CN105580813A - 含有氟啶胺和申嗪霉素的杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含有氟啶胺和申嗪霉素的杀菌组合物,包括氟啶胺和申嗪霉素及常用的辅助成分,氟啶胺和申嗪霉素的重量比为20:1~1:1。经大量的室内外试验表明,本发明杀菌组合物对危害农业生产的多种病害具有显著的协同增效作用,同时减少了农药使用量,降低了农药在植物上的残留量,减轻了对环境的污染,延缓了病害抗药性的产生,增加了农药使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及农药杀菌组合物及其应用领域,具体地说是以氟啶胺和申嗪霉素为活性成分的杀菌组合物,主要应用于农作物上病害的防治。
背景技术
氟啶胺(Fluazinam)是新型取代苯胺类、广谱杀菌剂,作用机理为抑制病菌呼吸作用的线粒体氧化磷酸化解偶联剂。对引起油菜菌核病、水稻的纹枯病和稻瘟病、小麦纹枯病、小麦赤霉病、小麦白粉病、水果和蔬菜白粉病、霜霉病、灰霉病、腐烂病、干腐病、炭疽病、轮纹病和斑点落叶病、黑痘病和腐皮病等病害的病原菌特效。与苯并咪唑类、二甲酰亚胺类、琥珀酸脱氢酶抑制剂、电子传递链复合物III抑制剂和三唑类等目前市场上已有的杀菌剂无交互抗性。对交链孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑星菌属等病菌引起的病害亦有良好的活性。
申嗪霉素(Phenazino-1-carboxylicacid)是由荧光假单胞菌M18经生物培养分泌的一种抗菌素,具有抑制植物病原菌和促进植物生长的双重功能。可有效防治水稻、小麦、蔬菜等作物上的枯萎病、蔓枯病、疫病、纹枯病、稻曲病、稻瘟病、霜霉病、条锈病、菌核病、赤霉病、炭疽病、灰霉病、黑星病、叶斑病、青枯病、溃疡病、姜瘟及土传病害土壤处理。
农药的单独长时间连续使用容易产生抗性风险和用量增加风险,进而增加成本和环境负荷,而通过农药复配筛选出具有显著协同增效作用的组合物,不仅能减少农药使用量、降低使用成本、减少抗性风险,还能降低潜在的环境风险。
发明内容
本发明解决的目的是提供一种高效、低毒且持效期长,可有效防治农业病害的一种含有氟啶胺和申嗪霉素的杀菌组合物。
本发明人通过室内生物测定试验和大田药效试验,发现氟啶胺和申嗪霉素以一定的重量比例混配后,对多种农业病害有显著的增效作用。
在上述发现的基础上,经进一步研究,形成了本发明的技术方案,即:一种含有氟啶胺和申嗪霉素的杀菌组合物,有效成分为氟啶胺和申嗪霉素,氟啶胺和申嗪霉素在组合物中的重量份数比为20:1~1:1,氟啶胺和申嗪霉素重量总和在组合物中重量百分比为1%~90%,其余为农业上可以接受和允许使用的农药制剂辅助成分。
本发明的杀菌组合物可按照本领域技术人员公知的方法,加工成微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、水分散粒剂、可湿性粉剂和乳油等适合农业使用的应用剂型。
本发明的杀菌组合物还含有配制农药制剂所需的辅助成分,包括乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、填充剂、填料、介质等中的一种或几种混合,均为已知物质,是农药制剂中常用的各种助剂,根据不同情况可以有所变化,并无特别限定。
本发明的杀菌组合物可用于防治农业上的灰霉病、霜霉病、晚疫病、枯萎病、根腐病、纹枯病、炭疽病等多种病害,施药时应在病害发生前或发生初期使用。
本发明提供的杀菌组合物,通常采用喷雾方法使用,也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技术。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
1、氟啶胺和申嗪霉素复配具有显著的协同增效作用,较之单剂单独使用明显提高了对农作物上病害的防治效果。
2、氟啶胺和申嗪霉素两种活性成分复配,减少了农药使用量,降低了使用成本,减轻了对环境的污染。
3、氟啶胺和申嗪霉素两种活性成分复配,作用机理互不相同,作用位点增加,延缓了病害抗药性的产生,增加了农药的使用寿命。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的实质,下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明,但不能视为对本发明的限制,以下所述仅用于解释本发明,对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进,均属于本发明要求保护的范围。
实施例一:18%氟啶胺·申嗪霉素微囊悬浮剂
