CN104886070B - 杀菌组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种杀菌组合物及其应用,涉及农药复配技术领域。本发明杀菌组合物的有效成分含有申嗪霉素A和杀菌剂B,其中杀菌剂B选自百菌清、氟啶胺,A与B重量比为1:100~100:1。有效成分A与B复配具有明显的增效作用,可以有效降低各单剂的施用量。对扩大杀菌谱和延缓植物抗药性有较好的作用,还能延长持效期,具有明显的推广价值。该组合物可以添加其它农药中允许使用的辅助成分加工成任一剂型。该杀菌组合物能有效防治水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病、小麦锈病、白粉病、小麦根腐病、小麦纹枯病、大豆根腐病、油菜菌核病、玉米丝黑穗病、枯萎病、霜霉病、疫病、细菌性角斑病等。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物及其应用,特别是指一种有效成分含有申嗪霉素与百菌清或氟啶胺的杀菌组合物及其应用,属于农药复配技术领域。
背景技术
在农业生产中,农作物能否健康生长,除受虫、草害影响外,对病害的防治亦很重要。随着环保观念的加强和可持发展战略的实施,高效、低毒、高活性、低残留已成为农药发展的必然趋势。然而,即便是高效杀菌剂,长期单独使用,也容易使病害产生抗药性,导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题,不利于环境可持续发展。因此,如何科学用药,降低化学农药的用量,提高药效,成为植物保护领域急需解决的课题。
申嗪霉素,其结构式如(Ⅰ)所示,申嗪霉素是由荧光假单胞菌M18经生物培养分泌的一种抗菌素,同时具有广谱抑制植物病原菌并促进植物生长作用的双重功能的杀菌剂,具有广谱、高效的特点。
百菌清(chlorothalonil)又称打克尼尔、大克灵、桑瓦特、克劳优、达科宁、霉必清、四氯异苯腈等。分子式:C8N2Cl4,化学名称:四氯间苯二腈(2,4,5,6一四氯一1,3一苯二甲腈)。百菌清是一种非内吸性广谱杀菌剂,对多种作物真菌病害具有预防作用。能与真菌细胞中的3-磷酸甘油醛脱氢酶发生作用,与该酶体中含有半胱氨酸的蛋白质结含,破坏酶的活力,使真菌细胞的代谢受到破坏而丧失生命力。百菌清的主要作用是防止植物受到真菌的侵害。在植物已受到病菌侵害,病菌进入植物体内后,杀菌作用根小。
氟啶胺(Fluazinam),化学名称:3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α,α,α-三氟-2,6-二硝基对甲苯胺,分子式:C13H4Cl2F6N4O4,氟啶胺属2,6-二硝基苯胺类化合物,为新型广谱保护性杀菌剂,其效果优于常规保护性杀菌剂。对链格孢属、葡萄孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑星菌属病菌非常有效。但是氟啶胺目前的生产和使用成本均较高,并且长期单独使用也有很大的抗性风险。
纹枯病又称云纹病,俗名花足秆、烂脚瘟、眉目斑。是由立枯丝核菌感染得病,多在高温、高湿条件下发生。纹枯病在南方稻区为害严重,是当前水稻生产上的主要病害之一。该病使水稻不能抽穗,或抽穗的秕谷较多,粒重下降。
植物霜霉病是鞭毛菌类真菌性病害。黄瓜、甜瓜、西瓜、西葫芦等瓜类作物;白菜、萝卜甘蓝、花椰菜等十字花科;菠菜、莴苣和葱类;葡萄、荔枝等果类作物都有霜霉病发生。保护地大棚温室里常年发生,孢子囊可通过气流雨水传播。霜霉病引起的叶片病害每年都会直接造成作物30%-60%的经济损失,是农作物中危害做严重的病害之一。
含有单一活性组分杀菌剂的频繁使用,导致大多数病菌产生了抗药性,防效并不理想,导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题,不利于环境可持续发展。因此,急需一种新型产品替代单一活性组分的杀菌产品,增加药效延缓病害的抗药性风险,减少经济损失。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种组分合理,增效作用显著,杀菌效果好,用药成本低,不易产生抗药性、对作物安全的杀菌组合物及其应用。
为解决上述技术问题,本发明提供技术方案如下:
本发明的杀菌组合物,其有效成分为申嗪霉素A和杀菌剂B,所述杀菌剂B可以为百菌清或氟啶胺,A和B的重量比为1:100~100:1,优选为重量比为1:50~50:1,更优选重量比为1:25~25:1。
本发明所述杀菌组合物中还可以含有农药制剂辅助成分,以制成适合农业上使用的剂型。所述农药制剂辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂或湿润剂中的一种或几种。
本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型,比较好的剂型为干悬浮剂(DF)、油悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂(WP)、水分散粒剂(WDG)、悬浮剂(SC)、种子处理剂或悬浮种衣剂等。
