CN104876974A - 二茂铁四氮唑离子化合物及其制备方法 - Google Patents

二茂铁四氮唑离子化合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104876974A
CN104876974A CN201510230207.2A CN201510230207A CN104876974A CN 104876974 A CN104876974 A CN 104876974A CN 201510230207 A CN201510230207 A CN 201510230207A CN 104876974 A CN104876974 A CN 104876974A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
salt
ferrocene
imidazole
ionic compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510230207.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104876974B (zh
Inventor
张国防
高晓妮
赵凤起
樊学忠
安亭
李吉祯
邵二莎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi Normal University
Original Assignee
Shaanxi Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi Normal University filed Critical Shaanxi Normal University
Priority to CN201510230207.2A priority Critical patent/CN104876974B/zh
Publication of CN104876974A publication Critical patent/CN104876974A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104876974B publication Critical patent/CN104876974B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic System
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D5/00—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/842—Iron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种二茂铁四氮唑离子化合物及其制备方法，该化合物的结构式为式中

Description

二茂铁四氮唑离子化合物及其制备方法
技术领域
本发明属于固体推进剂技术领域，具体涉及一类二茂铁四氮唑离子化合物及其制备方法。
背景技术
二茂铁及其衍生物，因其优异的燃烧调节功能，作为固体推进剂(尤其是复合推进剂)的最主要的燃速催化剂，已被广泛应用于战略、战术武器系统中，在各种弹道导弹(包括战区、短程、中程、洲际弹道导弹等)、机载战术导弹、反导高速动能导弹及海基水雷、鱼雷等武器中发挥着巨大的作用。
由于目前应用的二茂铁类燃速催化剂存在易迁移、易挥发、低温结晶等问题，严重影响了我国各类导弹推进剂装药的贮存寿命、使用可靠性及环境适应性，也无形中大幅度增大了国防基础储备的经费支出。所以科研工作者做了大量的研究工作试图研制出力学性能更好、工艺性能更简和燃烧性能更高的二茂铁类燃速催化剂，以期改进二茂铁及其衍生物存在的问题。美国研究员最早将烷基引入二茂铁分子中得到了2，2-双(乙基二茂铁)-丙烷(Catocene)，Catocene是目前商品化的二茂铁类燃烧调节剂，室温下为液体，蒸汽压低，铁含量高，能较大地提高推进剂的综合性能。但Catocene也存在易迁移、易氧化、推进剂使用寿命短的问题。70年代初，Huskins等人合成了液体含烯丙醇结构单元的二茂铁衍生物，克服了迁移和低温结晶的问题。随后，又有人合成了双二茂铁含丁基异氰酸酯单元的燃烧调节剂，其催化活性高，但力学性能下降。目前较常用的方法之一是将二茂铁基团连接在大分子的侧链或主链上形成含二茂铁的聚合物。法国火炸药协会研制的Butacene就是二茂铁衍生物与低分子量端羟基聚丁二烯接枝共聚物，制备推进剂时，它可以部分替代复合推进剂中的普通粘合剂(如端羟基聚丁二烯(HTPB))，在推进剂固化过程中，它能进入固化网络，但此类衍生物制造工艺复杂，对氧化剂敏感，铁含量少，催化效率不高，而且铁的存在会引起丁羟粘合剂在存放过程中的降解反应，降低丁羟粘合剂的性能。2008年李凤生等人在《固体火箭技术》第30卷第6期612～616页(2008)中报道把二茂铁通过缩合反应接枝到SBA-15上，制备了一种低迁移性的催化剂。但这种催化剂含铁量低，而且引入了不含能的硅氧化物，催化效果也不是很好。此外，人们在二茂铁化合物中引入环氧乙基、巯基、氮杂基等易于聚合的活性官能团，通过对这些化合物在固体推进剂中的测试发现它们能够部分解决迁移的问题，但都无法取得力学性能、工艺性能和燃烧性能的完美组合。
