CN104892567B - 3‑噻吩乙醇的管式制备法及其装置 - Google Patents
3‑噻吩乙醇的管式制备法及其装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104892567B CN104892567B CN201510240201.3A CN201510240201A CN104892567B CN 104892567 B CN104892567 B CN 104892567B CN 201510240201 A CN201510240201 A CN 201510240201A CN 104892567 B CN104892567 B CN 104892567B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- thiophene
- blender
- sulfuric acid
- vinyl ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
- C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种管式制备3‑噻吩乙醇的方法，首先将烷基锂溶液和3‑溴噻吩溶液按照一定比例通过不同管路进入带热交换的第一混合器，第一混合器温度‑30~‑120℃。混合液与另一管路中的硫酸乙烯酯溶液进入第二混合器混合并反应，第二混合器温度为‑40~30 ℃，硫酸乙烯酯与3‑溴噻吩投料摩尔比为0.5~2:1；然后收集从混合器二中排出的反应液进行淬灭，水解，萃取，浓缩和蒸馏提纯得产物。本发明能有效的缩短制备好的3‑噻吩锂溶液的保留时间，减少与硫酸乙烯酯溶液的反应时间，从而有效的减少重排、开环等副产物的生成，进而提高最总收率。
Description
技术领域
本发明涉及一种3-噻吩乙醇的管式制备方法及其制备的管式装置，属于有机合成技术领域。
背景技术
3-噻吩乙醇是合成各种化学品尤其是合成噻吩并吡啶类化合物的重要中间体。噻吩并吡啶是一种有效的血小板聚合抑制剂和抗血栓药物。在合成具有抗癌细胞成像功能的寡聚噻吩中，3-噻吩乙醇是一关键中间体。除了在制药行业中有重要作用，在新型复合材料的研究中，以3-噻吩乙醇为原料亦是研究热点，其可用于合成导电复合材料和自掺杂纳米复合材料的。随着下游产品的不断开发，3-噻吩乙醇的合成也备受关注。
目前，已报道的制备噻吩-3-乙醇的方法较少，主要有如下几种：(1)还原法：该方法是以噻吩-3-乙酸(WO2011036284)或噻吩-3-乙
酸酯(E.J.Org.Chem.,2011(36),7400-7406)为起始原料，在四氢呋
喃中用四氢铝锂等还原剂进行还原得到。
但该方法所用原料噻吩-3-乙酸及酯价格较高，不适合大规模生产。
(2)格式试剂法：以3-碘噻吩为起始原料，与镁进行反应制备格式
试剂，然后与环氧乙烷进行反应。
该方法所用3-碘噻吩价格较贵，且用到的环氧乙烷属于易爆有毒危险品，生产规程中比较危险。我们在实验室尝试用3-溴噻吩作为原料进行制备格式试剂，但均宣告失败，这与Rieke(J.Org.Chem.,1997,62,6921)和Kim(Molecules 2010,15,8006-8038)的报道相同。