A可湿性粉剂(WP),是在水中可均匀分散的固体粉末制剂。本发明可湿性粉剂除了向原药中加如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀释剂或惰性物质外,还有离子型或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂),润湿剂例如,烷基苯磺酸盐(DBS-Na),烷基萘磺酸盐(拉开粉),烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐,烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐,烷酰胺基牛磺酸盐,脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC),含量0.1~30%;分散剂如萘磺酸盐,萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NN0、MF),木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、POLYFON等),聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物,烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA),PVA、CMC含量0.1~30%;还含有渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种物质,含量0.3~30%;还可以含有稳定剂、抑泡剂、防结块剂等其它助剂。
B水分散粒剂(WDG),是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。由活性成分,润湿剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和载体等要素组成。其助剂与载体,以及前体(造粒前的预制物)的配制方法基本类同于可湿性粉剂和悬浮剂。
C悬浮剂(SC),是不水溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。由活性成分、助剂(润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂)经湿法超微粉碎制得。润湿分散剂可以为萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NN0、MF)、木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、POLYFON等)、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物,烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、缩合磷酸盐等中的一种或几种,含量0.1~12%;增稠剂和稳定剂可以为黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种,含量0.05~0.5%;pH调节剂和消泡剂可视情况适量添加。
D干悬浮剂(Dry Flowable,简称DF),是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。制备方法:由悬浮剂的脱水得到的制剂。其助剂与载体,以及前体(脱水干燥前的预制物)的配制方法与悬浮剂一致。
本发明所述的杀菌组合物适用于制备防治植物病害的农药制剂。特别适用于制备防治水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病、小麦锈病、白粉病、小麦根腐病、小麦纹枯病、水稻纹枯病、大豆根腐病、油菜菌核病、玉米丝黑穗病、辣椒枯萎病、瓜类枯萎病、霜霉病、疫病、细菌性角斑病、晚疫病等的农药制剂。
本发明所述的杀菌组合物可以成品制剂形式提供,即杀菌组合物中各物质已经混合,或者杀菌组合物的成分也可以以单剂形式提供,使用前直接在桶或者罐中直接混合,然后稀释至所需的浓度。
本发明所述的杀菌组合物应用于防治病害的方法,有效组分A和组分B以上述的重量比(1:100-100:1,1:50-50:1,1:25-25:1)施用,其可按上述比例混合后施用、按比例同时施用或按比例依次施用。具体施用方式可以是喷粉法、喷雾法、烟雾法、熏蒸法及种子处理和土壤处理,超低容量喷雾、拌肥、撒施、灌根。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
1、与单剂相比,复配具有明显的协同增效作用,提高了防治效果;
2、组合物由两种作用机制不同的有效成分组成,杀菌效果好,有利于克服和延缓病菌抗药性的产生;
3、药剂混配减少了用药量,从而降低了成本和减轻了对环境的污染。
本发明组分合理,治疗加保护作用,用药成本低,且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加,而是有显著的增效作用,对作物安全性好,符合农药制剂的安全性要求。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚,下面将用具体实施例进行详细描述,但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例,仅仅用以解释本发明,并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