发明内容
本发明所要解决的一个技术问题在于克服现有二茂铁衍生物类固体推进剂存在的缺点，提供一种在自然条件下不易挥发，热稳定性好，自身具有较高的生成热和燃烧热，且催化性能可调控的二茂铁四氮唑离子化合物。
本发明所要解决的另一个技术问题在于为上述二茂铁四氮唑离子化合物提供一种操作简单、成本较低的制备方法。
解决上述技术问题所采用的技术方案是该化合物的结构式如下所示：
式中代表1-甲基-3-烷基咪唑正离子、1-甲基-3-烯丙基正离子或1-烷基-2,3-二甲基咪唑正离子。
上述的1-甲基-3-烷基咪唑正离子的结构式为式中m的取值为3、5、7、9、11或15。
上述的1-甲基-3-烯丙基正离子的结构式为
上述的1-烷基-2,3-二甲基咪唑正离子的结构式为式中n的取值为1、3、5、7或9。
本发明二茂铁四氮唑离子化合物中，优选m的取值为3、7、11或15，优选n的取值为7。
本发明二茂铁四氮唑离子化合物的制备方法为：将化合物A和烷基咪唑盐或烯丙基咪唑盐分别溶于无水乙醇中，然后按照化合物A和烷基咪唑盐或烯丙基咪唑盐的摩尔比为1.1～1.3:1，将烷基咪唑盐或烯丙基咪唑盐的乙醇溶液滴加到化合物A的乙醇溶液中，室温搅拌反应7～8小时，分离纯化产物，得到二茂铁四氮唑离子化合物。
上述的化合物A结构式如下所示：
上述的烷基咪唑盐为1-甲基-3-丁基咪唑氯盐、1-甲基-3-己基咪唑氯盐、1-甲基-3-辛基咪唑氯盐、1-甲基-3-癸基咪唑溴盐、1-甲基-3-十二烷基咪唑氯盐、1-甲基-3-十六烷基咪唑溴盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-辛基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-癸基-2,3-二甲基咪唑溴盐中的任意一种，优选1-甲基-3-丁基咪唑氯盐、1-甲基-3-辛基咪唑氯盐、1-甲基-3-十二烷基咪唑氯盐、1-甲基-3-十六烷基咪唑溴盐、1-辛基-2,3-二甲基咪唑溴盐中的任意一种；所述的烯丙基咪唑盐为1-甲基-3-烯丙基咪唑氯盐。
本发明的二茂铁四氮唑离子化合物在自然条件下不易挥发，热稳定性好，由于引入了富氮基团，自身具有较高的生成热和燃烧热，用于固体推进剂中，能对固体推进剂贡献能量，且该化合物的催化性能可调控，可满足不同类型固体推进剂的配方要求。
本发明二茂铁四氮唑离子化合物的制备方法操作简单、合成成本低，克服了二茂铁及其衍生物合成工艺复杂、价格昂贵、成本高等缺点，适于工业化生产。
本发明得到国家自然科学基金项目(21171112和21401124)的科研资助。
附图说明
图1是高氯酸铵中分别添加5％实施例1、2、3、4制备的二茂铁四氮唑离子化合物的差示扫描量热分析曲线。
图2是高氯酸铵中添加5％实施例5制备的二茂铁四氮唑离子化合物的差示扫描量热分析曲线。
图3是高氯酸铵中添加5％实施例6制备的二茂铁四氮唑离子化合物的差示扫描量热分析曲线。
图4是黑索金中添加4％实施例1、2、3、4制备的二茂铁四氮唑离子化合物的差示扫描量热分析曲线。
图5是黑索金中添加4％实施例5制备的二茂铁四氮唑离子化合物的差示扫描量热分析曲线。
图6是黑索金中添加4％实施例6制备的二茂铁四氮唑离子化合物的差示扫描量热分析曲线。
图7是实施例1～6制备的二茂铁四氮唑离子化合物的热重分析曲线。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
下面实施例中的化合物A的结构式如下：
其根据文献方法合成，具体合成方法为：将3.571g(1.68mmol)二茂铁四氮唑完全溶解于盛有250mL无水乙醇的500mL圆底烧瓶中，加入0.672g(1.4mmol)氢氧化钠水溶液，112℃回流搅拌反应24小时，铺硅藻土抽滤，滤液旋干，然后加入100mL无水乙醇搅拌30分钟，再铺硅藻土抽滤，滤液浓缩，在剧烈搅拌的情况下逐滴加入无水乙醚，即可析出黄色固体粉末，抽滤，将滤饼置于真空干燥箱中50℃干燥24小时，得到化合物A。
实施例1
制备结构式如下的二茂铁四氮唑离子化合物
将0.232g(0.91mmol)化合物A完全溶解于盛有10mL无水乙醇的50mL圆底烧瓶中，待溶液完全透明，再逐滴加入溶解于10mL无水乙醇的0.133g(0.76mmol)1-甲基-3-丁基咪唑氯盐溶液，立即有白色沉淀生成，室温搅拌反应6小时，抽滤，滤液旋干后用二氯甲烷溶解，再过滤、旋干滤液，用丙酮/乙醚重结晶，然后将滤饼置于真空干燥箱中50℃干燥24小时，得到二茂铁四氮唑离子化合物0.237g，其熔点为125.2℃，产率为79％。
