CN105394062A - 一种含有丙硫唑和氟烯线砜的农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有丙硫唑和氟烯线砜的农药组合物，包括第一有效成分丙硫唑和第二有效成分氟烯线砜及常用的辅助成分，丙硫唑和氟烯线砜的重量比为40:1～1:40，丙硫唑和氟烯线砜在组合物中的总重量百分含量为0.1％～80％。经大量的室内外试验表明，本发明农药组合物具有显著的协同增效作用，对农作物线虫的防治效果明显优于单剂单独使用，速效性好，持效期长。同时减少了农药使用量，降低了农药在植物上的残留量，减轻了对环境的污染，延缓了线虫抗药性的产生，增加了农药使用寿命。

Description

一种含有丙硫唑和氟烯线砜的农药组合物

技术领域

本发明涉及农药组合物及其应用领域，具体地说是一种以丙硫唑和氟烯线砜为有效成分的农药组合物，用于防治农作物线虫。

背景技术

丙硫唑(albendazole)，为苯并咪唑类杀虫杀菌剂。作为医药，可用于驱蛔虫、蛲虫、绦虫、鞭虫、钩虫、粪圆线虫等。在体内代谢为亚砜类或砜类后，抑制寄生虫对葡萄糖的吸收，导致虫体糖原耗竭，或抑制延胡索酸还原酶系统，阻碍ATP的产生，使寄生虫无法存活和繁殖。作物农药，对多种植物病害有显著的防效，并有一定的增产作用，同时，对植物上的线虫也有很好的防治效果。

氟烯线砜(fluensulfone)，属于非熏蒸新型杀线虫剂，对各个生长阶段的线虫均有不错的防治效果，通常非熏蒸杀线虫剂的作用方式是使线虫丧失行动能力，但一段时间后线虫会复苏，而氟烯线砜则是将线虫彻底杀死，氟噻虫砜进入土壤的时间仅为12小时，而其他杀线虫剂进入土壤的时间一般约为5天。

植物寄生线虫是一类危害极大的病原微生物，其分布范围广、种类繁多、环境适应能力强，可以寄生在植物的根系、茎、叶、种子、幼芽和果实内，能通过取食活动对寄主植物造成机械损伤，并掠夺寄主植物的营养，尤其是其食道腺分泌物会导致寄主植物发生一系列病变，还会和其它病原微生物共同侵染寄主植物，引起复合病害，造成产量损失。在全球范围内，植物寄生线虫每年造成的农业损失高达1000亿美元以上，严重制约了农业经济的发展。

本发明人对丙硫唑和氟烯线砜的复配配方筛选进行了深入研究，令人意外地发现丙硫唑和氟烯线砜进行复配，在一定的复配比例范围内对植物线虫具有显著的协同增效作用，经进一步研究，完成了本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含有丙硫唑和氟烯线砜的农药组合物，应用于农作物线虫的防治。

本发明技术方案：一种含有丙硫唑和氟烯线砜的农药组合物，有效成分为丙硫唑和氟烯线砜，丙硫唑和氟烯线砜的重量比为40:1～1:40，优选重量比为20:1～1:30，丙硫唑和氟烯线砜在组合物中的总重量百分含量为0.1％～80％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

所述的农药组合物可按照本领域技术人员公知的方法，配制成微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂和乳油等适合农业使用的应用剂型，各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。

所述的辅助成分为溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂、渗透剂、高分子囊壁材料、增效剂、成膜剂、防腐剂和填料等，都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单的试验确定。

本发明提供的农药组合物，通常采用喷雾、浸种或撒施的方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技术。

与现有技术相比，本发明的优点在于：

1、丙硫唑和氟烯线砜复配具有协同增效作用，较之单剂单独使用明显提高了对线虫的防治效果。

2、丙硫唑和氟烯线砜两种有效成分复配，减少了农药使用量，降低了使用成本、减轻了对环境的污染。

3、丙硫唑和氟烯线砜两种有效成分复配，作用机理互不相同、延缓了线虫抗药性的产生、增加了农药的使用寿命。

具体实施方式

为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。

实施例一：22％丙硫唑·氟烯线砜微囊悬浮剂。

以下物质均为重量百分比：丙硫唑2％、氟烯线砜20％、甲苯基异氰酸酯10％、三甲苯10％、乙酸乙酯10％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、木质素磺酸钙3％、氢氧化钠2％，去离子水补足至100％。将上述有效成分、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有乳化剂、分散剂、pH调节剂的水相溶液中，余量用去离子水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，即可制得22％丙硫唑·氟烯线砜微囊悬浮剂。