将不同农药的有效成分组合制成农药,是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后,通常表现出大量三种作用类型:相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方,能够明显提高实际防治效果,降低农药的使用量,从而有助于延缓病菌抗药性的产生速度,是综合防治病害的重要手段。
本发明组合物以申嗪霉素(A)为一种有效成分,杀菌剂(B)为另一有效成分,它们之间组合对植物病害具有明显的协同增效作用,而不仅仅是两种药剂作用的简单叠加,这可以从室内毒力测试结果中清楚的了解到。
为了防治农业生产上的水稻纹枯病,发明人以申嗪霉素和百菌清进行复配的增效研究,具体方法为:
试验采用水稻纹枯病为测试对象。
将原药配制成需要的试验药剂,试验方法:杀菌剂生物测定模式──蚕豆叶片法,参考《中华人民共和国农业行业标准》。选取蚕豆感病品种盆栽,剪取相同部分,长势一致,带有叶柄的叶片,置培养皿中,保湿备用,将实验药剂采用原药用水溶解稀释,设置5个质量浓度,将叶片在预配置好的药液中充分浸润5S,沥去多余药液,自然风干后,按处理标记后保湿培养,试验设不含药剂的处理为空白对照。用接种器将直径为5mm菌饼有菌丝的一面接种于处理叶片中央,每个处理接种30片叶。保护性试验在药剂处理后24h接种,治疗性试验在药剂处理前24h接种。接种后置于人工气候箱或恒温实有光照保湿箱内,在温度26摄氏度-28摄氏度、相对湿度80%-90%的条件下培养。根据空白对照发病情况,用卡尺测量记录每个接种点病斑长度和宽度,以长、宽平均值表示病斑直径记录病斑直径(单位mm).根据调查数据,按防治结果公示:防效=(空白直径-处理直径)/空白直径*100,计算各处理抑制病斑生长的百分率,通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析,求出各药剂的EC50值,用共毒系数表计算出混剂的共毒系数(CTC),以此来评价供试药剂对病菌的活性。
复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用;CTC≤80表现为拮抗作用;80﹤CTC﹤120表现为相加作用。
表1申嗪霉素和百菌清复配对水稻纹枯病的室内毒力测定
药剂处理 | 配比 | 毒力回归方程 | EC50(mg/L) | 共毒系数(CTC) |
申嗪霉素(A) | —— | Y=3.4519+0.9042X | 51.5288 | —— |
百菌清(B1) | —— | Y=3.3471+0.9543X | 53.9566 | —— |
A:B1 | 1:100 | Y=3.4016+1.0274X | 35.9538 | 150.0 |
A:B1 | 1:50 | Y=3.7420+0.8475X | 30.5876 | 176.7 |
A:B1 | 1:25 | Y=3.8288+0.8024X | 28.8175 | 186.9 |
A:B1 | 1:1 | Y=3.7444+0.8842X | 26.3071 | 200.4 |
A:B1 | 25:1 | Y=3.8406+0.7886X | 29.5195 | 176.9 |
A:B1 | 50:1 | Y=3.7073+0.8649X | 31.2408 | 165.1 |
A:B1 | 100:1 | Y=3.3746+1.0454X | 35.8809 | 143.7 |
室内毒力测定结果表1显示,在重量比1:100-100:1,特别是1:50-50:1的范围内,尤其在重量比1:25-25:1的范围内申嗪霉素与百菌清复配对植物病害具有明显的增效作用,防治效果优异且好于单剂品种。
为了防治农业生产上的稻瘟病,发明人以申嗪霉素与氟啶胺进行复配的增效研究,具体方法为:
试验采用稻瘟病为测试对象。
将原药直接用水溶解稀释配制成需要的试验药剂,备用。试验方法(孢子萌发法)。将培养好的病原真菌孢子用去离子水从培养基或病组织上洗脱、过滤,离心5分,倒去上清液,加入去离子水,再离心。最后用去离子水将孢子重悬浮至每毫升1×105-1×107个孢子,并加入0.5%葡萄糖溶液。用移液管从低浓度到高浓度,依次吸取药液0.5ml,分别加入小试管中,然后吸取制备好的孢子悬浮液0.5ml,使药液与孢子悬浮液等量混合均匀。用微量加样器吸取上述混合液滴到凹玻片上,然后架放于带有浅层水的培养皿中,加盖保湿培养与适宜温度的培养箱中。每个处理不少于3次重复,并设不含药剂的处理作为空白对照。
当空白对照孢子萌发率达到90%以上时,检查各处理孢子萌发情况。每个处理随机观察3个以上视野,调查孢子总数不少于200个,分别记录萌发数和孢子总数。孢子芽管长度大于孢子的短半径视为萌发。根据调查数据,计算各处理的孢子萌发相对抑制率。通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析,求出各药剂的EC50值,用共毒系数表计算出混剂的共毒系数(CTC),以此来评价供试药剂对病菌的活性。
复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用;CTC≤80表现为拮抗作用;80﹤CTC﹤120表现为相加作用。