所得产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：9.14(s，1H)，7.74(d，J＝27.4Hz，2H)，4.68(t，J＝1.8Hz，2H)，4.19(dd，J＝9.5、7.7Hz，4H)，3.95(s，5H)，3.85(s，3H)，1.76(s，2H)，1.25(d，J＝6.9Hz，2H)，0.90(t，J＝7.1Hz，3H)；13C NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：158.87，136.67，123.64，122.29，77.99，68.80，67.51，66.67，48.49，35.80，31.35，18.75，13.26；元素分析(括号内为理论计算值)：C％58.00(58.17)，H％6.12(6.17)，N％21.36(21.42)。
实施例2
制备结构式如下的二茂铁四氮唑离子化合物
在实施例1中，所用的1-甲基-3-丁基咪唑氯盐用等摩尔的1-甲基-3-辛基咪唑氯盐替换，其他步骤与实施例1相同，得到二茂铁四氮唑离子化合物0.252g，其熔点为99.9℃，产率为74％。
所得产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：9.12(s，1H)，7.75(d，J＝18.2Hz，2H)，4.68(t，J＝1.8Hz，2H)，4.34-4.04(m，4H)，3.90(d，J＝43.1Hz，7H)，1.77(s，2H)，1.25(s，10H)，0.85(d，J＝6.6Hz，3H)；13C NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：158.86，136.86，123.72，122.34，99.50，78.04，68.79，67.48，66.66，48.83，35.94，31.14，29.40，28.46，28.32，25.49，22.03，13.93；元素分析(括号内为理论计算值)：C％61.60(61.61)，H％7.12(7.19)，N％18.65(18.74)。
实施例3
制备结构式如下的二茂铁四氮唑离子化合物
在实施例1中，所用的1-甲基-3-丁基咪唑氯盐用等摩尔的1-甲基-3-十二烷基咪唑氯盐替换，其他步骤与实施例1相同，得到二茂铁四氮唑离子化合物0.299g，其熔点为83.4℃，产率为78％。
所得产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：9.18(s，1H)，7.77(s，2H)，4.67(s，2H)，4.19(s，4H)，3.90(d，J＝38.2Hz，7H)，1.76(s，2H)，1.24(s，17H)，0.85(s，3H)；13C NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：158.91，123.70，122.32，78.44，68.76，67.36，66.63，48.84，31.26，29.39，28.98，28.92，28.80，28.67，28.36，25.49，22.06，13.91；元素分析(括号内为理论计算值)：C％64.20(64.28)，H％7.91(7.99)，N％16.59(16.66)。
实施例4
制备结构式如下的二茂铁四氮唑离子化合物
在实施例1中，所用的1-甲基-3-丁基咪唑氯盐用等摩尔的1-甲基-3-十六烷基咪唑溴盐替换，其他步骤与实施例1相同，得到二茂铁四氮唑离子化合物0.333g，其熔点为78.7℃，产率为78％。
产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：9.12(s，1H)，7.77(s，1H)，7.71(s，1H)，4.68(t，J＝1.8Hz，2H)，4.20(t，J＝1.8Hz，2H)，4.14(t，J＝7.2Hz，2H)，3.95(s，4H)，3.84(s，3H)，1.84-1.69(m，2H)，1.23(s，26H)，0.85(t，J＝6.8Hz，3H)；13C NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：158.83，136.52，123.58，122.25，78.01，68.79，67.47，66.67，48.73，35.72，31.28，29.39，29.04，29.01，28.94，28.82，28.70，28.38，25.49，22.08，13.93；元素分析(括号内为理论计算值)：C％66.36(66.42)，H％8.55(8.63)，N％14.91(14.99)。
实施例5
制备结构式如下的二茂铁四氮唑离子化合物
在实施例1中，所用的1-甲基-3-丁基咪唑氯盐用等摩尔的1-甲基-3-烯丙基咪唑氯盐替换，其他步骤与实施例1相同，得到二茂铁四氮唑离子化合物0.200g，其熔点为126.3℃，产率为70％。
产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：9.12(s，1H)，7.72(d，J＝7.0Hz，2H)，6.04(dd，J＝16.9、10.4Hz，1H)，5.32(dd，J＝29.6、13.6Hz，2H)，4.85(s，2H)，4.66(s，2H)，4.18(s，2H)，3.95(s，5H)，3.86(s，3H)；13C NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：158.97，136.67，131.76，123.78，122.34，120.15，78.36，68.79，67.42，66.64，50.75，35.79；元素分析(括号内为理论计算值)：C％57.40(57.46)，H％5.25(5.36)，N％22.28(22.34)。