该实施例用于防治黄瓜根结线虫：22％丙硫唑·氟烯线砜微囊悬浮剂按1500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对黄瓜根结线虫的防效分别为96.81％、95.78％、93.29％；10％丙硫唑悬浮剂按250ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对黄瓜根结线虫的防效分别为71.21％、66.64％、58.19％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对黄瓜根结线虫的防效分别为79.65％、74.53％、70.25％。可见，丙硫唑和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对黄瓜根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对黄瓜产生药害。

实施例二：25％丙硫唑·氟烯线砜悬浮剂。

以下物质均为重量百分比：丙硫唑3％、氟烯线砜22％、十二烷基磺酸钠10％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯5％、聚羧酸盐5％、丙二醇3％、黄原胶1％、硅油0.1％，去离子水补足100％。将上述有效成分、湿润剂、分散剂、防冻剂、增稠剂和消泡剂经高速剪切分散、砂磨机中砂磨，在水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系，即可制得25％丙硫唑·氟烯线砜悬浮剂。

该实施例用于防治西瓜根结线虫：25％丙硫唑·氟烯线砜悬浮剂按1500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对西瓜根结线虫的防效分别为97.45％、94.21％、92.38％；10％丙硫唑悬浮剂按250ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对西瓜根结线虫的防效分别为73.96％、69.15％、60.44％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对西瓜根结线虫的防效分别为77.58％、75.67％、69.85％。可见，丙硫唑和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对西瓜根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对西瓜产生药害。

实施例三：45％的丙硫唑·氟烯线砜水乳剂。

以下物质均为重量百分比：丙硫唑5％、氟烯线砜40％、三甲苯10％、环己酮10％、壬基酚聚氧乙烯醚15％、木质素磺酸钠3％、木糖醇1％、丙三醇1％，去离子水补足100％。将上述有效成分、溶剂、乳化剂、分散剂和稳定剂混合形成油相，防冻剂在水中溶解形成水相，在剪切机作用下慢慢把油相加入水相中，并继续剪切约30分钟，制得45％的丙硫唑·氟烯线砜水乳剂。

该实施例用于防治香蕉根结线虫：45％的丙硫唑·氟烯线砜水乳剂按1500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对香蕉根结线虫的防效分别为96.76％、93.94％、91.22％；10％丙硫唑悬浮剂按250ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对香蕉根结线虫的防效分别为71.73％、65.82％、57.39％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对香蕉根结线虫的防效分别为78.37％、74.59％、72.36％。可见，丙硫唑和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对香蕉根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对香蕉产生药害。

实施例四：40％的丙硫唑·氟烯线砜微乳剂。

以下物质均为重量百分比：丙硫唑3％、氟烯线砜37％、三甲苯10％、环己酮10％、聚乙二醇辛基苯基醚10％、磷酸三丁酯2％、噻酮1％、增效酯2％，去离子水补足100％。将有效成分用溶剂完全溶解，然后再加入乳化剂、稳定剂、渗透剂、增效剂混合均匀，最后加入去离子水，充分搅拌后，即可制得40％的丙硫唑·氟烯线砜微乳剂。

该实施例用于防治辣椒根结线虫：40％的丙硫唑·氟烯线砜微乳剂按1500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对辣椒根结线虫的防效分别为98.32％、95.93％、93.47％；10％丙硫唑悬浮剂按250ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对辣椒根结线虫的防效分别为70.35％、63.27％、54.58％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对辣椒根结线虫的防效分别为80.91％、76.49％、71.85％。可见，丙硫唑和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对辣椒根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对辣椒产生药害。

实施例五：40％丙硫唑·氟烯线砜水分散粒剂。

以下物质均为重量百分比：丙硫唑5％、氟烯线砜35％、磺基琥珀辛酯钠盐10％、烷基酚聚氧乙烯醚10％、丙烯酸均聚物钠盐5％、尿素2％，凹凸棒土补足100％。将上述有效成分、湿润剂、分散剂、崩解剂和填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得40％丙硫唑·氟烯线砜水分散粒剂。

该实施例用于防治番茄根结线虫：40％丙硫唑·氟烯线砜水分散粒剂按1500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对番茄根结线虫的防效分别为96.75％、94.18％、91.96％；10％丙硫唑悬浮剂按250ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对番茄根结线虫的防效分别为71.87％、65.54％、56.48％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对番茄根结线虫的防效分别为81.52％、75.23％、72.76％。可见，丙硫唑和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对番茄根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对番茄产生药害。

实施例六：55％丙硫唑·氟烯线砜可湿性粉剂。

以下物质均为重量百分比：丙硫唑5％、氟烯线砜50％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、丙烯酸均聚物钠盐10％，陶土补足100％。将上述将有效成分、湿润剂、分散剂和填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制得55％丙硫唑·氟烯线砜可湿性粉剂。

