方向是从OH-离子浓度较大的区域到OH-浓度较小的区域。质子在MnO2晶格中的跳跃传递称为固相质子扩散，也称特殊扩散。扩散的推动力是质子的浓度差。

由于负极反应是非均相过程，反应物与生成物浓度不变，负极电位在放电过程基本保持不变，而正极反应是均相过程，反应过程中正极电位会逐渐降低，碱性锌锰电池的电压主要受正极反应控制。其中当电池放电中断后(例如在脉冲放电或间歇放电时)，因正极反应产物MnOOH会扩散入颗粒内部、正极颗粒表面复原为MnO2，正极电位会得到明显回升。

相对于锌膏负极的氧化反应，大功率/电流放电时正极MnO2还原反应的电位极化大得多，虽其初级反应是速率较快的电化学反应，但次级反应需要依靠速率较慢的质子-电子传质，是反应的控制步骤：H+在MnO2晶格中的移动会存在阻力而产生极化，H+质子虽是所有离子中最小的，但比电子还是大很多，扩散速率只有电子的10-6，它在晶格中的移动比电子移动的速率要慢很多(DH+≈10-10cm2/S，De-≈10-4cm2/S)，受到的阻力在所有电池反应步骤中最大，尤其是放电的中后期，质子浓度差降低，MnO2质子传导和扩散速率也降低。最终使得在大功率或大电流放电时电极反应极化严重，甚至还没来得及反应，电极电位便急剧降低而放电提前终止。相对于大负载小电流放电，大功率(电流)脉冲(间歇)放电的活性物质利用率要低太多，如表1所示，其中1.5W/0.65W，2s/28s，5m/h，24h/d至1.05V对负极与正极的利用率只有10％左右。

总之，虽然电解二氧化锰由于其价格便宜环境友好被广泛用作碱锰电池正极的活性物质，但在大功率/电流放电条件下其极化大，正极电位下降快导致放电提前终止，大功率/电流脉冲(间歇)放电时电池容量很低，使用寿命短不适应当前新型数码电器产品发展的需要，极大地制约了碱性锌锰电池市场的进一步拓展。本领域缺乏一种可以提高碱性锌锰电池的大功率/电流脉冲(间歇)放电下活性物质利用率、放电性能的正极改进技术，本领域迫切需要开发这种可使得碱性锌锰电池大功率/电流脉冲(间歇)放电性能大幅度提高的正极技术。

表1不同放电方式结束后活性物质的利用率。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种不降低中小电流放电的前提下，能改善大功率/电流脉冲放电性能的碱性锌锰电池，在大功率/电流脉冲(间歇)放电情况下，具有较长的放电时间。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种改善大功率/电流脉冲放电性能的碱性锌锰电池，其特征在于所述碱性锌锰电池包含负极锌膏、隔膜纸与复合正极，所述的负极锌膏与所述的复合正极串联，所述复合正极包含二氧化锰电极与超级电容电极，所述的隔膜纸将负极锌膏、二氧化锰、超级电容电极相互隔开，所述的二氧化锰电极与所述的超级电容电极并联。

所述的超级电容电极与二氧化锰电极的质量比为0.01～10。

二氧化锰电极包含二氧化锰、石墨、KOH以及硬脂酸盐与其他添加剂。

所述的超级电容电极包含活性材料与集流体；活性材料选自碳材料、金属氧化物或导电聚合物的一种或多种的组合：

1)所述碳材料为自活性碳，有序介孔碳，碳化物衍生碳，石墨烯，碳气凝胶，碳纤维，碳纳米管和洋葱碳中的一种或几种；

2)金属氧化物，所述金属氧化物为RuO2，NiO，MnO2，Mn2O3，IrO，CoO、Co3O4、MoO、TiO2、V2O5、SnO2、Cr2O3、Fe3O4、Fe2O3、FeO中的一种或几种；

3)所述的导电聚合物为聚苯胺、聚丙胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔以及它们的衍生物或其组合；