实施例6
制备结构式如下的二茂铁四氮唑离子化合物
在实施例1中，所用的1-甲基-3-丁基咪唑氯盐用等摩尔的1-辛基-2,3-二甲基咪唑溴盐替换，其他步骤与实施例1相同，得到二茂铁四氮唑离子化合物0.257g，其熔点为184.9℃，产率为73％。
产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：7.64(d，J＝14.0Hz，2H)，4.66(t，J＝1.8Hz，2H)，4.19(t，J＝1.8Hz，2H)，4.09(t，J＝7.3Hz，2H)，3.95(s，5H)，3.74(s，3H)，2.57(s，3H)，1.74-1.62(m，2H)，1.25(s，10H)，0.86(t，J＝6.7Hz，3H)；13C NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：158.89，144.17，122.27，120.83，78.53，68.76，67.35，66.60，47.44，34.62，31.15，29.17，28.51，28.43，25.56，22.03，13.92，9.10；元素分析(括号内为理论计算值)：C％62.28(62.34)，H％7.34(7.41)，N％18.12(18.17)。
实施例7
制备结构式如下的二茂铁四氮唑离子化合物
在实施例1中，所用的1-甲基-3-丁基咪唑氯盐用等摩尔的1-乙基-2,3-二甲基咪唑溴盐替换，其他步骤与实施例1相同，得到二茂铁四氮唑离子化合物。
产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：7.62(d，J＝14.0Hz，2H)，4.66(t，J＝1.8Hz，2H)，4.19(t，J＝1.8Hz，2H)，4.09(t，J＝7.3Hz，2H)，3.95(s，5H)，3.74(s，3H)，2.57(s，3H)，0.90(t，J＝6.7Hz，3H)；13C NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：158.89，144.17，122.27，120.83，78.53，68.76，67.35，66.60，47.44，34.62，9.10；元素分析(括号内为理论计算值)：C％57.11(57.16)，H％5.80(5.86)，N％22.15(22.22)。
实施例8
制备结构式如下的二茂铁四氮唑离子化合物
在实施例1中，所用的1-甲基-3-丁基咪唑氯盐用等摩尔的1-癸基-2,3-二甲基咪唑溴盐替换，其他步骤与实施例1相同，得到二茂铁四氮唑离子化合物。
产物的波谱数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：7.63(d，J＝14.0Hz，2H)，4.66(t，J＝1.8Hz，2H)，4.19(t，J＝1.8Hz，2H)，4.06(t，J＝7.3Hz，2H)，3.95(s，5H)，3.74(s，3H)，2.57(s，3H)，1.74-1.62(m，2H)，1.25(s，14H)，0.80(t，J＝6.7Hz，3H)；13C NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：158.89，144.17，122.27，120.83，78.53，68.76，67.35，66.60，47.44，34.62，31.15，29.17，28.51，28.46，28.43，28.51，26.56，22.03，13.92，9.10；元素分析(括号内为理论计算值):C％63.60(63.67)，H％7.75(7.81)，N％17.05(17.13)。
为了证明本发明的有益效果，发明人对实施例1～6制备的二茂铁四氮唑离子化合物的性能进行了测试，具体实验情况如下：
1、催化性能测试
取二茂铁四氮唑离子化合物5mg、粉末状的高氯酸铵95mg，研磨混合均匀；取二茂铁四氮唑离子化合物4mg、粉末状的黑索金96mg，研磨混合均匀，采用差示扫描量热仪对其催化性能进行测试，实验结果见图1～6。
由图1～3可见，纯高氯酸铵在293.7℃时为放热峰温，当高氯酸铵中添加5％实施例1～6制备的二茂铁四氮唑离子化合物后，最强放热峰温分别为308.8℃、313.0℃、310.0℃、315.6℃、315.2℃、312.2℃，且放出的热量分别为1080.6J/g、1424.6J/g、1563.7J/g、1333.6J/g、1304.2J/g、1207.7J/g。由此可见，与纯高氯酸铵相比，添加本发明化合物后体系放出的热量较纯高氯酸铵增加很多，说明本发明化合物对高氯酸铵的热分解具有良好的燃烧催化作用。
由图4～6可见，纯黑索金在233.2℃时为最强放热峰温，其放热量为803.6J/g，当黑索金中添加4％实施例1～6制备的二茂铁四氮唑离子化合物后，最强放热峰温分别为233.6℃、232.0℃、233.9℃、237.6℃、233.9℃、234.5℃，且放出的热量分别为1750.9J/g、1488.4J/g、1920.1J/g、1765.4J/g、1334.5J/g、1944.2J/g。由此可见，与纯黑索金相比，添加本发明化合物后体系的最强放热峰温均提前，且放出的热量叫纯黑索金增加至2倍左右，说明本发明化合物对黑索金的热分解也具有良好的燃烧催化作用。
2、热稳定性测试
分别取实施例1～6制备的二茂铁四氮唑离子化合物3mg，采用热重分析仪对其热稳定性进行测试，测试结果见图7。
由图7可见，本发明实施例1～6制备的二茂铁四氮唑离子化合物的失重温度均在200℃以上，具有良好的热稳定性。

Claims (5)

1.一种二茂铁四氮唑离子化合物，其特征在于该化合物的结构式如下所示：
式中代表中的任意一种，其中m的取值为3、5、7、9、11或15，n的取值为1、3、5、7或9。
2.根据权利要求1所述的二茂铁四氮唑离子化合物，其特征在于：所述m的取值为3、7、11或15。
3.根据权利要求1所述的二茂铁四氮唑离子化合物，其特征在于：所述n的取值为7。
4.一种权利要求1所述的二茂铁四氮唑离子化合物的制备方法，其特征在于：将化合物A和烷基咪唑盐或烯丙基咪唑盐分别溶于无水乙醇中，然后按照化合物A和烷基咪唑盐或烯丙基咪唑盐的摩尔比为1.1～1.3:1，将烷基咪唑盐或烯丙基咪唑盐的乙醇溶液滴加到化合物A的乙醇溶液中，室温搅拌反应6～8小时，分离纯化产物，得到二茂铁四氮唑离子化合物；
上述的化合物A结构式如下所示：
所述的烷基咪唑盐为1-甲基-3-丁基咪唑氯盐、1-甲基-3-己基咪唑氯盐、1-甲基-3-辛基咪唑氯盐、1-甲基-3-癸基咪唑溴盐、1-甲基-3-十二烷基咪唑氯盐、1-甲基-3-十六烷基咪唑溴盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-辛基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-癸基-2,3-二甲基咪唑溴盐中的任意一种，所述的烯丙基咪唑盐为1-甲基-3-烯丙基咪唑氯盐。
5.根据权利要求4所述的二茂铁四氮唑离子化合物的制备方法，其特征在于：所述的烷基咪唑盐为1-甲基-3-丁基咪唑氯盐、1-甲基-3-辛基咪唑氯盐、1-甲基-3-十二烷基咪唑氯盐、1-甲基-3-十六烷基咪唑溴盐、1-辛基-2,3-二甲基咪唑溴盐中的任意一种。
CN201510230207.2A 2015-05-07 2015-05-07 二茂铁四氮唑离子化合物及其制备方法 Expired - Fee Related CN104876974B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510230207.2A CN104876974B (zh) 2015-05-07 2015-05-07 二茂铁四氮唑离子化合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510230207.2A CN104876974B (zh) 2015-05-07 2015-05-07 二茂铁四氮唑离子化合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104876974A true CN104876974A (zh) 2015-09-02
CN104876974B CN104876974B (zh) 2017-07-11

Family

ID=53944679

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510230207.2A Expired - Fee Related CN104876974B (zh) 2015-05-07 2015-05-07 二茂铁四氮唑离子化合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104876974B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106336436A (zh) * 2016-08-23 2017-01-18 陕西师范大学 双核二茂铁六氰合铁酸盐及其制备方法
CN108912181A (zh) * 2018-05-25 2018-11-30 西北大学 一种二茂铁基含能低聚物燃烧催化剂
CN110385144A (zh) * 2019-07-09 2019-10-29 陕西师范大学 含二茂铁甲基-1,2,3-三氮唑基团的脂肪醚类燃速催化剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102675376A (zh) * 2012-05-24 2012-09-19 陕西师范大学 二茂铁高氮离子化合物及其制备方法
CN104045668A (zh) * 2014-06-19 2014-09-17 陕西师范大学 二茂铁四氮唑金属配合物及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102675376A (zh) * 2012-05-24 2012-09-19 陕西师范大学 二茂铁高氮离子化合物及其制备方法