以下物质均为重量百分比:氟啶胺16%、申嗪霉素2%、聚醚多元醇1.5%、二苯基甲烷二异氰酸酯1.5%、三甲苯10%、脂肪酸甲酯10%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、亚甲基双萘磺酸钠3%、氢氧化钠2%,去离子水补足至100%。将上述活性成分、高分子囊壁材料、溶剂混合,使溶解成均匀油相,在剪切条件下,将油相加入到含有乳化剂、分散剂、pH调节剂的水相溶液中,余量用去离子水补足,两种材料在油水界面发生反应,形成高分子囊壁,即可制得18%氟啶胺·申嗪霉素微囊悬浮剂。
该实施例用于防治葡萄灰霉病:18%氟啶胺·申嗪霉素微囊悬浮剂按100ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对葡萄灰霉病的防效分别为86.53%、97.24%、92.68%;500g/L的氟啶胺悬浮剂按200ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对葡萄灰霉病的防效分别为66.29%、76.51%、73.85%;1%申嗪霉素悬浮剂按15ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对葡萄灰霉病的防效分别为61.26%、69.86%、63.74%。可见,氟啶胺和申嗪霉素二元复配后协同增效作用显著,速效性好,持效期长,对葡萄灰霉病的防效明显好于各单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现药剂对葡萄产生药害。
实施例二:24%氟啶胺·申嗪霉素悬浮剂
以下物质均为重量百分比:氟啶胺22%、申嗪霉素2%、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐10%、亚甲基双萘磺酸钠5%、聚羧酸盐5%、丙二醇3%、黄原胶1%、硅油0.1%,去离子水补足100%。将上述活性成分、湿润剂、分散剂、防冻剂、增稠剂和消泡剂经高速剪切分散、砂磨机中砂磨,在水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系,即可制得24%氟啶胺·申嗪霉素悬浮剂。
该实施例用于防治马铃薯晚疫病:24%氟啶胺·申嗪霉素悬浮剂按100ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对马铃薯晚疫病的防效分别为84.89%、95.17%、91.42%;500g/L的氟啶胺悬浮剂按200ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对马铃薯晚疫病的防效分别为64.61%、73.29%、68.17%;1%申嗪霉素悬浮剂按15ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对马铃薯晚疫病的防效分别为63.52%、71.45%、67.83%。可见,氟啶胺和申嗪霉素二元复配后协同增效作用显著,速效性好,持效期长,对马铃薯晚疫病的防效明显好于各单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现药剂对马铃薯产生药害。
实施例三:45%的氟啶胺·申嗪霉素水乳剂
以下物质均为重量百分比:氟啶胺40%、申嗪霉素5%、三甲苯10%、环己酮5%、蓖麻油聚氧乙烯醚10%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚3%、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物5%、环氧大豆油1%、丙三醇1%,去离子水补足100%。将上述活性成分、溶剂、乳化剂、分散剂和稳定剂混合形成油相,防冻剂在水中溶解形成水相,在剪切机作用下慢慢把油相加入水相中,并继续剪切约30分钟,制得45%的氟啶胺·申嗪霉素水乳剂。
该实施例用于防治花生根腐病:45%的氟啶胺·申嗪霉素水乳剂按100ga.i./ha加水稀释灌根处理,药后3d、7d、20d对花生根腐病的防效分别为88.43%、96.98%、93.25%;500g/L的氟啶胺悬浮剂按200ga.i./ha加水稀释灌根处理,药后3d、7d、20d对花生根腐病的防效分别为68.39%、78.41%、74.96%;1%申嗪霉素悬浮剂按15ga.i./ha加水稀释灌根处理,药后3d、7d、20d对花生根腐病的防效分别为62.91%、68.36%、64.24%。可见,氟啶胺和申嗪霉素二元复配后协同增效作用显著,速效性好,持效期长,对花生根腐病的防效明显好于各单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现药剂对花生产生药害。
实施例四:40%的氟啶胺·申嗪霉素微乳剂