表2申嗪霉素和氟啶胺复配对稻瘟病的室内毒力测定
室内毒力测定结果表2显示,在重量比1:100-100:1,特别是1:50-50:1的范围内,尤其在重量比1:25-25:1的范围内申嗪霉素与氟啶胺复配对植物病害具有明显的增效作用,防治效果优异且好于单剂品种。
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚,在重量比1:100~100:1范围内,构建申嗪霉素分别与百菌清或氟啶胺复配的实施例,进行详细描述,但本发明绝非限于这些例子。
另外,发明人还通过实验发现,申嗪霉素分别与百菌清或氟啶胺的复配效果,优于其他抗生素类杀菌剂与百菌清或氟啶胺的复配效果。为了清楚地说明这个问题,在重量比1:100~100:1范围内,构建其他抗生素类杀菌剂与百菌清或氟啶胺复配的对比例,进行详细描述。但由于篇幅有限,只能列举具有代表性的几种对比例。应当指出的是,申嗪霉素分别与百菌清或氟啶胺的复配效果,优于其他抗生素类杀菌剂与百菌清或氟啶胺的复配效果,不仅局限在有限的对比例中。
本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型,比较好的剂型为可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂、种子处理剂、悬浮种衣剂等。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种剂型的加工工艺均为现有技术,根据不同情况可以有所变化。
下面结合实施例、对比例对本发明内容作进一步说明。
一:申嗪霉素与百菌清
实施例1:20.2%申嗪霉素·百菌清悬浮剂(1:100)
组分:申嗪霉素0.2%,百菌清20%,丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物3%,聚羧酸钠3%,1,2-丙二醇6%,XG 0.3%,有机硅消泡剂0.2%,苯甲酸钠0.4%,软水补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,即可制得20.2%申嗪霉素·百菌清悬浮剂。
对比例1:20.2%多抗霉素·百菌清悬浮剂(1:100)
组分:多抗霉素0.2%,百菌清20%,丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物3%,聚羧酸钠3%,1,2-丙二醇6%,XG 0.3%,有机硅消泡剂0.2%,苯甲酸钠0.4%,软水补足至100%。
制备方法:同上。
实施例2:16.8%申嗪霉素·百菌清水分散粒剂(1:55)
组分:申嗪霉素0.3%,百菌清16.5%,木质素磺酸钠5%,聚羧酸钠3%,无水硫酸钠8%,滑石粉补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经机械粉碎,再经气流粉碎,混合均匀,再经湿法造粒并烘干,即可制得16.8%申嗪霉素·百菌清水分散粒剂。
实施例3:25.5%申嗪霉素·百菌清可湿性粉剂(1:50)
组分:申嗪霉素0.5%,百菌清25%,十二烷基磺酸钠5%,十二烷基硫酸钠5%,白炭黑6%,无水硫酸钠补足至100%。
制备方法:将各组分混合均匀,先经过机械粉碎,再经过气流粉碎后,混合均匀,即可制得25.5%申嗪霉素·百菌清可湿性粉剂。
对比例2:25.5%多抗霉素·百菌清可湿性粉剂(1:50)
组分:多抗霉素0.5%,百菌清25%,十二烷基磺酸钠5%,十二烷基硫酸钠5%,白炭黑6%,无水硫酸钠补足至100%。
制备方法:同上。
实施例4:27.9%申嗪霉素·百菌清可湿性粉剂(1:45.5)
组分:申嗪霉素0.6%,百菌清27.3%,十二烷基硫酸钠4%,木质素磺酸钠6%,白炭黑8%,轻质碳酸钙补足至100%。
制备方法:将各组分混合均匀,先经过机械粉碎,再经过气流粉碎后,混合均匀,即可制得27.9%申嗪霉素·百菌清可湿性粉剂。
实施例5:35%申嗪霉素·百菌清干悬浮剂(1:34)
组分:申嗪霉素1%,百菌清34%,木质素磺酸钠8%,木质素萘磺酸钠6%,白炭黑8%,苯甲酸钠0.2%,高岭土补足100%。制备时额外添加去离子水150-200%。
制备方法:加入1.5—2.0倍制剂配制量的水,将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,脱水干燥,即可制得35%申嗪霉素·百菌清干悬浮剂。
实施例6:26%申嗪霉素·百菌清水分散粒剂(1:25)
组分:申嗪霉素1%,百菌清25%,聚羧酸钠3%,木质素磺酸钠5%,无水氯化钙3%,滑石粉补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经机械粉碎,再经气流粉碎,混合均匀,再经湿法造粒并烘干,即可制得26%申嗪霉素·百菌清水分散粒剂。
对比例3:26%多抗霉素·百菌清水分散粒剂(1:25)
组分:多抗霉素1%,百菌清25%,聚羧酸钠3%,木质素磺酸钠5%,无水氯化钙3%,滑石粉补足至100%。
制备方法:同上。
实施例7:16%申嗪霉素·百菌清悬浮剂(1:15)