所述的集流体为金属集流体或非金属集流体；

1)金属集流体为金属Ni集流体、Ti集流体或不锈钢集流体；

2)非金属集流体为泡沫C集流体或多孔SiC集流体。

所述超级电容电极由活性材料涂覆在集流体上并经过绕制得到与现有技术相比，本发明的优点：1)除了常规的以电解MnO2、石墨等构成的MnO2电极外，还并联有一补充电极—超级电容材料组成的超级电容电极；补充电极，比一般电池电极更有利于在大电流下运行，更有利于碱性锌锰电池大电流或高功率密度下工作；

2)在大功率脉冲放电时，超级电容电极起到过渡缓冲作用，源源不断地将MnO2的电容量以小电流吸收富集，然后以大电流方式输出；

3)通过调整复合正极中超级电容电极与MnO2电极的比例，可获得针对不同的功率以及脉冲放电方式下最适合的碱性锌锰电池复合正极，进而碱性锌锰电池；

4)制备方法简单易行，材料易得，只需在碱性锌锰电池成熟的生产线上稍作调整，适合大规模的工业生产。

附图说明

图1为本发明的结构组成示意图；

图2为本发明在中小功率放电下的工作原理示意图；

图3为本发明在大功率放电下的工作原理示意图；

图4为本发明在不放电的脉冲间歇的工作原理示意图。

图中1为负极锌膏；2为KOH电解液；3为隔膜；4为超级电容电极；5为MnO2电极

具体实施方式

以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。

本申请经过广泛而深入的研究，通过改进制备工艺，意外地获得了使得碱性锌锰电池在大功率/电流)脉冲(间歇)放电时活性物质利用率与性能大幅度提高的制备工艺。

本发明的技术构思如下：

是针对MnO2正极在高功率放电条件下极化大，正极电位下降快，大功率/电流脉冲(间歇)放电时电池活性物质利用率很低，导致电池放电性能差，使用寿命短不适应当前新型数码电器产品发展的需要，极大地制约了碱性锌锰电池市场的进一步拓展等问题，提供一种碱性锌锰电池用的正极技术。超级电容电极具有功率密度高、充电速率快以及循环寿命长的优点，但是其比容量较低，常规碱性锌锰电池的MnO2电极具有容量大，电压可回升等优点，但是大电流利用率低、倍率性能差；若将常规MnO2电极与超级电容电极并联后，两者具有一定相互配合、智能补充的特点，作为碱性锌电池的新型正极可以有效地降低电池高功率下的正极极化，明显提高电池高功率脉冲下的活性物质利用率，最终提高电池的大功率脉冲放电次数。

这类以复合正极作为正极的碱性锌锰电池在1.5W/0.65W,2s/28s，5m/h，24h/d,～1.05V的高功率脉冲放电次数在120以上，相比常规碱性锌锰电池提高了92％；3.3ohm,4m/h,8h/d,0.9V的间歇放电达390min，相比常规碱性锌锰电池提高了26％，提高了碱性锌锰电池的脉冲或者间歇放电性能，获得了出乎意料的技术效果。同时，电池制备采用的各种技术操作简单，适合大规模生产。

如无具体说明，本发明的各种原料均可以通过市售得到；或根据本领域的常规方法制备得到。除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。

以下对本发明的各个方面进行详述：

超级电容电极

为了获得更好的高功率/电流脉冲(间歇)放电性能，本发明采用的超级电容电极为容量在1F-10000F、功率在0.1W-10000W之间且循环寿命>100次的超级电容电极。

超级电容电极的制备方法对于本领域技术人员是已知的。优选为采用电极活性材料涂覆在集流体上，经过绕制得到。

更优选地，超级电容电极的所使用的为比容量在10F/g-2000F/g且功率密度在10W/Kg-200KW/Kg之间的电极活性材料。

所述活性材料，碳材料、金属氧化物或导电聚合物的一种或多种的组合：

(1)高比表面积碳材料，所述碳材料优选自活性碳，有序介孔碳，碳化物衍生碳，石墨烯，碳气凝胶，碳纤维，碳纳米管和洋葱碳；

(2)金属氧化物，所述金属氧化物优选自RuO2，NiO，MnO2，Mn2O3，IrO，CoO、Co3O4、MoO、TiO2、V2O5、SnO2、Cr2O3、Fe3O4、Fe2O3、FeO；

