CN103444721B - 一种杀菌农药组合物、农药制剂及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种杀菌农药组合物、农药制剂及其用途，所述杀菌农药组合物的有效成分包括壳寡糖与申嗪霉素，其中壳寡糖与申嗪霉素的质量比例为1:4～1:80。通过上述方式，本发明能够提高防治效果，增加申嗪霉素的防治谱，又能互相延缓各自的抗性，降低农药的使用量。

Description

一种杀菌农药组合物、农药制剂及其用途

技术领域

本发明涉及农药应用技术领域，特别是涉及一种改善植物生长状况的杀菌农药组合物、农药制剂及其用途。

背景技术

化学农药以快速有效和价格低廉特点在农业增产保收中发挥了巨大作用，但不科学地随意施用，使病原菌抗药性的不断增强和致病变种的不断增加，导致农药抗药性、次生害虫大暴发、农药残留、环境污染和农产品安全一系列严重的生态问题和社会问题。而随着人们生活水平的不断提高，对农产品的质量安全和农产品的品质提出了更高的要求。因此，如何进行科学用药，减少化学农药的使用量，提高农药的使用效率，在减少植物病虫害危害的同时，增强作物的自身抗逆性，提高作物产量的同时，改善农产品品质，成为植物保护领域急需解决的课题。壳寡糖也叫壳聚寡糖，学名β-1，4-寡糖-葡萄糖胺，是将壳聚糖经特殊的生物酶技术处理而得到的具有特定聚合度的生物活性物质。其分子量较低，水溶性较好，易被生物体吸收，具有特异的生物活性。壳寡糖是国际上新发现的一类信号分子，具有防病、抗病、调控植物生长等方面的功能。申嗪霉素(phenazino-1-carboxylic acid)是由荧光假单胞菌经生物培养分泌的一种抗菌素，同时具有广谱抑制植物病原菌并促进植物生长作用的双重功能，该生物杀菌剂具有广谱、高效的特点，能有效防治水稻、小麦、蔬菜等作物上的枯萎病、蔓枯病、疫病、纹枯病、稻曲病、稻瘟病、霜霉病、条锈病、菌核病、赤霉病、炭疽病、灰霉病、黑星病、叶斑病、青枯病、溃疡病、姜瘟及土传病害土壤处理。

在农药防治植物病虫害中，将不同化合物进行组合应用，是治理病虫害抗病问题的有效管理措施之一。由于申嗪霉素良好的抗菌效果，常用于农药制备中。申请号为201110437600.0的中国申请专利中公开了一种基于申嗪霉素的杀菌组合物，该杀菌组合物中的有效成分包括申嗪霉素及三唑类化合物，该杀菌组合物中即利用了申嗪霉素对植物病菌的杀菌作用。申请号为201210348241.6的中国申请专利公开了一种包含申嗪霉素与春雷霉素两种活性组分的杀菌组合物，该杀菌组合物利用申嗪霉素与春雷霉素的复配实现对农作物病菌较好的杀菌效果。申请号为201110106284.9的中国申请专利公开了一种利用申嗪霉素防治作物病害的方法及申嗪霉素制剂，该申请专利中也充分利用了申嗪霉素对农作物病毒的杀菌作用。中国专利ZL 20110125705.2公开了一种含有壳寡糖的杀菌剂农药组合物，该专利技术中即是利用壳寡糖能够提高作物自身的抗逆性(诱导抗病性、抗寒、旱、涝、盐)的功能来与其他化合物配合使用以提高作物产量；中国专利ZL03115276.7中指出壳寡糖能够激发植物对病原菌产生防卫反应，从而可以用于农药生产。经检索发现，现有技术中利用壳寡糖或申嗪霉素与其他辅料配合制备植物杀菌剂的技术多有报道，但并未见有将壳寡糖与申嗪霉素两者进行有效复配的技术。由于农药复配使用是综合治理抗性的有效手段，将化合物与其它成分复配使用便于化合物的推广应用，利于控制病害抗性的发生发展。鉴于此，开发含有申嗪霉素和壳寡糖的组合具有极其重要的应用意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含有申嗪霉素和壳寡糖的杀菌组合物，能够有效防治各种植物病并提高植物本身的抗毒性。经过大量、重复的试验，意外发现壳寡糖与申嗪霉素具有优异的协同作用，两者复配既可提高防治效果，增加申嗪霉素的防治谱，又能互相延缓各自的抗性，降低农药的使用量。