(3)以3-溴噻吩为起始原料，滴加丁基锂后，加入硫酸乙烯酯。该方法得到的终产品含有难于去除的异构体杂质，且收率较低(Synthesis.,2008,No.11,pp 1793–1797.OrCN102241662)。
发明内容
鉴于上述现有技术存在的缺陷，本发明的目的是提出一种管式制备3-噻吩乙醇的方法及其装置。
本发明的目的，将通过以下技术方案得以实现：
3-噻吩乙醇的管式制备法，包括如下步骤：
S1、物料的预处理；
准备3-溴噻吩、硫酸乙烯酯并将其分别与醚类溶剂中溶解制备成3-溴噻吩溶液、硫酸乙烯酯溶液，所述3-溴噻吩溶液、硫酸乙烯酯溶液的浓度范围为0.1～0.5g/mL；将烷基锂溶于烷基锂溶剂中形成烷基锂溶液；
S2、将烷基锂溶液和3-溴噻吩溶液分别通过各自的流量泵按比例从第一混合器的两个进料口进入到第一混合器中，进行混合形成3-噻吩锂溶液；所述烷基锂溶液和3-溴噻吩溶液的摩尔比为0.5-2:1，所述烷基锂溶液和3-溴噻吩溶液的混合温度为-30～-120℃；
S2、将硫酸乙烯酯溶液通过流量泵与S1中的3-噻吩锂溶液共同进入到第二混合器中进行混合反应，控制所述第二混合器中物料流速范围为0.03～0.20m3/s，所述硫酸乙烯酯与所述3-溴噻吩溶液的摩尔比为0.5-2:1，所述硫酸乙烯酯与混合液的反应温度为-40～30℃；
S3、将S2中的反应液通过接收罐进行接收，用含有硫酸的水溶液同时进行淬灭、水解，所述硫酸物质的量为0.5～3.0mol/L，所述淬灭、水解温度为20～60℃；
S4、将经过水解后反应液再通过有机相进行萃取、减压浓缩，最后转移至高真空釜中蒸馏提纯，制得3-噻吩乙醇。
优选地，所述醚类溶剂为四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、2-甲基四氢呋喃。
优选地，所述烷基锂包括正丁基锂，异丁基锂，叔丁基锂，所述烷基锂溶剂包括四氢呋喃，乙醚，正己烷。
优选地，所述烷基锂溶液和3-溴噻吩溶液的优选混合温度为-70～-90℃，所述硫酸乙烯酯与混合液的优选反应温度为0～20℃。
优选地，所述的一种用于制备3-噻吩乙醇的管式装置，所述装置包括，
第一混合器，用于烷基锂溶液和3-溴噻吩溶液混合，所述第一混合器的进料端连接有两个流量泵，分别用于输送烷基锂溶液和3-溴噻吩溶液；
第二混合器，用于硫酸乙烯酯溶液和第一混合器中的混合液混合，所述第二混合器的第一进料端与第一混合器的出料端连接，所述第二混合器的第二进料端与用于输送硫酸乙烯酯溶液的流量泵连接；
接收罐，用于接收第二混合器中的反应液进行淬灭、水解，所述接收罐的进料端与第二混合器的出料端连接；
减压蒸馏装置，用于经淬灭水解后的溶液进行浓缩，所述减压蒸馏装置的进料端与接收罐的出料端连接；
高压真空釜，用于经浓缩后的溶液的减压蒸馏，所述高压真空釜的进料端与减压蒸馏装置的出料端连接。
优选地，所述第一、第二混合器内均设置有热交换系统。
本发明突出效果为：
1、工艺路线简单、生产安全稳定可靠、反应收率高、能有效减少副产物、提高收率。
2、由于物料在本发明的系统中是连续往前移动的，所以制备好的3-噻吩锂保留时间只涉及在管道中的移动时间。但常规的反应釜制备好的3-噻吩锂其保留时间涉及3-溴噻吩开始滴加至环氧乙烷滴加完毕整个时间段，远比管式反应中的保留时间长。通过控制物料投料比及运料速度等,有效的缩短了制备好的3-噻吩锂溶液的保留时间，也减少了与硫酸乙烯酯溶液的反应时间，从而有效的减少了重排、开环等副产物的生成，进而提高最总收率。