(3)导电聚合物，所述导电聚合物优选自聚苯胺、聚丙胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔以及它们的衍生物或其组合；

所述集流体，选自以下集流体：

(Ⅰ)金属集流体，优选金属Ni集流体、Ti集流体、不锈钢集流体；或是

(Ⅱ)非金属集流体，优选泡沫C集流体或多孔SiC集流体。

本发明利用超级电容电极的功率密度高、充电速率快以及循环寿命长等优点，提出一种以超级电容电极作为补充正极的新型碱性锌锰电池，从根本上来解决碱性锌锰电池大功率/电流脉冲(间歇)放电次数低的问题。

所述超级电容活性材料可以通过市售得到。所述超级电容活性材料也可以由本领域的各种方法改性或者制备得到。

MnO2电极

对于MnO2电极，其由以下多种原料组成：电解二氧化锰；石墨粉；硬脂酸盐；KOH溶液；添加剂。经称量、干式混合、湿式混合、压片、造粒、过筛、成型后得到。本发明的电解二氧化锰、石墨粉、硬脂酸盐、KOH溶液、添加剂与其重量份数以及制备工艺是本领域技术人员已知的，没有具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。

锌膏负极

对于锌膏电极，其特征在于其由以下原料组成：锌粉；聚合物絮凝剂；添加剂；KOH溶液。经过称量、干混、湿混、脱泡后得到。本发明的锌粉、聚合物絮凝剂、添加剂、KOH溶液与其重量份数以及制备工艺是本领域技术人员已知的，没有具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。

隔膜纸

本发明的隔膜纸没有具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。更优选其吸液速率不低于20mm/3min，保液量率不低于200％。

碱性锌锰电池复合正极及其制备方法

本发明的碱性锌锰电池复合正极包含超级电容电极与MnO2电极；

所述碱性锌锰电池复合正极的制备方法包括以下步骤：

(1)提供超级电容电极活性材料以及集流体；

(2)将上述超级电容电极活性材料，与添加剂混合后涂覆在集流体上缠绕制成超级电容电极，所述超级电容电极可以含有其他可允许的组分，例如粘结剂、导电剂等，这些组分没有具体要求，只要不对本发明的发明目的产生限制即可；

(3)提供MnO2电极；

(4)将超级电容电极与MnO2电极用隔膜纸隔开，然后并联，得到复合正极。并联方式是本领域技术人员已知的，可以是点焊、导线连接等，并联方式没有具体要求，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。

碱性锌锰电池及其制备方法

本发明还提供一种含有本发明所述的复合正极的碱性锌锰电池。

所述碱性锌锰电池可以含有其他可允许的组分，例如钢壳、导电膜、密封圈、铜钉和负极底等。这些组分没有具体要求，是本领域技术人员已知的，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。

所述碱性锌锰电池的制备方法包括以下步骤：

提供锌膏负极，与上述复合正极由隔膜纸隔开；

按照从外到里的顺序，将钢壳、导电膜、复合正极、隔膜纸、锌膏、密封圈、铜钉、负极底组装，然后卷边整形封口，成为大功(电流)脉冲(间歇)放电的碱性锌锰电池。具体封口工艺是本领域技术人员已知的，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。

本发明提供的用于高倍率(电流)脉冲(间歇)放电碱性锌锰电池的复合正极得到如下效果：

(1)复合电极中的超级电容电极具有高倍率、充电快以及循环寿命长等优点；

(2)复合电极中将常规碱性锰电池的MnO2电极与超级电容电极并联后，超级电容电极优先为高功率脉冲下的放电提供电流，缓解碱性锌锰电池的正极极化；

(3)复合电极中将常规碱性锰电池MnO2电极与超级电容电极并联后，在脉冲间隙MnO2电极可为超级电容电极充电，缓解超级电容电极的低容量问题；

(4)碱性锌锰电池在高功率脉冲放电时，复合正极中MnO2的利用率得到了极有利的提高；

(5)碱性锌锰电池在高倍率脉冲下的放电次数由复合正极中的超级电容电极的比例含量来调节；

(6)以复合正极为正极的碱性锌锰电池具有明显更高的高功率脉冲放电次数与容量。

与现有的各种碱性锌锰电池的正极相比，本发明的特点在于：

本发明的其他方面由于本文的公开内容，对本领域的技术人员而言是显而易见的。下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件进行。