组分:申嗪霉素1%,百菌清15%,丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物3%,辛基酚聚氧乙烯醚磺酸钠3%,乙二醇5%,XG 0.32%,有机硅消泡剂0.2%,苯甲酸钠0.4%,软水补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,即可制得16%申嗪霉素·百菌清悬浮剂。
实施例8:20%申嗪霉素·百菌清可湿性粉剂(1:1)
组分:申嗪霉素10%,百菌清10%,十二烷基磺酸钠4%,十二烷基硫酸钠4%,白炭黑10%,轻质碳酸钙补足至100%。
制备方法:将各组分混合均匀,先经过机械粉碎,再经过气流粉碎后,混合均匀,即可制得20%申嗪霉素·百菌清可湿性粉剂。
对比例4:20%多抗霉素·百菌清可湿性粉剂(1:1)
组分:多抗霉素10%,百菌清10%,十二烷基磺酸钠4%,十二烷基硫酸钠4%,白炭黑10%,轻质碳酸钙补足至100%。
制备方法:同上。
实施例9:21%申嗪霉素·百菌清水分散粒剂(19:2)
组分:申嗪霉素19%,百菌清2%,聚羧酸钠3%,木质素磺酸钠6%,无水硫酸钠5%,高岭土补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经机械粉碎,再经气流粉碎,混合均匀,再经湿法造粒并烘干,即可制得21%申嗪霉素·百菌清水分散粒剂。
实施例10:16%申嗪霉素·百菌清干悬浮剂(15:1)
组分:申嗪霉素15%,百菌清1%,十二烷基苯磺酸钠3%,木质素磺酸钠10%,白炭黑8%,有机硅消泡剂0.4%,苯甲酸钠0.1%,滑石粉补足至100%。软水150-200%。
制备方法:加入1.5—2.0倍制剂配制量的水,将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,脱水干燥即可制得16%申嗪霉素·百菌清干悬浮剂。
实施例11:26%申嗪霉素·百菌清水分散粒剂(25:1)
组分:申嗪霉素25%,百菌清1%,木质素萘磺酸钠8%,十二烷基苯磺酸钠3%,无水硫酸钠6%,滑石粉补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经机械粉碎,再经气流粉碎,混合均匀,再经湿法造粒并烘干,即可制得26%申嗪霉素·百菌清水分散粒剂。
对比例5:26%多抗霉素·百菌清水分散粒剂(25:1)
组分:多抗霉素25%,百菌清1%,木质素萘磺酸钠8%,十二烷基苯磺酸钠3%,无水硫酸钠6%,滑石粉补足至100%。
制备方法:同上。
实施例12:18.8%申嗪霉素·百菌清悬浮剂(46:1)
组分:申嗪霉素18.4%,百菌清0.4%,聚羧酸钠2%,辛基酚聚氧乙烯醚磺酸钠3%,乙二醇6%,XG0.32%,有机硅消泡剂0.2%,苯甲酸钠0.4%,软水补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,即可制得18.8%申嗪霉素·百菌清悬浮剂。
实施例13:20.4%申嗪霉素·百菌清悬浮剂(50:1)
组分:申嗪霉素20%,百菌清0.4%,萘磺酸钠1%,丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物4%,乙二醇6%,XG0.3%,有机硅消泡剂0.3%,苯甲酸钠0.4%,软水补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,即可制得20.4%申嗪霉素·百菌清悬浮剂。
对比例6:20.4%多抗霉素·百菌清悬浮剂(50:1)
组分:多抗霉素20%,百菌清0.4%,萘磺酸钠1%,丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物4%,乙二醇6%,XG0.3%,有机硅消泡剂0.3%,苯甲酸钠0.4%,软水补足至100%。
制备方法:同上。
实施例14:24%申嗪霉素·百菌清水分散粒剂(79:1)
组分:申嗪霉素23.7%,百菌清0.3%,木质素磺酸钠6%,聚羧酸钠4%,无水硫酸钠6%,高岭土补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经机械粉碎,再经气流粉碎,混合均匀,再经湿法造粒并烘干,即可制得24%申嗪霉素·百菌清水分散粒剂。
实施例15:20.2%申嗪霉素·百菌清可湿性粉剂(100:1)
组分:申嗪霉素20%,百菌清0.2%,十二烷基苯磺酸钠3%,木质素萘磺酸钠6%,白炭黑8%,高岭土补足至100%。
制备方法:将各组分混合均匀,先经过机械粉碎,再经过气流粉碎后,混合均匀,即可制得20.2%申嗪霉素·百菌清可湿性粉剂。
对比例7:20.2%多抗霉素·百菌清可湿性粉剂(100:1)
组分:多抗霉素20%,百菌清0.2%,十二烷基苯磺酸钠3%,木质素萘磺酸钠6%,白炭黑8%,高岭土补足至100%。
制备方法:同上。
二:申嗪霉素与氟啶胺
实施例16:20.2%申嗪霉素·氟啶胺悬浮剂(1:100)
组分:申嗪霉素0.2%,氟啶胺20%,丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物3%,辛基酚聚氧乙烯醚3%,乙二醇6%,XG 0.3%,有机硅消泡剂0.2%,苯甲酸钠0.4%,软水补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,即可制得20.2%申嗪霉素·氟啶胺悬浮剂。
对比例8:20.2%井冈霉素·氟啶胺悬浮剂(1:100)