该实施例用于防治烟草根结线虫：55％丙硫唑·氟烯线砜可湿性粉剂按1500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对烟草根结线虫的防效分别为95.51％、93.42％、90.15％；10％丙硫唑悬浮剂按250ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对烟草根结线虫的防效分别为73.69％、68.72％、59.41％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对烟草根结线虫的防效分别为78.69％、73.84％、70.04％。可见，丙硫唑和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对烟草根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对烟草产生药害。

实施例七：5％丙硫唑·氟烯线砜颗粒剂。

以下物质均为重量百分比：丙硫唑0.7％、氟烯线砜4.3％、十二烷基硫酸钠10％、烷基酚聚氧乙烯醚15％、聚乙烯醇20％，高岭土补足至100％。将上述有效成分、湿润剂、分散剂、粘结剂和填料经混合加水进行捏合，使用捏出造粒机捏出并成形，之后将颗粒用流化床干燥、筛分，即可制得5％丙硫唑·氟烯线砜颗粒剂。

该实施例用于防治花生根结线虫：5％丙硫唑·氟烯线砜颗粒剂按1500ga.i./ha撒施处理，药后3d、7d、20d对花生根结线虫的防效分别为98.74％、96.67％、93.72％；10％丙硫唑悬浮剂按250ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对花生根结线虫的防效分别为72.35％、65.58％、56.87％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对花生根结线虫的防效分别为79.46％、75.29％、71.83％。可见，丙硫唑和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对花生根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对花生产生药害。

实施例八：20％丙硫唑·氟烯线砜乳油。

以下物质均为重量百分比：丙硫唑2％、氟烯线砜18％、三甲苯10％、环己酮10％、苯乙烯酚聚氧乙烯醚20％、加倍杀3％，溶剂油补足至100％。将上述有效成分加入溶剂后充分溶解，然后加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成为均一透明的油状液体，即可制得20％丙硫唑·氟烯线砜乳油。

该实施例用于防治生姜根结线虫：20％丙硫唑·氟烯线砜乳油按1500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对生姜根结线虫的防效分别为96.18％、93.57％、91.46％；10％丙硫唑悬浮剂按250ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对生姜根结线虫的防效分别为70.87％、62.34％、53.17％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对生姜根结线虫的防效分别为78.48％、73.37％、68.84％。可见，丙硫唑和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对生姜根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对生姜产生药害。

实施例九：室内毒力测定试验。

为了进一步了解以丙硫唑和氟烯线砜为有效成分复配的联合作用类型，本发明人进行了大量的室内毒力测定试验。

1、丙硫唑和氟烯线砜对黄瓜根结线虫的室内联合毒力测定。

试验方法：首先取产生大量根结的黄瓜根系，用自来水轻轻冲洗干净，接着用解剖针轻轻挑取病根上的乳白色卵囊，放入直径6cm的小培养皿内，加入少量无菌水，在25℃恒温箱中孵化3～4d，收集2龄幼虫，并加入无菌水将其配制成一定浓度(500条/ml左右)的悬浮液备用。

设定5个浓度梯度处理，以无菌水为空白对照。取96孔细胞培养板，每孔加入配好的不同浓度的药剂150微升，再加入等体积的线虫悬浮液，25℃条件下保湿培养，在处理后48h镜检线虫的存活数量和死亡数量，线虫呈僵直不动为死虫，线虫呈弯曲蠕动状态为活虫。计算死亡率和校正死亡率。

用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC₅₀/供试药剂LC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。

按照NY/T11547.7－2006杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。

表1、丙硫唑和氟烯线砜对黄瓜根结线虫的室内联合毒力测定结果

药剂名称及配比(重量比)	LC50(mg/L)	ATI	TTI	CTC
					丙硫唑	10.29	100.00	-	-
氟烯线砜	6.31	163.07	-	-
					丙硫唑：氟烯线砜(40:1)	5.74	179.27	101.54	176.55
丙硫唑：氟烯线砜(30:1)	5.27	195.26	102.03	191.38
					丙硫唑：氟烯线砜(20:1)	4.55	226.15	103.00	219.56
丙硫唑：氟烯线砜(10:1)	4.03	255.33	105.73	241.49
					丙硫唑：氟烯线砜(5:1)	3.41	301.76	110.51	273.06
丙硫唑：氟烯线砜(1:1)	2.59	397.30	131.54	302.04
					丙硫唑：氟烯线砜(1:5)	2.06	499.51	152.56	327.42
丙硫唑：氟烯线砜(1:10)	1.89	544.44	157.34	346.03
					丙硫唑：氟烯线砜(1:20)	2.18	472.02	160.07	294.88
丙硫唑：氟烯线砜(1:30)	2.64	389.77	161.04	242.03
					丙硫唑：氟烯线砜(1:40)	3.29	312.77	161.53	193.63

从表1可以看出，丙硫唑和氟烯线砜在40:1～1:40(按重量)的范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，对黄瓜根结线虫均表现出协同增效作用；丙硫唑和氟烯线砜在20:1～1:30(按重量)的范围内，协同增效作用更为显著，共毒系数(CTC)均在200以上；丙硫唑和氟烯线砜以1:10(按重量)复配，协同增效作用最为显著，共毒系数(CTC)为346.03。可见，丙硫唑和氟烯线砜复配具有合理性和可行性。

2、丙硫唑和氟烯线砜对烟草根结线虫的室内联合毒力测定。

试验方法：采集田间烟草根结样品，组织捣碎，依次过200、300、500目线虫标准筛，用无菌水冲洗500目筛上的虫卵，配制成卵悬乳液，在25℃恒温箱中孵化3-4d，收集二龄幼虫并加入无菌水配制成一定浓度(约500条/ml)悬乳液备用。

设定5个浓度梯度处理，以无菌水为空白对照。取96孔细胞培养板，每孔加入配好的不同浓度的药剂150微升，再加入等体积的线虫悬浮液，25℃条件下保湿培养，在处理后48h镜检线虫的存活数量和死亡数量，线虫呈僵直不动为死虫，线虫呈弯曲蠕动状态为活虫。计算死亡率和校正死亡率。

用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC₅₀/供试药剂LC₅₀)×100。

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。

按照NY/T11547.7－2006杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。

表2、丙硫唑和氟烯线砜对烟草根结线虫的室内联合毒力测定结果

药剂名称及配比(重量比)	LC50(mg/L)	ATI	TTI	CTC
					丙硫唑	11.87	100.00	-	-
氟烯线砜	5.42	219.00	-	-
					丙硫唑：氟烯线砜(40:1)	6.97	170.30	102.90	165.50
丙硫唑：氟烯线砜(30:1)	6.14	193.32	103.84	186.17

丙硫唑：氟烯线砜(20:1)	5.39	220.22	105.67	208.40
					丙硫唑：氟烯线砜(10:1)	4.58	259.17	110.82	233.87
丙硫唑：氟烯线砜(5:1)	3.86	307.51	119.83	256.62
					丙硫唑：氟烯线砜(1:1)	2.61	454.79	159.50	285.13
丙硫唑：氟烯线砜(1:5)	1.94	611.86	199.17	307.20
					丙硫唑：氟烯线砜(1:10)	1.75	678.29	208.18	325.82
丙硫唑：氟烯线砜(1:20)	2.04	581.86	213.33	272.75
					丙硫唑：氟烯线砜(1:30)	2.49	476.71	215.16	221.56
丙硫唑：氟烯线砜(1:40)	2.98	398.32	216.10	184.32

从表2可以看出，丙硫唑和氟烯线砜在40:1～1:40(按重量)的范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，对烟草根结线虫均表现出协同增效作用；丙硫唑和氟烯线砜在20:1～1:30(按重量)的范围内，协同增效作用更为显著，共毒系数(CTC)均在200以上；丙硫唑和氟烯线砜以1:10(按重量)复配，协同增效作用最为显著，共毒系数(CTC)为325.82。可见，丙硫唑和氟烯线砜复配具有合理性和可行性。

综上所述，本发明采用两种活性成分丙硫唑和氟烯线砜复配的农药组合物，协同增效作用显著，与现有的单一制剂相比，速效性好，持效期长，防治线虫效果明显提高，对作物安全，值得在农业生产上推广应用。

Claims (4)

1.一种含有丙硫唑和氟烯线砜的农药组合物，其特征在于：有效成分为丙硫唑和氟烯线砜，丙硫唑和异菌脲的重量比为40:1～1:40，丙硫唑和氟烯线砜在组合物中的总重量百分含量为0.1％～80％。

2.根据权利要求1所述的一种含有丙硫唑和氟烯线砜的农药组合物，其特征在于：丙硫唑和氟烯线砜的重量比为20:1～1:30。

3.根据权利要求1所述的一种含有丙硫唑和氟烯线砜的农药组合物，其特征在于：它的剂型是微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂和乳油中的一种。

4.根据权利要求1所述的一种含有丙硫唑和氟烯线砜的农药组合物在防治农作物线虫中的应用。