除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。

为进一步阐述本发明的内容、实质特点和显著进步，兹列举以下对比例和实施例详细说明如下，但不仅仅限于实施例。

对比例1

将电解二氧化锰、石墨、硬脂酸锌、40％KOH溶液，经称量、干式混合、湿式混合、压片、造粒、过筛、成型后得到MnO2正极环，按照从外到里的顺序，将钢壳、导电膜、正极环、隔膜纸、锌膏、密封圈、铜钉、负极底组装，然后卷边整形封口得到LR6电池，并用DM-2000一次电池性能测试系统对LR6电池的脉冲/间歇放电性能进行测试，结果如下表所示。

实施例1

(1)将碳材料活性炭(比表面积为2000m2/g)作为超级电容活性材料，与导电剂乙炔黑以及PVDF粘结剂混合后涂覆在集流体泡沫Ni上，得到超级电容电极(总重0.6g，活性炭含量83％)；(2)将电解二氧化锰、石墨、硬脂酸锌、40％KOH溶液，经称量、干式混合、湿式混合、压片、造粒、过筛、成型后得到MnO2正极环(总重10.35g，MnO2含量88.14％，纯度92％)；(3)将正极环嵌入钢壳，然后插入隔膜纸与超级电容电极，将钢壳与超级电容电极用导线连接；(4)依次插入隔膜纸，注入锌膏，插入由铜钉、负极底与密封圈组成的集电体，卷边整形封口得到高功率脉冲放电的LR6电池，并用DM-2000一次电池性能测试系统对LR6电池的脉冲放电性能进行测试，结果如下表所示。碳材料也可以为序介孔碳，碳化物衍生碳，石墨烯，碳气凝胶，碳纤维，碳纳米管和洋葱碳中的一种或几种。

实施例2

(1)将碳材料石墨烯(比表面积为200m2/g)作为超级电容活性材料，与导电剂乙炔黑以及PVDF粘结剂混合后涂覆在集流体不锈钢网上，得到超级电容电极(总重0.1g，石墨烯含量95％)；(2)将电解二氧化锰、石墨、硬脂酸锌、40％KOH溶液，经称量、干式混合、湿式混合、压片、造粒、过筛、成型后得到MnO2正极环(总重10.35g，MnO2含量88.14％，纯度92％)；(3)将正极环嵌入钢壳，然后插入隔膜纸与超级电容电极，将钢壳与超级电容电极用导线连接；(4)依次插入隔膜纸，注入锌膏，插入由铜钉、负极底与密封圈组成的集电体，卷边整形封口得到高功率脉冲放电的LR6电池，并用DM-2000一次电池性能测试系统对LR6电池的脉冲放电性能进行测试，结果如下表所示。

实施例3

(1)将金属氧化物RuO2作为超级电容活性材料，与导电剂乙炔黑以及PVDF粘结剂混合后涂覆在集流体Ti网上，得到超级电容电极(总重1g，RuO2含量80％)；(2)将电解二氧化锰、石墨、硬脂酸锌、40％KOH溶液，经称量、干式混合、湿式混合、压片、造粒、过筛、成型后得到MnO2正极环(总重10.35g，MnO2含量88.14％，纯度92％)；(3)将正极环嵌入钢壳，然后插入隔膜纸与超级电容电极，将钢壳与超级电容电极用导线连接；(4)依次插入隔膜纸，注入锌膏，插入由铜钉、负极底与密封圈组成的集电体，卷边整形封口得到高功率脉冲放电的LR6电池，并用DM-2000一次电池性能测试系统对LR6电池的脉冲放电性能进行测试，结果如下表所示。金属氧化物也可以为RuO2，NiO，MnO2，Mn2O3，IrO，CoO、Co3O4、MoO、TiO2、V2O5、SnO2、Cr2O3、Fe3O4、Fe2O3、FeO中的一种或几种。