为实现上述目的，本发明公开的技术方案是：一种杀菌农药组合物，所述杀菌农药组合物的有效成分包括壳寡糖与申嗪霉素，其中壳寡糖与申嗪霉素的质量比为1:4～1:50。

优选的，所述有效成分中壳寡糖与申嗪霉素的质量比为1:5～1:30。

优选的，所述有效成分中壳寡糖与申嗪霉素的质量比为1:15或1:20。

优选的，按重量百分数计，所述有效成分占所述杀菌农药组合物总重量的1％～80％。

优选的，所述杀菌农药组合物还包括助剂，所述助剂包括溶剂、防冻剂、增稠剂、稳定剂、防腐剂、黏结剂、消泡剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种，以配合有效成分使杀菌农药组合物使用效果更好。所述的防冻剂可采用乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇等；所述的消泡剂可选用：聚硅氧烷、有机硅消泡剂等；所述润湿剂可采用磺化石油制剂、长链醇、脂肪酸酯、茶枯、皂角、纸浆废液等。

所述助剂可选择木质素磺酸钠、农乳1600、乙二醇、有机膨润土中的一种或多种。本发明中所述的农乳1600的化学名称是苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，包括农乳1601号和农乳1602号，是两者的总称。农乳1600是非离子型表面活性剂，乳化、湿润性能优良，用于复配混合型农药乳化剂。

优选的，所述杀菌农药组合物中包括如下成分：壳寡糖0.1-0.5％，申嗪霉素1-3％，木质素磺酸钠1-3％，农乳1600 2-3.5％，乙二醇3-5％，有机膨润土3-5％，余量为水。

本发明还公开了上述杀菌农药组合物的用途，该杀菌组合物用于防治蔬菜、果树和粮食作物的病害。其中所述病害为西瓜枯萎病、水稻纹枯病、稻瘟病、辣椒疫病、辣椒根腐病、小麦赤霉病、小麦条锈病、苹果斑点落叶病等。

本发明还公开了一种农药制剂，包括上述所述杀菌农药组合物，所述农药制剂为颗粒剂、可湿性粉剂、种衣剂、水分散粒剂、微乳剂、悬浮剂或水乳剂。当本发明所述的杀菌组合物为水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂时，可根据制剂的本杀菌组合物有效成分含量按对应的用量稀释后施于作物上或进行浸果处理。

本发明还公开了上述农药制剂作为防治蔬菜、果树和粮食作物的病害的用途，所述的用途为农药制剂对于西瓜枯萎病、水稻纹枯病、稻瘟病、辣椒疫病、辣椒根腐病、小麦赤霉病、小麦条锈病、苹果斑点落叶病的防治。

本发明有益效果是：

1.本发明将壳寡糖和申嗪霉素复配后具有明显的协同增效作用，组合物的杀菌效果比单剂有显著性提高；

2.本发明所述杀菌组合物中的两种活性成分作用机制不同，相互作用可延缓病原菌的抗药性的产生；

3.本发明所述的杀菌组合物还可以诱导植物产生多种抗性，使植物健壮生长，提高品质，增加产量。

具体实施方式

下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。

本发明实施例包括：

实施例一：一种杀菌农药组合物，其有效成分包括壳寡糖与申嗪霉素，其中壳寡糖与申嗪霉素的质量比是1:4，有效成分占所述杀菌农药组合物的总重量的1％。

实施例二：一种杀菌农药组合物，其有效成分包括壳寡糖与申嗪霉素，其中壳寡糖与申嗪霉素的质量比是1:50，有效成分占所述杀菌农药组合物的总重量的20％。

实施例三：一种杀菌农药组合物，其有效成分包括壳寡糖与申嗪霉素，其中壳寡糖与申嗪霉素的质量比是1:15，有效成分占所述杀菌农药组合物的总重量的5％。

实施例四：一种杀菌农药组合物，其有效成分包括壳寡糖与申嗪霉素，其中壳寡糖与申嗪霉素的质量比是1:5，有效成分占所述杀菌农药组合物的总重量的15％。

实施例五：一种杀菌农药组合物，其有效成分包括壳寡糖与申嗪霉素，其中壳寡糖与申嗪霉素的质量比是1:4，有效成分占所述杀菌农药组合物的总重量的30％。

实施例六：一种杀菌农药组合物，其有效成分包括壳寡糖与申嗪霉素，其中壳寡糖与申嗪霉素的质量比是1:30，有效成分占所述杀菌农药组合物的总重量的40％。

实施例七：一种杀菌农药组合物，其有效成分包括壳寡糖与申嗪霉素，其中壳寡糖与申嗪霉素的质量比是1:20，有效成分占所述杀菌农药组合物的总重量的50％。

实施例八：一种杀菌农药组合物，其有效成分包括壳寡糖与申嗪霉素，其中壳寡糖与申嗪霉素的质量比是1:10，有效成分占所述杀菌农药组合物的总重量的30％。

实施例九：一种杀菌农药组合物，其有效成分包括壳寡糖与申嗪霉素，其中壳寡糖与申嗪霉素的质量比是1:40，有效成分占所述杀菌农药组合物的总重量的60％。

实施例十：一种杀菌农药组合物，按质量百分数计，其各组分含量为：壳寡糖0.1％，申嗪霉素1％，木质素磺酸钠1％，农乳1601 2％，乙二醇3％，有机膨润土3％，余量为水。本实施例中所述的杀菌农药组合物制备成1.1％的壳寡糖·申嗪霉素悬浮剂。

实施例十一：一种杀菌农药组合物，按质量百分数计，其各组分含量为：壳寡糖0.5％，申嗪霉素3％，木质素磺酸钠3％，农乳1602 2％，乙二醇5％，有机膨润土5％，余量为水。

实施例十二：一种杀菌农药组合物，按质量百分数计，其各组分含量为：壳寡糖0.2％，申嗪霉素2％，木质素磺酸钠2％，农乳1601 3.5％，乙二醇5％，有机膨润土5％，余量为水。

实施例十三：一种杀菌农药组合物，按质量百分数计，其各组分含量为：壳寡糖0.3％，申嗪霉素2.5％，木质素磺酸钠2.5％，农乳1601 3.0％，乙二醇3％，有机膨润土4％，余量为水。

实施例十四：一种杀菌农药组合物，按质量百分数计，其各组分含量为：壳寡糖0.4％，申嗪霉素1.5％，木质素磺酸钠1.5％，农乳1601 2.5％，乙二醇4％，有机膨润土3.5％，余量为水。

下面用具体试验例来证明壳寡糖和申嗪霉素复配的效果

生物测定实例1：壳寡糖和申嗪霉素复配对西瓜枯萎病菌的室内毒力测定

实验对象：西瓜枯萎病菌，由田间采集，经室内分离纯化。

参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》，菌丝生长速率法。分别将壳寡糖溶于水中配制成水剂，申嗪霉素溶于丙酮中配制成液剂。按重量份数，分别配制成壳寡糖：申嗪霉素为1:4、1:5、1:10、1:15、1:20、1:25、1:30、1:50，七个比例的组合物，并分别稀释成6个系列质量浓度。在无菌条件下取配置好的药液5mL与75mL培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合作为对照。将培养好的西瓜枯萎病菌在无菌条件下用直径5mm的灭菌打孔器自边缘切取菌饼。用接种器将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝下，置于25℃培养箱中。

生长情况调查结果，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值，计算菌丝生长抑制率。

用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。当CTC<80，则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC>120，则组合物表现为增效作用。

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

毒力测定结果见表1。

表1壳寡糖和申嗪霉素复配对西瓜枯萎病菌的室内毒力测定结果

处理		ATI	TTI	CTC
					申嗪霉素	1.35	100.00	/	/
壳寡糖	320.02	0.42	/	/
					壳寡糖1:申嗪霉素50	1.11	121.62	98.05	124.04
壳寡糖1:申嗪霉素30	1.02	132.35	96.79	136.74
					壳寡糖1:申嗪霉素25	0.89	151.69	96.17	157.73
壳寡糖1:申嗪霉素20	0.68	198.53	95.26	208.41
					壳寡糖1:申嗪霉素15	0.56	241.07	93.78	257.06
壳寡糖1:申嗪霉素10	0.89	151.69	90.95	166.78
					壳寡糖1:申嗪霉素5	1.23	109.76	83.40	131.61
壳寡糖1:申嗪霉素4	1.30	103.85	80.08	129.68

通过表1中数据可以看到当壳寡糖与申嗪霉素的重量比在1:4-1:50之间时，共毒系数(CTC)均大于120，杀菌组合物表现为增效作用，表明两者复配后对于植物病毒如西瓜枯萎病的杀菌效果显著提高。

生物测定实例2：壳寡糖和申嗪霉素复配对辣椒疫霉的室内毒力测定

实验对象：辣椒疫霉，由田间采集，经室内分离纯化。

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》，菌丝生长速率法。试验方法和统计方法同生物测定1，毒力测定结果见表2。

表2壳寡糖和申嗪霉素复配对辣椒疫霉的室内毒力测定结果

表1到表2指出，壳寡糖和申嗪霉素在配比1:4-1:50之间，具有良好的增效作用，尤其在1:5-1:30之间，体现出更显著的增效作用，共毒系数均在120以上。

以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (9)

1.一种杀菌农药组合物，其特征在于，所述杀菌农药组合物的有效成分包括壳寡糖与申嗪霉素，其中壳寡糖与申嗪霉素的质量比为1:4～1:50。

2.根据权利要求1所述的杀菌农药组合物，其特征在于，所述有效成分中壳寡糖与申嗪霉素的质量比为1:5～1:30。

3.根据权利要求2所述的杀菌农药组合物，其特征在于，所述有效成分中壳寡糖与申嗪霉素的质量比为1:15或1:20。

4.根据权利要求1-3中任一所述的杀菌农药组合物，其特征在于，按重量百分数计，所述有效成分占所述杀菌农药组合物总重量的1％～80％。

5.根据权利要求4所述的杀菌农药组合物，其特征在于，所述杀菌农药组合物还包括助剂，所述助剂包括溶剂、防冻剂、增稠剂、稳定剂、防腐剂、黏结剂、消泡剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种。

6.根据权利要求5所述的杀菌农药组合物，其特征在于，按质量百分数计，所述杀菌农药组合物中包括如下成分：壳寡糖0.1-0.5％，申嗪霉素1-3％，木质素磺酸钠1-3％，农乳1600 2-3.5％，乙二醇3-5％，有机膨润土3-5％，余量为水。

7.根据权利要求1中所述的杀菌农药组合物，其特征在于，所述杀菌农药组合物用于防治蔬菜、果树和粮食作物的病害。

8.一种农药制剂，其特征在于，包括权利要求1-6任一所述杀菌农药组合物，所述农药制剂为颗粒剂、可湿性粉剂、种衣剂、水分散粒剂、微乳剂、悬浮剂或水乳剂。

9.如权利要求8所述的农药制剂作为防治蔬菜、果树和粮食作物的病害的用途，其特征在于，所述的用途为农药制剂对于西瓜枯萎病、水稻纹枯病、稻瘟病、辣椒疫病、辣椒根腐病、小麦赤霉病、小麦条锈病、苹果斑点落叶病的防治。