以下便结合实施例附图，对本发明的具体实施方式作进一步的详述，以使本发明技术方案更易于理解、掌握。
附图说明
图1是本实施例中的管式装置结构示意图。
具体实施方式
本发明提供了一种3-噻吩乙醇的管式制备方法及其制备装置。
本发明中的装置包括第一混合器4，第二混合器5，接收罐6，减压蒸馏装置，高压真空釜。所述第一混合器4的进料端连接有两个流量泵；分别为第一流量泵1、第二流量泵2，所述第二混合器5的第一进料端与第一混合器4的出料端连接，所述第二混合器5的第二进料端与另一流量3连接；所述接收罐6的进料端与第二混合器5的出料端连接；所述减压蒸馏装置的进料端与接收罐的出料端连接；所述高压真空釜的进料端与减压蒸馏装置的出料端连接。第一、第二混合器均自带有热交换系统。
实施例1
工艺参数如下：
第一混合器温度为-50℃，第二混合器温度为0℃。
正丁基锂与3-溴噻吩摩尔比为1.1：1，硫酸乙烯酯与3-溴噻吩摩尔比为1.1：1。
预处理，将16.2Kg 3-溴噻吩溶于90.0Kg四氢呋喃中形成3-溴噻吩溶液；将13.6Kg硫酸乙烯酯溶于30.0Kg四氢呋喃中形成硫酸乙烯酯溶液。
将30.3Kg正丁基锂(2.5M正己烷)以0.021m3/s泵入第一混合器，同时3-溴噻吩溶液以0.057m3/s泵入第一混合器，第一混合器的温度为-50℃。同时开启硫酸乙烯酯溶液对应的流量泵，硫酸乙烯酯溶液以0.023m3/s泵入第二混合器，与制备好的3-噻吩锂溶液混合，混合温度为0℃。从第二混合器出口出来的溶液进入反应液接收罐进行淬灭，水解，萃取，浓缩和蒸馏提纯得产物。
在此工艺条件下反应液经HPLC测试，纯度为79％，蒸馏提纯后获得3-噻吩乙醇反应收率为72％。
实施例2
工艺参数如下：
第一混合器温度为-40℃，第二混合器温度为10℃。
正丁基锂与3-溴噻吩摩尔比为0.9:1，硫酸乙烯酯与3-溴噻吩摩尔比为0.9:1。
原料预处理，将29.7Kg 3-溴噻吩溶于61.5Kg四氢呋喃中形成3-溴噻吩溶液，将20.4Kg硫酸乙烯酯溶于22.5Kg四氢呋喃中形成硫酸乙烯酯溶液。
70.8Kg正丁基锂(1.6M正己烷)以0.027m3/s泵入第一混合器，同时3-溴噻吩溶液以0.026m3/s泵入第一混合器，第一混合器的温度为-40℃。同时开启硫酸乙烯酯溶液对应流量泵，硫酸乙烯酯溶液以0.012m3/s泵入第二混合器，与制备好的3-噻吩锂溶液混合，混合温度为10℃。从第二混合器出口出来的溶液进入反应液接收罐进行淬灭，水解，萃取，浓缩和蒸馏提纯得产物。
在此工艺条件下反应液HPLC测试，纯度为74％，蒸馏提纯后获得3-噻吩乙醇反应收率为68％。
实施例3
工艺参数如下：
第一混合器温度为-80℃，第二混合器温度为20℃。
叔丁基锂与3-溴噻吩摩尔比为1.1:1，硫酸乙烯酯与3-溴噻吩摩尔比为1.1:1。
原料预处理，将11.9Kg 3-溴噻吩溶于44.0Kg四氢呋喃中形成3-溴噻吩溶液，将10.0Kg硫酸乙烯酯溶于17.3Kg四氢呋喃中形成硫酸乙烯酯溶液。
55.7Kg叔丁基锂(1.0M正己烷)以0.028m3/s泵入第一混合器，同时3-溴噻吩溶液以0.021m3/s泵入第一混合器，第一混合器的温度为-80℃。同时开启硫酸乙烯酯溶液对应流量泵，硫酸乙烯酯溶液以0.010m3/s泵入第二混合器，与制备好的3-噻吩锂溶液混合，混合温度为20℃。从第二混合器出口出来的溶液进入反应液接收罐进行淬灭，水解，萃取，浓缩和蒸馏提纯得产物。