实施例4

(1)将金属氧化物Co3O4作为超级电容活性材料，与导电剂乙炔黑以及PVDF粘结剂混合后涂覆在泡沫C集流体上，得到超级电容电极(总重5g，Co3O4含量85％)；(2)将电解二氧化锰、石墨、硬脂酸锌、40％KOH溶液，经称量、干式混合、湿式混合、压片、造粒、过筛、成型后得到MnO2正极环(总重10.35g，MnO2含量88.14％，纯度92％)；(3)将正极环嵌入钢壳，然后插入隔膜纸与超级电容电极，将钢壳与超级电容电极用导线连接；(4)依次插入隔膜纸，注入锌膏，插入由铜钉、负极底与密封圈组成的集电体，卷边整形封口得到高功率脉冲放电的LR6电池，并用DM-2000一次电池性能测试系统对LR6电池的脉冲放电性能进行测试，结果如下表所示。

实施例5

(1)将导电聚合物聚苯胺作为超级电容活性材料，与导电剂乙炔黑以及PVDF粘结剂混合后涂覆在SiC集流体上，得到超级电容电极(总重20g，聚苯胺含量70％)；(2)将电解二氧化锰、石墨、硬脂酸锌、40％KOH溶液，经称量、干式混合、湿式混合、压片、造粒、过筛、成型后得到MnO2正极环(总重10.35g，MnO2含量88.14％，纯度92％)；(3)将正极环嵌入钢壳，然后插入隔膜纸与超级电容电极，将钢壳与超级电容电极用导线连接；(4)依次插入隔膜纸，注入锌膏，插入由铜钉、负极底与密封圈组成的集电体，卷边整形封口得到高功率脉冲放电的LR6电池，并用DM-2000一次电池性能测试系统对LR6电池的脉冲放电性能进行测试，结果如下表所示。导电聚合物也可以为聚苯胺、聚丙胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔以及它们的衍生物或其组合。

表2本发明的碱性锌锰电池复合正极的工艺与原工艺的放电性能对比

通过表2的实验，可以发现本发明的新配方工艺可以提升大电流或高功率放电性能，各项放电时间和放电次数都比原工艺明显增加。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并非用以限定本发明的实质技术内容范围，本发明的实质技术内容是广义地定义于申请的权利要求范围中，任何他人完成的技术实体或方法，若是与申请的权利要求范围所定义的完全相同，也或是一种等效的变更，均将被视为涵盖于该权利要求范围之中。

在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims

1.一种改善大功率/电流脉冲放电性能的碱性锌锰电池，其特征在于所述碱性锌锰电池包含负极锌膏、隔膜纸与复合正极，所述的负极锌膏与所述的复合正极串联，所述复合正极包含二氧化锰电极与超级电容电极，所述的隔膜纸将负极锌膏、二氧化锰、超级电容电极相互隔开，所述的二氧化锰电极与所述的超级电容电极并联。

2.根据权利要求1所述的一种改善大功率/电流脉冲放电性能的碱性锌锰电池，其特征在于所述的超级电容电极与二氧化锰电极的质量比为0.01～10。

3.根据权利要求1所述的一种改善大功率/电流脉冲放电性能的碱性锌锰电池，其特征在于二氧化锰电极包含二氧化锰、石墨、KOH以及硬脂酸盐。

4.根据权利要求1所述的改善大功率/电流脉冲放电性能的碱性锌锰电池，其特征在于所述的超级电容电极包含活性材料与集流体；活性材料选自碳材料、金属氧化物或导电聚合物的一种或多种的组合：

所述的集流体为金属集流体或非金属集流体；

1)金属集流体为金属Ni集流体、Ti集流体或不锈钢集流体；

2)非金属集流体为泡沫C集流体或多孔SiC集流体。

5.根据权利要求1所述的改善大功率/电流脉冲放电性能的碱性锌锰电池，其特征在于所述超级电容电极由活性材料涂覆在集流体上并经过绕制得到。