组分:井冈霉素0.2%,氟啶胺20%,丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物3%,辛基酚聚氧乙烯醚3%,乙二醇6%,XG 0.3%,有机硅消泡剂0.2%,苯甲酸钠0.4%,软水补足至100%。
制备方法:同上。
实施例17:21.3%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒剂(1:70)
组分:申嗪霉素0.3%,氟啶胺21%,聚羧酸钠4%,木质素萘磺酸钠8%,无水硫酸钠6%,高岭土补足100%。
制备方法:将各组分混合,经机械粉碎,再经气流粉碎,混合均匀,再经湿法造粒并烘干,即可制得21.3%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒剂。
实施例18:25.5%申嗪霉素·氟啶胺可湿性粉剂(1:50)
组分:申嗪霉素0.5%,氟啶胺25%,十二烷基苯磺酸钠3%,木质素萘磺酸钠6%,白炭黑8%,轻质碳酸钙补足至100%。
制备方法:将各组分混合均匀,先经过机械粉碎,再经过气流粉碎后,混合均匀,即可制得25.5%申嗪霉素·氟啶胺可湿性粉剂。
对比例9:25.5%春雷霉素·氟啶胺可湿性粉剂(1:50)
组分:春雷霉素0.5%,氟啶胺25%,十二烷基苯磺酸钠3%,木质素萘磺酸钠6%,白炭黑8%,轻质碳酸钙补足至100%。
制备方法:同上。
实施例19:22%申嗪霉素·氟啶胺干悬浮剂(1:43)
组分:申嗪霉素0.5%,氟啶胺21.5%,木质素磺酸钠8%,木质素萘磺酸钠6%,白炭黑10%,苯甲酸钠0.2%,滑石粉补足100%。制备时额外添加去离子水150-200%。
制备方法:加入1.5—2.0倍制剂配制量的水,将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,脱水干燥,即可制得22%申嗪霉素·氟啶胺干悬浮剂。
实施例20:35%申嗪霉素·氟啶胺干悬浮剂(1:34)
组分:申嗪霉素1%,氟啶胺34%,木质素磺酸钠8%,木质素萘磺酸钠6%,白炭黑15%,苯甲酸钠0.2%,高岭土补足100%。制备时额外添加去离子水150-200%。
制备方法:加入1.5—2.0倍制剂配制量的水,将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,脱水干燥,即可制得35%申嗪霉素·氟啶胺干悬浮剂。
实施例21:26%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒剂(1:25)
组分:申嗪霉素1%,氟啶胺25%,聚羧酸钠4%,木质素磺酸钠6%,无水氯化钙2%,滑石粉补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经机械粉碎,再经气流粉碎,混合均匀,再经湿法造粒并烘干,即可制得26%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒剂。
对比例10:26%多抗霉素·氟啶胺水分散粒剂(1:25)
组分:多抗霉素1%,氟啶胺25%,聚羧酸钠4%,木质素磺酸钠6%,无水氯化钙2%,滑石粉补足至100%。
制备方法:同上。
实施例22:16%申嗪霉素·氟啶胺悬浮剂(1:15)
组分:申嗪霉素1%,氟啶胺15%,丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物3%,辛基酚聚氧乙烯醚磺酸钠3%,乙二醇5%,XG 0.35%,有机硅消泡剂0.2%,苯甲酸钠0.4%,软水补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,即可制得16%申嗪霉素·氟啶胺悬浮剂。
实施例23:20%申嗪霉素·氟啶胺可湿性粉剂(1:1)
组分:申嗪霉素10%,氟啶胺10%,十二烷基磺酸钠4%,十二烷基硫酸钠4%,白炭黑12%,高岭土补足至100%。
制备方法:将各组分混合均匀,先经过机械粉碎,再经过气流粉碎后,混合均匀,即可制得20%申嗪霉素·氟啶胺可湿性粉剂。
对比例11:20%井冈霉素·氟啶胺可湿性粉剂(1:1)
组分:井冈霉素10%,氟啶胺10%,十二烷基磺酸钠4%,十二烷基硫酸钠4%,白炭黑12%,高岭土补足至100%。
制备方法:同上。
对比例12:20%多抗霉素·氟啶胺可湿性粉剂(1:1)
组分:多抗霉素10%,氟啶胺10%,十二烷基磺酸钠4%,十二烷基硫酸钠4%,白炭黑12%,高岭土补足至100%。
制备方法:同上。
实施例24:21%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒剂(19:2)
组分:申嗪霉素19%,氟啶胺2%,聚羧酸钠4%,十二烷基磺酸钠6%,无水硫酸钠8%,滑石粉补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经机械粉碎,再经气流粉碎,混合均匀,再经湿法造粒并烘干,即可制得21%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒剂。
实施例25:16%申嗪霉素·氟啶胺干悬浮剂(15:1)
组分:申嗪霉素15%,氟啶胺1%,十二烷基苯磺酸钠3%,木质素萘磺酸钠10%,白炭黑8%,有机硅消泡剂0.4%,苯甲酸钠0.1%,滑石粉补足至100%。软水150-200%。
制备方法:加入1.5—2.0倍制剂配制量的水,将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,脱水干燥即可制得16%申嗪霉素·氟啶胺干悬浮剂。
实施例26:26%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒剂(25:1)
组分:申嗪霉素25%,氟啶胺1%,木质素萘磺酸钠8%,十二烷基苯磺酸钠3%,无水硫酸钠6%,高岭土补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经机械粉碎,再经气流粉碎,混合均匀,再经湿法造粒并烘干,即可制得26%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒剂。
对比例13:26%井冈霉素·氟啶胺水分散粒剂(25:1)
组分:井冈霉素25%,氟啶胺1%,木质素萘磺酸钠8%,十二烷基苯磺酸钠3%,无水硫酸钠6%,高岭土补足至100%。
制备方法:同上。
实施例27:18.8%申嗪霉素·氟啶胺悬浮剂(46:1)
组分:申嗪霉素18.4%,氟啶胺0.4%,聚羧酸钠2%,辛基酚聚氧乙烯醚磺酸钠3%,乙二醇6%,XG0.32%,有机硅消泡剂0.2%,苯甲酸钠0.4%,软水补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,即可制得18.8%申嗪霉素·氟啶胺悬浮剂。
实施例28:20.4%申嗪霉素·氟啶胺悬浮剂(50:1)
组分:申嗪霉素20%,氟啶胺0.4%,聚羧酸钠2%,丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物3%,乙二醇6%,XG0.3%,有机硅消泡剂0.3%,苯甲酸钠0.4%,软水补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经高速剪切混合均匀,再通过砂磨机砂磨2-3小时,使平均粒径达到1-5微米,即可制得20.4%申嗪霉素·氟啶胺悬浮剂。
对比例14:20.4%春雷霉素·氟啶胺悬浮剂(50:1)
组分:春雷霉素20%,氟啶胺0.4%,聚羧酸钠2%,丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物3%,乙二醇6%,XG0.3%,有机硅消泡剂0.3%,苯甲酸钠0.4%,软水补足至100%。
制备方法:同上。
实施例29:24%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒剂(79:1)
组分:申嗪霉素23.7%,氟啶胺0.3%,木质素磺酸钠6%,聚羧酸钠4%,无水硫酸钠6%,高岭土补足至100%。
制备方法:将各组分混合,经机械粉碎,再经气流粉碎,混合均匀,再经湿法造粒并烘干,即可制得24%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒剂。
实施例30:20.2%申嗪霉素·氟啶胺可湿性粉剂(100:1)
组分:申嗪霉素20%,氟啶胺0.2%,十二烷基苯磺酸钠3%,木质素萘磺酸钠6%,白炭黑8%,高岭土补足至100%
制备方法:将各组分混合均匀,先经过机械粉碎,再经过气流粉碎后,混合均匀,即可制得20.2%申嗪霉素·氟啶胺可湿性粉剂。
对比例15:20.2%多抗霉素·氟啶胺可湿性粉剂(100:1)
组分:多抗霉素20%,氟啶胺0.2%,十二烷基苯磺酸钠3%,木质素萘磺酸钠6%,白炭黑8%,高岭土补足至100%
制备方法:同上。
用上述实施例、对比例制得的农药制剂防治香蕉叶斑病、黄瓜霜霉病试验。
1、试验处理:试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度,对照药剂分别是市售农药40%百菌清悬浮剂、1%申嗪霉素SC及空白清水试验。
2、试验方法:每个小区面积为50m2,重复4次,施药前调查及防治后的检查药效方法为:以空白对照发病情况分级调查,每小区对角线取样,每点选10株,记录总株数、病株数和病级数。
采用如下分级方法:
0级:无病;
1级:病斑面积占整个叶面积的5%以下;
3级:病斑面积占整个叶面积的6%-15%;
5级:病斑面积占整个叶面积的16%-25%;
7级:病斑面积占整个叶面积的26%-50%;
9级:病斑面积占整个叶面积的50%以上;
试验结果见下表3、4:
表3申嗪霉素(A)和百菌清(B)复配对香蕉叶斑病的防治效果
表3田间药效结果表明,在重量比1:100-100:1范围内,申嗪霉素与百菌清复配增效效果明显,防治效果好于单剂品种,特别是1:50-50:1范围内,尤其是1:25-25:1范围内,对香蕉叶斑病具有优良的防治效果,防治效果好于单剂品种。
黄瓜霜霉病田间调查标准采用如下分级方法:
0级:无病;
1级:病斑面积占整个叶面积的5%以下;
3级:病斑面积占整个叶面积的5%-10%;
5级:病斑面积占整个叶面积的11%-25%;
7级:病斑面积占整个叶面积的26%-50%;
9级:病斑面积占整个叶面积的50%以上;
其他统计实验方法同上。
表4实施例与对比例对黄瓜霜霉病的防治效果比较