在此工艺条件下反应液经HPLC测试，纯度为90％，蒸馏提纯后获得3-噻吩乙醇反应收率为82％。
实施例4
工艺参数如下：
第一混合器温度为-70℃，第二混合器温度为0℃。
异丁基锂与3-溴噻吩摩尔比为1.0:1，硫酸乙烯酯与3-溴噻吩摩尔比为1.0:1。
原料预处理，将35.6Kg 3-溴噻吩溶于73.8Kg四氢呋喃中形成3-溴噻吩溶液，将27.2Kg硫酸乙烯酯溶于30.0Kg四氢呋喃中形成硫酸乙烯酯溶液。
94.4Kg异丁基锂(1.6M正己烷)以0.030m3/s泵入第一混合器，同时3-溴噻吩溶液以0.026m3/s泵入第一混合器，第一混合器的温度为-70℃。同时开启硫酸乙烯酯溶液对应流量泵，硫酸乙烯酯溶液以0.013m3/s泵入第二混合器，与制备好的3-噻吩锂溶液混合，混合温度为0℃。从第二混合器出口出来的溶液进入反应液接收罐进行淬灭，水解，萃取，浓缩和蒸馏提纯得产物。
在此工艺条件下反应液HPLC测试，纯度为87％，蒸馏提纯后获得3-噻吩乙醇反应收率为76％。
实施例5
工艺参数如下：
第一混合器温度为-70℃，第二混合器温度为10℃。
叔丁基锂与3-溴噻吩摩尔比为1.05:1，硫酸乙烯酯与3-溴噻吩摩尔比为1.05:1。
原料预处理，将162Kg 3-溴噻吩溶于600Kg四氢呋喃中形成3-溴噻吩溶液，将130Kg硫酸乙烯酯溶于225Kg四氢呋喃中形成硫酸乙烯酯溶液。
724Kg叔丁基锂(1.0M正己烷)以0.042m3/s泵入第一混合器，同时3-溴噻吩溶液以0.033m3/s泵入第一混合器，第一混合器的温度为-70℃。同时开启硫酸乙烯酯溶液对应流量泵，硫酸乙烯酯溶液以0.015m3/s泵入第二混合器，与制备好的3-噻吩锂溶液混合，混合温度为10℃。从第二混合器出口出来的溶液进入反应液接收罐进行淬灭，水解，萃取，浓缩和蒸馏提纯得产物。
在此工艺条件下反应液经HPLC测试，纯度为88％，蒸馏提纯后获得3-噻吩乙醇反应收率为81％。
实施例6
工艺参数如下：
第一混合器温度为-80℃，第二混合器温度为20℃。
正丁基锂与3-溴噻吩摩尔比为1.1:1，硫酸乙烯酯与3-溴噻吩摩尔比为0.9:1。
原料预处理，将194Kg 3-溴噻吩溶于800Kg 2-甲基四氢呋喃中形成3-溴噻吩溶液，将134Kg硫酸乙烯酯溶于210Kg 2-甲基四氢呋喃中形成硫酸乙烯酯溶液。
516Kg正丁基锂(1.6M正己烷)以0.026m3/s泵入第一混合器，同时3-溴噻吩溶液以0.038m3/s泵入第一混合器，第一混合器的温度为-80℃。同时开启硫酸乙烯酯溶液对应流量泵，硫酸乙烯酯溶液以0.012m3/s泵入第二混合器，与制备好的3-噻吩锂溶液混合，混合温度为20℃。从第二混合器出口出来的溶液进入反应液接收罐进行淬灭，水解，萃取，浓缩和蒸馏提纯得产物。
在此工艺条件下反应液经HPLC测试，纯度为86％，蒸馏提纯后获得3-噻吩乙醇反应收率为79％。
以上实施例中的淬灭，水解，萃取，浓缩和蒸馏提纯得产物等操作具体为：将排出第二混合器的反应液排至装有0.5～3.0mol/L硫酸的水溶液中进行淬灭，硫酸溶液控制20～60℃以使反应液淬灭的同时进行水解。水解后反应液分液，水相再用有机相萃取，合并有机相并转移至减压蒸馏装置进行浓缩，浓缩后转移至高真空釜中进行减压蒸馏提纯。
本发明中的反应式如下：
经减压蒸馏纯化后获得3-溴噻吩产品，GC纯度均在99.0％以上。
IR(neat):3327(O–H),1044(C–O)cm–1.