以下物质均为重量百分比:氟啶胺35%、申嗪霉素5%、三甲苯10%、环己酮5%、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯10%、间苯二酚2%、有机硅1%、增效酯2%,去离子水补足100%。将活性成分用溶剂完全溶解,然后再加入乳化剂、稳定剂、渗透剂、增效剂混合均匀,最后加入去离子水,充分搅拌后,即可制得40%的氟啶胺·申嗪霉素微乳剂。
该实施例用于防治水稻纹枯病:40%氟啶胺·申嗪霉素微乳剂按100ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对水稻纹枯病的防效分别为86.74%、94.12%、90.77%;500g/L的氟啶胺悬浮剂按200ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对水稻纹枯病的防效分别为57.35%、64.83%、59.63%;1%申嗪霉素悬浮剂按15ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对水稻纹枯病的防效分别为67.14%、75.26%、71.98%。可见,氟啶胺和申嗪霉素二元复配后协同增效作用显著,速效性好,持效期长,对水稻纹枯病的防效明显好于各单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现该二元复配药剂对水稻产生药害。
实施例五:5%氟啶胺·申嗪霉素颗粒剂
以下物质均为重量百分比:氟啶胺4.35%、申嗪霉素0.65%、十二烷基苯磺酸钙10%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚15%、羧丙基纤维素15%、轻钙5%,高岭土补足至100%。将上述活性成分、湿润剂、分散剂、粘结剂和填料经混合加水进行捏合,使用捏出造粒机捏出并成形,之后将颗粒用流化床干燥、筛分,即可制得5%氟啶胺·申嗪霉素颗粒剂。
该实施例用于防治人参根腐病:5%氟啶胺·申嗪霉素颗粒剂按100ga.i./ha撒施处理,药后3d、7d、20d对人参根腐病的防效分别为87.28%、98.67%、94.53%;500g/L的氟啶胺悬浮剂按200ga.i./ha加水稀释灌根处理,药后3d、7d、20d对人参根腐病的防效分别为65.91%、74.26%、67.48%;1%申嗪霉素悬浮剂按15ga.i./ha加水稀释灌根处理,药后3d、7d、20d对人参根腐病的防效分别为61.98%、66.32%、63.47%。可见,氟啶胺和申嗪霉素二元复配后协同增效作用显著,速效性好,持效期长,对人参根腐病的防效明显好于各单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现药剂对人参产生药害。
实施例六:30%氟啶胺·申嗪霉素乳油
以下物质均为重量百分比:氟啶胺28%、申嗪霉素2%、三甲苯10%、环己酮5%、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚20%、增效醚3%,松脂基植物油补足至100%。将上述活性成分加入溶剂后充分溶解,然后加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成为均一透明的油状液体,即可制得30%氟啶胺·申嗪霉素乳油。
该实施例用于防治西瓜枯萎病:30%氟啶胺·申嗪霉素乳油按100ga.i./ha加水稀释灌根处理,药后3d、7d、20d对西瓜枯萎病的防效分别为84.85%、95.23%、91.96%;500g/L的氟啶胺悬浮剂按200ga.i./ha加水稀释灌根处理,药后3d、7d、20d对西瓜枯萎病的防效分别为67.18%、75.51%、71.46%;1%申嗪霉素悬浮剂按15ga.i./ha加水稀释灌根处理,药后3d、7d、20d对西瓜枯萎病的防效分别为68.47%、77.27%、74.96%。可见,氟啶胺和申嗪霉素二元复配后协同增效作用显著,速效性好,持效期长,对西瓜枯萎病的防效明显好于各单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现药剂对西瓜产生药害。
实施例七:70%氟啶胺·申嗪霉素水分散粒剂
以下物质均为重量百分比:氟啶胺65%、申嗪霉素5%、丁基萘磺酸钠5%、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物5%、低取代羟丙基纤维素5%、白炭黑5%,凹凸棒土补足100%。将上述有效成分、湿润剂、分散剂、崩解剂和填料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分,即可制得70%氟啶胺·申嗪霉素水分散粒剂。
该实施例用于防治黄瓜霜霉病:70%氟啶胺·申嗪霉素水分散粒剂按100ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对黄瓜霜霉病的防效分别为88.69%、97.63%、94.25%;500g/L的氟啶胺悬浮剂按200ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对黄瓜霜霉病的防效分别为69.17%、78.42%、73.29%;1%申嗪霉素悬浮剂按15ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对黄瓜霜霉病的防效分别为59.93%、67.81%、63.54%。可见,氟啶胺和申嗪霉素二元复配后协同增效作用显著,速效性好,持效期长,对黄瓜霜霉病的防效明显好于各单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现药剂对黄瓜产生药害。
实施例八:75%氟啶胺·申嗪霉素可湿性粉剂
以下物质均为重量百分比:氟啶胺65%、申嗪霉素10%、丁基萘磺酸盐5%、烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐5%、白炭黑5%,高岭土补足100%。将上述将有效成分、湿润剂、分散剂和填料混合,机械粉碎后再经气流粉碎,混合均匀,即可制得75%氟啶胺·申嗪霉素可湿性粉剂。
该实施例用于防治辣椒炭疽病:75%氟啶胺·申嗪霉素可湿性粉剂按100ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对辣椒炭疽病的防效分别为85.52%、94.47%、91.96%;500g/L的氟啶胺悬浮剂按200ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对辣椒炭疽病的防效分别为68.93%、75.27%、71.45%;1%申嗪霉素悬浮剂按15ga.i./ha加水稀释喷雾处理,药后3d、7d、20d对辣椒炭疽病的防效分别为57.69%、63.78%、59.21%。可见,氟啶胺和申嗪霉素二元复配后协同增效作用显著,速效性好,持效期长,对辣椒炭疽病的防效明显好于各单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现药剂对辣椒产生药害。
实施例九:对葡萄灰霉病的室内毒力测定试验
氟啶胺和申嗪霉素复配对葡萄灰霉病的室内毒力测定试验,试验方法参照《杀菌剂室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》,采用菌丝生长速率法。用共毒系数法判断协同作用,共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用;80<共毒系数(CTC)<120表现为相加作用。
表1、氟啶胺和申嗪霉素对葡萄灰霉病的室内联合毒力测定结果
从表1可以看出,氟啶胺和申嗪霉素在20:1~1:1(按重量)的范围内复配时,共毒系数(CTC)均大于120,对葡萄灰霉病均表现出协同增效作用;氟啶胺和申嗪霉素在10:1~4:1(按质量)的范围内,协同增效作用更为显著,共毒系数(CTC)均在200以上;氟啶胺和申嗪霉素以8:1(按质量)复配,协同增效作用最为显著,共毒系数(CTC)为266.54。可见,氟啶胺和申嗪霉素复配具有合理性和可行性。
实施例十:对马铃薯晚疫病的室内毒力测定试验
氟啶胺和申嗪霉素复配对马铃薯晚疫病的室内毒力测定试验,试验方法参照《杀菌剂室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》,采用菌丝生长速率法。用共毒系数法判断协同作用,共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用;80<共毒系数(CTC)<120表现为相加作用。
表2、氟啶胺和申嗪霉素对马铃薯晚疫病的室内联合毒力测定结果
从表2可以看出,氟啶胺和申嗪霉素在20:1~1:1(按重量)的范围内复配时,共毒系数(CTC)均大于120,对马铃薯晚疫病均表现出协同增效作用;氟啶胺和申嗪霉素在10:1~4:1(按质量)的范围内,协同增效作用更为显著,共毒系数(CTC)均在200以上;氟啶胺和申嗪霉素以8:1(按质量)复配,协同增效作用最为显著,共毒系数(CTC)为249.77。可见,氟啶胺和申嗪霉素复配具有合理性和可行性。
实施例十一:对花生根腐病的室内毒力测定试验
氟啶胺和申嗪霉素复配对花生根腐病的室内毒力测定试验,试验方法参照《杀菌剂室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》,采用菌丝生长速率法。用共毒系数法判断协同作用,共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用;80<共毒系数(CTC)<120表现为相加作用。
表3、氟啶胺和申嗪霉素对花生根腐病的室内联合毒力测定结果
药剂名称及配比(重量比) | EC50(mg/L) | ATI | TTI | CTC |
氟啶胺 | 0.87 | 100.00 | - | - |
申嗪霉素 | 1.84 | 47.28 | - | - |
氟啶胺:申嗪霉素(20:1) | 0.59 | 147.46 | 97.49 | 151.26 |
氟啶胺:申嗪霉素(15:1) | 0.51 | 170.59 | 96.71 | 176.39 |
氟啶胺:申嗪霉素(10:1) | 0.43 | 202.33 | 95.21 | 212.51 |
氟啶胺:申嗪霉素(8:1) | 0.38 | 228.95 | 94.14 | 243.20 |
氟啶胺:申嗪霉素(6:1) | 0.42 | 207.14 | 92.47 | 224.01 |
氟啶胺:申嗪霉素(4:1) | 0.47 | 185.11 | 89.46 | 206.92 |
氟啶胺:申嗪霉素(2:1) | 0.59 | 147.46 | 82.43 | 178.89 |
氟啶胺:申嗪霉素(1:1) | 0.73 | 119.18 | 73.64 | 161.84 |
从表3可以看出,氟啶胺和申嗪霉素在20:1~1:1(按重量)的范围内复配时,共毒系数(CTC)均大于120,对花生根腐病均表现出协同增效作用;氟啶胺和申嗪霉素在10:1~4:1(按质量)的范围内,协同增效作用更为显著,共毒系数(CTC)均在200以上;氟啶胺和申嗪霉素以8:1(按质量)复配,协同增效作用最为显著,共毒系数(CTC)为243.20。可见,氟啶胺和申嗪霉素复配具有合理性和可行性。
实施例十二:对水稻纹枯病的室内毒力测定试验
氟啶胺和申嗪霉素复配对水稻纹枯病的室内毒力测定试验,试验方法参照《杀菌剂室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》,采用菌丝生长速率法。用共毒系数法判断协同作用,共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用;80<共毒系数(CTC)<120表现为相加作用。
表4、氟啶胺和申嗪霉素对水稻纹枯病的室内联合毒力测定结果
药剂名称及配比(重量比) | EC50(mg/L) | ATI | TTI | CTC |
氟啶胺 | 1.13 | 100.00 | - | - |
申嗪霉素 | 1.69 | 66.86 | - | - |
氟啶胺:申嗪霉素(20:1) | 0.67 | 168.66 | 98.42 | 171.37 |
氟啶胺:申嗪霉素(15:1) | 0.59 | 191.53 | 97.93 | 195.58 |
氟啶胺:申嗪霉素(10:1) | 0.52 | 217.31 | 96.99 | 224.05 |
氟啶胺:申嗪霉素(8:1) | 0.46 | 245.65 | 96.32 | 255.04 |
氟啶胺:申嗪霉素(6:1) | 0.48 | 235.42 | 95.27 | 247.11 |
氟啶胺:申嗪霉素(4:1) | 0.57 | 198.25 | 93.37 | 212.33 |
氟啶胺:申嗪霉素(2:1) | 0.71 | 159.15 | 88.95 | 178.92 |
氟啶胺:申嗪霉素(1:1) | 0.88 | 128.41 | 83.43 | 153.91 |
从表4可以看出,氟啶胺和申嗪霉素在20:1~1:1(按重量)的范围内复配时,共毒系数(CTC)均大于120,对水稻纹枯病均表现出协同增效作用;氟啶胺和申嗪霉素在10:1~4:1(按质量)的范围内,协同增效作用更为显著,共毒系数(CTC)均在200以上;氟啶胺和申嗪霉素以8:1(按质量)复配,协同增效作用最为显著,共毒系数(CTC)为255.04。可见,氟啶胺和申嗪霉素复配具有合理性和可行性。
综上所述,本发明提供的一种含有氟啶胺和申嗪霉素的杀菌组合物,协同增效作用显著,与现有的单一制剂相比,防治农作物上的多种病害效果明显提高,对作物安全,值得在农业生产上推广应用。
Claims (4)
1.一种含有氟啶胺和申嗪霉素的杀菌组合物,其特征在于:有效成分为氟啶胺和申嗪霉素,氟啶胺和申嗪霉素在组合物中的重量份数比为20:1~1:1,氟啶胺和申嗪霉素重量总和在组合物中重量百分比为1%~90%。
2.根据权利要求1所述的一种含有氟啶胺和申嗪霉素的杀菌组合物,其特征在于:氟啶胺和申嗪霉素在组合物中的重量份数比为10:1~4:1。
3.根据权利要求1所述的一种含有氟啶胺和申嗪霉素的杀菌组合物,其特征在于:所述的杀菌组合物加工可以成微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、水分散粒剂、可湿性粉剂和乳油中的一种。
4.权利要求1所述的一种含有氟啶胺和申嗪霉素的杀菌组合物在防治农业病害上的应用。
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