发明人发现其它抗生素类杀菌剂与百菌清复配,在重量比1:100-100:1范围内也具有一定的复配增效效果。因篇幅所限,不一一列举,仅以最具代表性的多抗霉素构建了对比例与实施例进行防效对比,如表4田间药效结果表明,在重量比1:100-100:1范围内,申嗪霉素与百菌清复配增效效果明显,增效效果好于其它抗生素类杀菌剂与百菌清复配的防治效果。在1:50-50:1范围内,1:25-25:1范围内,申嗪霉素与百菌清复配增效效果明显,对植物病害的防治效果,好于其它抗生素类杀菌剂与百菌清复配的防治效果。
用上述实施例、对比例制得的农药制剂防治辣椒炭疽病、马铃薯晚疫病试验。
1、试验处理:试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度,对照药剂分别是市售农药50%氟啶胺悬浮剂,1%申嗪霉素SC及空白清水试验。
2、试验方法:每个小区面积为50m2,重复4次,施药前调查及防治后的检查药效方法为:以空白对照发病情况分级调查,每小区对角线取样,每点选10株,记录总株数、病株数和病级数。
采用如下分级方法:
0级:无病;
1级:病斑面积占整个叶面积的2%以下;
3级:病斑面积占整个叶面积的3%-8%;
5级:病斑面积占整个叶面积的9%-15%;
7级:病斑面积占整个叶面积的16%-25%;
9级:病斑面积占整个叶面积的25%以下;
试验结果见下表5、6:
表5申嗪霉素(A)和氟啶胺(B)复配对辣椒炭疽病的防治效果
表5田间药效结果表明,在重量比1:100-100:1范围内,申嗪霉素与氟啶胺复配增效效果明显,防治效果好于单剂品种,特别是1:50-50:1范围内,尤其是1:25-25:1范围内,对辣椒炭疽病具有优良的防治效果,防治效果好于单剂品种。
马铃薯晚疫病田间调查标准采用如下分级方法:
0级:无病;
1级:个别叶片上有个别病斑;
3级:1/3以下叶片有病斑;
5级:1/3-1/2叶片有病斑;
7级:几乎所有叶片都有病斑;
9级:全部叶片霉烂几乎无绿色部分;
其他统计、实验方法同上。
表6实施例与对比例对马铃薯晚疫病的防治效果比较
发明人发现其它抗生素类杀菌剂与氟啶胺复配,在重量比1:100-100:1范围内也具有一定的复配增效效果。因篇幅所限,不一一列举,仅以最具代表性的井冈霉素、春雷霉素、多抗霉素构建了对比例与实施例进行防效对比,如表6田间药效结果表明,在重量比1:100-100:1范围内,申嗪霉素与氟啶胺复配增效效果明显,好于其它抗生素类杀菌剂与氟啶胺复配的防治效果。在1:50-50:1范围内,1:25-25:1范围内,对植物病害的防治效果增效明显,好于其它抗生素类杀菌剂与氟啶胺复配的防治效果。
发明人发现申嗪霉素与百菌清、申嗪霉素与氟啶胺复配对植物病害具有明显的增效作用,测试其对小麦根腐病的防治效果。在相同的比例范围1:100-100:1内,特别是1:50-50:1的范围内,尤其是1:25-25:1的范围内,发现申嗪霉素与百菌清、申嗪霉素与氟啶胺复配也具有明显的增效效果,对植物病害具有明显的增效作用。由于篇幅有限,不再累述。
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明所述原理的前提下,还可以作出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种杀菌组合物,其特征在于,含有有效成分A和B,其中A为申嗪霉素,B为百菌清,所述A和B的重量比为1:100~100:1。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物,其特征在于,所述有效成分A和B的重量比为1:50~50:1。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物,其特征在于,所述有效成分A和B的重量比为1:25~25:1。
4.根据权利要求1至3中任一所述的杀菌组合物,其特征在于,所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分,以制成适合农业上使用的剂型。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物,其特征在于,所述农药制剂辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂或湿润剂中的一种或几种。
6.根据权利要求4所述的杀菌组合物,其特征在于,所述杀菌组合物的剂型是悬浮剂、干悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂或悬浮种衣剂。
7.权利要求1至6任一所述的杀菌组合物在制备防治植物病害的农药制剂中的应用。
8.根据权利要求7所述的杀菌组合物的应用,其特征在于,在制备防治水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病、小麦锈病、白粉病、小麦根腐病、小麦纹枯病、大豆根腐病、油菜菌核病、玉米丝黑穗病、辣椒枯萎病、瓜类枯萎病、霜霉病、疫病、细菌性角斑病、晚疫病的农药制剂中的应用。
9.权利要求1至6所述的杀菌组合物的应用方法,其特征在于,有效组分A和B以上述的重量比施用,其按比例混合后施用、按比例同时施用或按比例依次施用。
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