1H NMR(CDCl3):d＝1.46(t,J＝6.4Hz,1H,ArCH2CH2OH),2.91(t,J＝6.4Hz,2H,ArCH2CH2OH),3.85(q,J＝6.4Hz,2H,ArCH2CH2OH),6.99(dd,J＝5.2,1.2Hz,1H,H4thiophene),7.04–7.07(m,1H,H2thiophene),7.30(dd,J＝5.2,3.2Hz,1H,H5thiophene)。
13C NMR(CDCl3):d＝33.4(ArCH2CH2OH),62.7(ArCH2CH2OH),121.5(C4thiophene),125.7(C2thiophene),128.0(C5thiophene),138.5(C3thiophene).
本发明尚有多种实施方式，凡采用等同变换或者等效变换而形成的所有技术方案，均落在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.3-噻吩乙醇的管式制备法，其特征在于：包括如下步骤：
S1、物料的预处理；
准备3-溴噻吩、硫酸乙烯酯并将其分别与醚类溶剂中溶解制备成3-溴噻吩溶液、硫酸乙烯酯溶液，所述3-溴噻吩溶液、硫酸乙烯酯溶液的浓度范围为0.1~0.5 g/mL；将烷基锂溶于烷基锂溶剂中形成烷基锂溶液；
S2、将烷基锂溶液和3-溴噻吩溶液分别通过各自的流量泵按比例从第一混合器的两个进料口进入到第一混合器中，进行混合形成3-噻吩锂溶液；所述烷基锂溶液和3-溴噻吩溶液的摩尔比为0.5-2:1，所述烷基锂溶液和3-溴噻吩溶液的混合温度为-30~-120℃；
S2、将硫酸乙烯酯溶液通过流量泵与S1中的3-噻吩锂溶液共同进入到第二混合器中进行混合反应，控制所述第二混合器中物料流速范围为0.03~0.20 m3/s，所述硫酸乙烯酯与所述3-溴噻吩溶液的摩尔比为0.5-2:1，所述硫酸乙烯酯与混合液的反应温度为-40~30℃；
S3、将S2中的反应液通过接收罐进行接收，用含有硫酸的水溶液同时进行淬灭、水解，所述硫酸物质的量为0.5~3.0mol/L，所述淬灭、水解温度为20~60℃；
S4、将经过水解后反应液再通过有机相进行萃取、减压浓缩，最后转移至高真空釜中蒸馏提纯，制得3-噻吩乙醇。
2.如权利要求1所述的3-噻吩乙醇的管式制备法，其特征在于：所述醚类溶剂为四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、2-甲基四氢呋喃。
3.如权利要求1所述的3-噻吩乙醇的管式制备法，其特征在于：所述烷基锂包括正丁基锂，异丁基锂，叔丁基锂，所述烷基锂溶剂包括四氢呋喃，乙醚，正己烷。
4.如权利要求1所述的3-噻吩乙醇的管式制备法，其特征在于：所述烷基锂溶液和3-溴噻吩溶液的优选混合温度为-70~-90℃，所述硫酸乙烯酯与混合液的优选反应温度为0~20℃。
5.如权利要求1所述的3-噻吩乙醇的管式制备法的管式装置，其特征在于：所述装置包括，
第一混合器，用于烷基锂溶液和3-溴噻吩溶液混合，所述第一混合器的进料端连接有两个流量泵，分别用于输送烷基锂溶液和3-溴噻吩溶液；
第二混合器，用于硫酸乙烯酯溶液和第一混合器中的混合液混合，所述第二混合器的第一进料端与第一混合器的出料端连接，所述第二混合器的第二进料端与用于输送硫酸乙烯酯溶液的流量泵连接；
接收罐，用于接收第二混合器中的反应液进行淬灭、水解，所述接收罐的进料端与第二混合器的出料端连接；
减压蒸馏装置，用于经淬灭水解后的溶液进行浓缩，所述减压蒸馏装置的进料端与接收罐的出料端连接；
高压真空釜，用于经浓缩后的溶液的减压蒸馏，所述高压真空釜的进料端与减压蒸馏装置的出料端连接。
6.如权利要求5所述的3-噻吩乙醇的管式制备法的管式装置，其特征在于：所述第一、第二混合器内均设置有热交换系统。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510240201.3A CN104892567B (zh) | 2015-05-13 | 2015-05-13 | 3‑噻吩乙醇的管式制备法及其装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510240201.3A CN104892567B (zh) | 2015-05-13 | 2015-05-13 | 3‑噻吩乙醇的管式制备法及其装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104892567A CN104892567A (zh) | 2015-09-09 |
| CN104892567B true CN104892567B (zh) | 2017-05-31 |
Family