CN104045668A (zh) * 2014-06-19 2014-09-17 陕西师范大学 二茂铁四氮唑金属配合物及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
高勇等: "二茂铁氮杂环衍生物的合成及对高氯酸铵热分解的催化作用", 《含能材料》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106336436A (zh) * 2016-08-23 2017-01-18 陕西师范大学 双核二茂铁六氰合铁酸盐及其制备方法
CN106336436B (zh) * 2016-08-23 2019-06-28 陕西师范大学 双核二茂铁六氰合铁酸盐及其制备方法
CN108912181A (zh) * 2018-05-25 2018-11-30 西北大学 一种二茂铁基含能低聚物燃烧催化剂
CN110385144A (zh) * 2019-07-09 2019-10-29 陕西师范大学 含二茂铁甲基-1,2,3-三氮唑基团的脂肪醚类燃速催化剂及其制备方法
CN110385144B (zh) * 2019-07-09 2022-04-05 陕西师范大学 含二茂铁甲基-1,2,3-三氮唑基团的脂肪醚类燃速催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104876974B (zh) 2017-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102675376B (zh) 二茂铁高氮离子化合物及其制备方法
CN104876975A (zh) 高铁含量二茂铁四氮唑离子化合物及其制备方法
CN104045668B (zh) 二茂铁四氮唑金属配合物及其制备方法
CN110294780B (zh) 含二茂铁甲基-1,2,3-三氮唑基团的芳香胺类燃速催化剂及其制备方法
CN104861000B (zh) 二茂铁四氮唑高氮含能离子化合物及其制备方法
CN108610243B (zh) 水溶性阳离子联苯芳烃、其包合物及其制备方法
CN104876974A (zh) 二茂铁四氮唑离子化合物及其制备方法
CN101677572B (zh) 制备钌络合物的方法
CN103288886B (zh) 双核二茂铁高氮含能离子化合物及其制备方法
CN109438526B (zh) 含双核二茂铁基团的苯甲酸酯类燃速催化剂及其制备方法
CN106831889B (zh) 双核二茂铁三氮唑配体及其离子型金属配合物和制备方法
Bayaguud et al. A redox active triad nanorod constructed from covalently interlinked organo-hexametalates
CN106831888B (zh) 二茂铁离子型高氮金属配合物及其制备方法
CN101280197A (zh) 一种耐水性膨胀型阻燃剂的制备方法
CN103274949A (zh) 富勒烯乙二胺硝酸盐及其制备方法和用途
Baraniak et al. Electron‐Deficient Borinic Acid Polymers: Synthesis, Supramolecular Assembly, and Examination as Catalysts in Amide Bond Formation
CN105440070B (zh) 1,1’‑二氢‑5,5’‑联四唑‑铅配位聚合物及其制备方法
CN105017793B (zh) 一种疏水性的阻燃材料的合成制备方法
CN110563001B (zh) 二氰胺过渡金属盐及其制备方法
CN115109100B (zh) 烷基咪唑高氮唑类二茂铁含能离子化合物及其制备方法
Li et al. Syntheses, structures, fluorescence and thermal properties of three lanthanide coordination polymers built by N-benzoyl-N′-(4-benzoxy) thiourea
CN112939708B (zh) 含二茂铁甲基-1,2,3-三氮唑基团的咪唑和吡唑类燃速催化剂及其制备方法
CN112778377B (zh) 含双(咪唑或吡唑-1,2,3-三氮唑)基团的二茂铁类燃速催化剂及其制备方法
Mansell et al. Fluorescent probe: complexation of Fe 3+ with the myo-inositol 1, 2, 3-trisphosphate motif
CN106478960A (zh) 以均苯三甲酸和双(4‑吡啶基)胺构筑的锌聚合物及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170711

Termination date: 20200507