ID=54025581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510240201.3A Active CN104892567B (zh) | 2015-05-13 | 2015-05-13 | 3‑噻吩乙醇的管式制备法及其装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104892567B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114276210A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-05 | 上海合全药业股份有限公司 | 一种连续制备甲苯衍生物的一溴代物的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102241662A (zh) * | 2011-05-06 | 2011-11-16 | 凯莱英医药化学（天津）有限公司 | 一种噻吩-3-乙醇的合成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06199832A (ja) * | 1993-01-08 | 1994-07-19 | Sankyo Co Ltd | ２−（３−チエニル）エタノ−ル誘導体の製法 |
-
2015
- 2015-05-13 CN CN201510240201.3A patent/CN104892567B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102241662A (zh) * | 2011-05-06 | 2011-11-16 | 凯莱英医药化学（天津）有限公司 | 一种噻吩-3-乙醇的合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 2-噻吩乙醇的合成技术及其在药物中的应用;杨海玉等;《化学与黏合》;20071231;第29卷(第6期);第435-438页 * |
| Novel, One-Pot Procedure for the Synthesis of 2-Arylethanol Derivatives;Torsten Schläger, et al.;《Synthesis》;20080411(第11期);第1793-1797页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104892567A (zh) | 2015-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102241662A (zh) | 一种噻吩-3-乙醇的合成方法 | |
| CN102295672B (zh) | 一种泰拉菌素的合成方法 | |
| CN104876995B (zh) | 鹅去氧胆酸衍生物的制备方法 | |
| CN102060867A (zh) | 一种制备三氟硼酸钾系列化合物的方法 | |
| CN106478707A (zh) | 一种利用连续流反应器生产3‑二氟甲氧基‑5‑氟苯硼酸的方法 | |
| CN105152846A (zh) | 一种高效制备环丙乙炔的方法 | |
| EP2862864A1 (fr) | Procédé continu de préparation d'acides boroniques et de leurs dérivés | |
| CN104892567B (zh) | 3‑噻吩乙醇的管式制备法及其装置 | |
| CN114805019A (zh) | 一种基于连续流反应技术合成2-芳基-1-环己醇的方法 | |
| CN104788480B (zh) | 一种合成氨基苯硼酸频那醇酯的方法 | |
| CN104311467B (zh) | 管式反应连续制备维格列汀的方法及装置 | |
| CN110627754B (zh) | 一种利用连续流微通道反应器制备2-氧代-2-呋喃基乙酸的方法 | |
| CN109956884B (zh) | 一种苄氧胺盐酸盐的制备方法 | |
| CN104744211A (zh) | 一种炔醇的制备方法 | |
| CN109369611B (zh) | 一种4-氯噻吩-2-羰基衍生物的合成方法 | |
| CN108017612B (zh) | 一种坎格列净中间体的制备方法 | |
| CN106946682A (zh) | 一种丙炔酸类化合物的制备方法 | |
| CN106478495A (zh) | 用于锂萃取的功能化离子液体及其合成方法 | |
| CN103435453A (zh) | 苯酚定向催化氯化制备2,4-二氯苯酚的方法 | |
| CN104610351B (zh) | 磷氮型天然气减阻剂及其合成方法 | |
| CN104447230A (zh) | 一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法 | |
| CN107721815A (zh) | 一种合成2‑(3,5‑二(三氟甲基)苯基)‑2‑甲基丙酸的制备方法 | |
| CN105111229B (zh) | 一种硅噻菌胺的合成方法 | |
| US11845710B2 (en) | Method for continuously preparing citalopram diol | |
| CN108084217A (zh) | 一种2,6-二氯苯硼酸的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |